JPH0257084B2 - - Google Patents
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- JPH0257084B2 JPH0257084B2 JP59183602A JP18360284A JPH0257084B2 JP H0257084 B2 JPH0257084 B2 JP H0257084B2 JP 59183602 A JP59183602 A JP 59183602A JP 18360284 A JP18360284 A JP 18360284A JP H0257084 B2 JPH0257084 B2 JP H0257084B2
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- azobis
- dihydrochloride
- hydrochloride
- polymer
- monoallylamine
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- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
技術分野
本発明はＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体並びにその製造方法に関する。 背景技術 周知のようにアリル化合物は通常のラジカル開
始剤によつて重合し難く、一般に低重合度の重合
体を低収率で生成するだけである。これはアリル
水素原子とラジカルとの反応による自己停止反応
が起るためであるとして説明されており、この反
応は通常アリル型破壊的連鎖移動と呼ばれてい
る。 この事実は、高分子化学者の常識となつており
多くの文献及び成書に記載されている（例えばC.
E.Schildknecht，“Allyl Compounds and their
Polymers”Wiley−Interscience：1973，p29〜
30及びR.C.Laible，Chem.Rev.58(5)、p807−843
（1958）を参照）。 このことはアリル化合物の一種であるＮ−置換
第２級モノアリルアミン誘導体についても例外で
はなく、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン誘導体
を通常のラジカル系開始剤またはイオン系開始剤
により収率良く重合させた報告は現在までのとこ
ろなく、またＮ−置換第２級モノアリルアミンま
たまその塩の重合体はＮ−メチルアリルアミンの
場合を除き知られていない。 このように、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン
誘導体の重合体はその製造がきわめて困難である
と考えられて来た。しかしながらＮ−置換第２級
モノアリルアミン誘導体自体は安価に入手できる
第１級アミンとアリルハライドより簡単に製造で
きるものであるから、その重合方法を見出すこと
ができれば工業的に有用なＮ−置換第２級モノア
リルアミンの重合体を安価に供給できることにな
るので、効率良い重合方法の開発が望まれてい
た。 発明の開示 かかる現状に鑑みＮ−置換第２級モノアリルア
ミン塩を工業的に容易に実施できる条件でラジカ
ル重合させて、高収率でその重合体を製造する方
法を探索した結果、分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤を触媒として用いればＮ−置換第
２級モノアリルアミン塩が極性溶媒中で容易に重
合するという事実を見出し、その知見に基づき本
発明を完成させた。 すなわち本発明の要旨は、一般式 （式中Ｒは炭素数２以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体にある。 また本発明の他の要旨は、一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン塩
を、極性溶媒中で、分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤の存在下で重合させることを特徴
とする一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体の製造方法である。 発明を実施するための好ましい態様 本発明のＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体を示す一般式 においてＲは炭素数２以上のアルキル基、置換ア
ルキル基またはシクロアルキル基であるが、その
好ましい具体例としてエチル、ｎ−プロピル、
iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、iso
−ブチル、tert−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル、シクロヘキシル、ベンジル、２−ヒドロ
キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−アミ
ノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、ト
リス（ヒドロキシメチル）メチル基などが挙げら
れ、またＸは１価の陰イオン基であるが、その好
ましい具体例としてCl、Br、Ｉ、HSO4、HSO3、
H2PO4、H2PO3、HCOO、CH3COO、C2H5COO
などが挙げられる。 また本発明の、Ｎ−置換第２級モノアリルアミ
ン及びその塩の重合体の製造方法の出発物質とし
て用いられる一般式 で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン塩に
おいてＲは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基である。従つて一
般式（）のＲは一般式（ａ）のＲと異なりメ
チル基をも包含する。また一般式（）のＸの好
ましい具体例は上記一般式（ａ）について挙げ
たものと同一である。 一般式（）のＮ−置換第２級モノアリルアミ
ン塩の特に好ましい具体例は、Ｎ−メチルアリル
アミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン、Ｎ−iso−プロピルアリルア
ミン、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン、Ｎ−sec−
ブチルアリルアミン、Ｎ−tert−ブチルアリルア
ミン、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン、Ｎ−アミ
ルアリルアミン、Ｎ−ヘキシルアリルアミン、Ｎ
−オクチルアリルアミン、Ｎ−シクロヘキシルア
リルアミン、Ｎ−ベンジルアリルアミン、Ｎ−２
−ヒドロキシエチルアリルアミン、Ｎ−２−ヒド
ロキシプロピルアリルアミン、Ｎ−２−アミノエ
チルアリルアミン、Ｎ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル プロパンジアミン、Ｎ−アリルアミノ トリ
ス（ヒドロキシメチル）メタンなどの無機酸塩又
は有機酸塩である。 一般式（）のＮ−置換第２級モノアリルアミ
ン塩を重合することにより一般式 （式中、Ｒ，Ｘは一般式（）で定義したものと
同じであり、ｍ，ｎは一般式（Ia）で定義したも
のと同じである。） で示される重合体が得られる。 重合は極性溶媒、例えば水、無機酸またはその
水溶液、有機酸またはその水溶液、アルコール、
ジメチルスルオキシド、ジメチルホルムアミド、
ホルムアミド、無機酸の塩（塩化亜鉛、塩化カル
シウム、塩化マグネシウムなど）の水溶液中等で
行われる。 重合に際してＮ−置換第２級モノアリルアミン
塩は単離された結晶の形で使用するのが普通であ
るが、上記極性溶媒中にＮ−置換第２級モノアリ
ルアミンと酸とを加えてその系中で塩を形成させ
てもよい。言うまでもなく酸またはその水溶液を
重合媒体として使用する場合には所定量のＮ−置
換第２級モノアリルアミンを酸またはその水溶液
中に加えそのまま重合させることができる。 本発明のＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体の製造方法において、触媒として
用いられるものは分子中にアゾ基を含む水溶性ラ
ジカル開始剤であるが、該水溶性ラジカル開始剤
として好ましいものは下記の一般式で示されるア
ゾ化合物である。 （式中ｐ＝１〜２であり、 R1，R2は同一または異なる基で水素または炭
素数１〜10の炭化水素基もしくは置換炭化水素基
であり、R1，R2が一緒になつて環を形成しても
よく、 Ａは
その塩の重合体並びにその製造方法に関する。 背景技術 周知のようにアリル化合物は通常のラジカル開
始剤によつて重合し難く、一般に低重合度の重合
体を低収率で生成するだけである。これはアリル
水素原子とラジカルとの反応による自己停止反応
が起るためであるとして説明されており、この反
応は通常アリル型破壊的連鎖移動と呼ばれてい
る。 この事実は、高分子化学者の常識となつており
多くの文献及び成書に記載されている（例えばC.
E.Schildknecht，“Allyl Compounds and their
Polymers”Wiley−Interscience：1973，p29〜
30及びR.C.Laible，Chem.Rev.58(5)、p807−843
（1958）を参照）。 このことはアリル化合物の一種であるＮ−置換
第２級モノアリルアミン誘導体についても例外で
はなく、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン誘導体
を通常のラジカル系開始剤またはイオン系開始剤
により収率良く重合させた報告は現在までのとこ
ろなく、またＮ−置換第２級モノアリルアミンま
たまその塩の重合体はＮ−メチルアリルアミンの
場合を除き知られていない。 このように、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン
誘導体の重合体はその製造がきわめて困難である
と考えられて来た。しかしながらＮ−置換第２級
モノアリルアミン誘導体自体は安価に入手できる
第１級アミンとアリルハライドより簡単に製造で
きるものであるから、その重合方法を見出すこと
ができれば工業的に有用なＮ−置換第２級モノア
リルアミンの重合体を安価に供給できることにな
るので、効率良い重合方法の開発が望まれてい
た。 発明の開示 かかる現状に鑑みＮ−置換第２級モノアリルア
ミン塩を工業的に容易に実施できる条件でラジカ
ル重合させて、高収率でその重合体を製造する方
法を探索した結果、分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤を触媒として用いればＮ−置換第
２級モノアリルアミン塩が極性溶媒中で容易に重
合するという事実を見出し、その知見に基づき本
発明を完成させた。 すなわち本発明の要旨は、一般式 （式中Ｒは炭素数２以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体にある。 また本発明の他の要旨は、一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン塩
を、極性溶媒中で、分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤の存在下で重合させることを特徴
とする一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体の製造方法である。 発明を実施するための好ましい態様 本発明のＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体を示す一般式 においてＲは炭素数２以上のアルキル基、置換ア
ルキル基またはシクロアルキル基であるが、その
好ましい具体例としてエチル、ｎ−プロピル、
iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、iso
−ブチル、tert−ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル、シクロヘキシル、ベンジル、２−ヒドロ
キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−アミ
ノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、ト
リス（ヒドロキシメチル）メチル基などが挙げら
れ、またＸは１価の陰イオン基であるが、その好
ましい具体例としてCl、Br、Ｉ、HSO4、HSO3、
H2PO4、H2PO3、HCOO、CH3COO、C2H5COO
などが挙げられる。 また本発明の、Ｎ−置換第２級モノアリルアミ
ン及びその塩の重合体の製造方法の出発物質とし
て用いられる一般式 で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン塩に
おいてＲは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基である。従つて一
般式（）のＲは一般式（ａ）のＲと異なりメ
チル基をも包含する。また一般式（）のＸの好
ましい具体例は上記一般式（ａ）について挙げ
たものと同一である。 一般式（）のＮ−置換第２級モノアリルアミ
ン塩の特に好ましい具体例は、Ｎ−メチルアリル
アミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン、Ｎ−iso−プロピルアリルア
ミン、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン、Ｎ−sec−
ブチルアリルアミン、Ｎ−tert−ブチルアリルア
ミン、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン、Ｎ−アミ
ルアリルアミン、Ｎ−ヘキシルアリルアミン、Ｎ
−オクチルアリルアミン、Ｎ−シクロヘキシルア
リルアミン、Ｎ−ベンジルアリルアミン、Ｎ−２
−ヒドロキシエチルアリルアミン、Ｎ−２−ヒド
ロキシプロピルアリルアミン、Ｎ−２−アミノエ
チルアリルアミン、Ｎ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル プロパンジアミン、Ｎ−アリルアミノ トリ
ス（ヒドロキシメチル）メタンなどの無機酸塩又
は有機酸塩である。 一般式（）のＮ−置換第２級モノアリルアミ
ン塩を重合することにより一般式 （式中、Ｒ，Ｘは一般式（）で定義したものと
同じであり、ｍ，ｎは一般式（Ia）で定義したも
のと同じである。） で示される重合体が得られる。 重合は極性溶媒、例えば水、無機酸またはその
水溶液、有機酸またはその水溶液、アルコール、
ジメチルスルオキシド、ジメチルホルムアミド、
ホルムアミド、無機酸の塩（塩化亜鉛、塩化カル
シウム、塩化マグネシウムなど）の水溶液中等で
行われる。 重合に際してＮ−置換第２級モノアリルアミン
塩は単離された結晶の形で使用するのが普通であ
るが、上記極性溶媒中にＮ−置換第２級モノアリ
ルアミンと酸とを加えてその系中で塩を形成させ
てもよい。言うまでもなく酸またはその水溶液を
重合媒体として使用する場合には所定量のＮ−置
換第２級モノアリルアミンを酸またはその水溶液
中に加えそのまま重合させることができる。 本発明のＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体の製造方法において、触媒として
用いられるものは分子中にアゾ基を含む水溶性ラ
ジカル開始剤であるが、該水溶性ラジカル開始剤
として好ましいものは下記の一般式で示されるア
ゾ化合物である。 （式中ｐ＝１〜２であり、 R1，R2は同一または異なる基で水素または炭
素数１〜10の炭化水素基もしくは置換炭化水素基
であり、R1，R2が一緒になつて環を形成しても
よく、 Ａは
【式】（R3は水素または炭素数
１〜８の炭化水素基もしくは置換炭化水素基であ
り、HYは無機塩または有機塩である）、
り、HYは無機塩または有機塩である）、
【式】
（HYは上で定義したと同一であり、ｑは２〜３
である）、
である）、
【式】又は
【式】を表わす。）
上記一般式（）又は（）で示されるアゾ化
合物の特に好ましいものを列挙すれば以下のとお
りである。 (1) ２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジノブ
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノペンタン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス
（２−アミジノヘキサン）二塩酸塩、２，2′−
アゾビス（２−アミジノ−４−メチル−４−メ
トキシペンタン）二塩酸塩、１，1′−アゾビス
（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−３メチルブタ
ン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３，３−ジメチルブタン）二塩酸塩、２，
２−アゾビス（２−アミジノ−４−メチルペン
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノ−４，４−ジメチルペンタン）二塩酸塩、
２，2′−アゾビス（２−アミジノ−３−フエニ
ルプロパン）二塩酸塩 (2) ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）ブタン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−メチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−エチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−プロピルアミ
ジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ブチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミジノ）プロパン］四塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミジノ）プロパン］二塩酸塩、 (3) ２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニル）
プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニル）
ブタン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（３，４，５，６テ
トラヒドロピリミジニル）プロパン］二塩酸
塩、 ２，2′−アゾビス［２−（３，４，５，６テ
トラヒドロピリミジニル）ブタン］二塩酸塩 (4) ３，５ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−
シクロペンテン二塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−エチル−３，５−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−
１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 ３，６ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−
シクロヘキセン二塩酸塩、 ３−フエニル−３，５−ジアミジニル−１，
２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジフエニル−３，５−ジアミジニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩 (5) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒ
ドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ルブチルヒドロキサム酸、２，２−アゾビス
（２−プロピル ペンチルヒドロキサム酸）、
２，2′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロ
ピオンヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス
（２−カルボキシエチルプロピオンヒドロキサ
ム酸） (6) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミ
ドオキシム）、２，2′−アゾビス（２−エチル
ブタンアミドオキシム）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンタンアミドオキシム）、３，
3′−アゾビス（３−アセトアミドオキシム酪
酸）、４，4′−アゾビス（４−アセトアミドオ
キシム吉草酸） (7) ２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ル酪酸ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２
−プロピル吉草酸ヒドラジツド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許
第2599299号、第2599300号明細書に開示され、ま
た特願昭58−211511号明細書に記載されている。 本発明の方法で用いられるラジカル開始剤の量
はＮ−置換第２級モノアリルアミン塩に対し例え
ば0.1〜10重量％、通常１〜７重量％である。 重合温度は開始剤の化学構造により異るが例え
ば30〜100℃、通常40〜70℃である。重合時間は
通常200時間以内である。 出発単量体濃度はその溶解度の範囲内で高いほ
うが望ましいが通常10〜85重量％の濃度である。 Ｎ−置換第２級モノアリルアミン塩の重合体は
以上のようにして製造できるが、Ｎ−置換第２級
モノアリルアミン（遊離塩基）の重合体は、塩の
重合体から従来公知の方法により容易に製造でき
る。すなわち塩の重合体を水または極性溶媒に溶
解しこれに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
如き強塩基をアミンに対し当量加え、副生する低
分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合は食塩）
を濾過、透析等の方法で除くか、あるいはOH型
にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理すればよ
い。 本発明を一層明らかにするため以下に本発明の
実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 実施例 １ Ｎ−エチルアリルアミン42.58g（0.5モル）に20
℃以下に保持するよう冷却しながら35％塩酸
52.1gを加えてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩
（以下EAA・HClと略記する）の64.2％水溶液を
得た。この溶液を60℃に加温しこれに２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（以下
開始剤−１という）1.82gを加え同温度に48時間
保つた。溶液の粘度は次第に上昇し無色透明で粘
ちような液が得られた。この溶液を多量のアセト
ン中に加えると白色の重合体の沈澱が得られた。
沈澱を濾別し50℃で減圧乾燥し51.6g（重合率84.9
％）の白色粉末を得た。 元素分析、赤外スペクトル分析、 1H−NMR
分析の結果、この重合体は、ポリ−Ｎ−エチルア
リルアミン塩酸塩）であることが確かめられた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MPH、TSP内部基準）を第１図に示す。 また1/10モル食塩水中30℃で測定した固有粘度
は0.18であつた。 実施例 ２ Ｎ−sio−プロピルアリルアミン49.6g（0.5モル）
に20℃以下に保持するように冷却しながら35％塩
酸52.1gを加えＮ−iso−プロピルアリルアミン塩
酸塩（以下iPAA・HClと略記する）の66.7％水
溶液を得た。この溶液に開始剤−１ 1.36gを加
えて実施例１と同様の方法で60℃で48時間重合さ
せ、同様に処理することにより白色粉末63.0g（重
合率92.9％）を得た。元素分析、赤外スペクトル
分析、 1H−NMR分析の結果、この重合体は、
ポリ（Ｎ−iso−プロピルアリルアミン塩酸塩）
であることが確かめられた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MHz、TSP内部規準）を第２図に示す。 また1/10モル食塩水中30℃で測定した固有粘度
は0.22である。 実施例 ３ Ｎ−シクロヘキシルアリルミン69.6g（0.5モル）
に20℃以下に保持するように冷却しながら35％塩
酸52.1g、水13.4gを加えてＮ−シクロヘキシルア
リルアミン塩酸塩（以下CHAA・HClと略記す
る）の65.0％水溶液を得た。この溶液に開始剤−
１ 2.64gを加え実施例１と同様の方法で60℃で
48時間重合させ、同様に処理することにより白色
粉末79.0g（重合率89.9％）を得た。 元素分析、赤外スペクトル分析、 1H−NMR
分析の結果、この重合体は、ポリ（Ｎ−シクロヘ
キシルアリルアミン塩酸塩）であることが確かめ
られた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MHz、TSP内部規準）を第３図に示す。また
１／１０モル食塩水中30℃で測定した固有粘度は0.18
である。 実施例 ４〜10 Ｎ−メチルアリルアミン（以下MAAと略記す
る）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン（nPAA）
Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（nBAA）、Ｎ−sec
−ブチルアリルアミン（sBAA）、Ｎ−tert−ブ
チルアリルアミン（tBAA）、Ｎ−iso−ブチルア
リルアミン（iBAA）、Ｎ−アリル−N′，N′−ジ
メチル プロパンジアミン（ADP）について実
施例１と同様の方法で上記アミン類各0.5モルに
塩酸各0.5モル（但しADPの場合は１モル）加え
てそれぞれの塩酸塩を調製し、開始剤−１を用い
て実施例１と同様の条件で重合させた。重合条件
および重合率、得られたポリマーの固有粘度を第
１表にまとめて示す。
合物の特に好ましいものを列挙すれば以下のとお
りである。 (1) ２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジノブ
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノペンタン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス
（２−アミジノヘキサン）二塩酸塩、２，2′−
アゾビス（２−アミジノ−４−メチル−４−メ
トキシペンタン）二塩酸塩、１，1′−アゾビス
（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−３メチルブタ
ン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３，３−ジメチルブタン）二塩酸塩、２，
２−アゾビス（２−アミジノ−４−メチルペン
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノ−４，４−ジメチルペンタン）二塩酸塩、
２，2′−アゾビス（２−アミジノ−３−フエニ
ルプロパン）二塩酸塩 (2) ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）ブタン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−メチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−エチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−プロピルアミ
ジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ブチルアミジ
ノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミジノ）プロパン］四塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミジノ）プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミジノ）プロパン］二塩酸塩、 (3) ２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニル）
プロパン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニル）
ブタン］二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス［２−（３，４，５，６テ
トラヒドロピリミジニル）プロパン］二塩酸
塩、 ２，2′−アゾビス［２−（３，４，５，６テ
トラヒドロピリミジニル）ブタン］二塩酸塩 (4) ３，５ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−
シクロペンテン二塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−エチル−３，５−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−
１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 ３，６ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１−
シクロヘキセン二塩酸塩、 ３−フエニル−３，５−ジアミジニル−１，
２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジフエニル−３，５−ジアミジニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩 (5) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒ
ドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ルブチルヒドロキサム酸、２，２−アゾビス
（２−プロピル ペンチルヒドロキサム酸）、
２，2′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロ
ピオンヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス
（２−カルボキシエチルプロピオンヒドロキサ
ム酸） (6) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミ
ドオキシム）、２，2′−アゾビス（２−エチル
ブタンアミドオキシム）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンタンアミドオキシム）、３，
3′−アゾビス（３−アセトアミドオキシム酪
酸）、４，4′−アゾビス（４−アセトアミドオ
キシム吉草酸） (7) ２，２−アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ル酪酸ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２
−プロピル吉草酸ヒドラジツド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許
第2599299号、第2599300号明細書に開示され、ま
た特願昭58−211511号明細書に記載されている。 本発明の方法で用いられるラジカル開始剤の量
はＮ−置換第２級モノアリルアミン塩に対し例え
ば0.1〜10重量％、通常１〜７重量％である。 重合温度は開始剤の化学構造により異るが例え
ば30〜100℃、通常40〜70℃である。重合時間は
通常200時間以内である。 出発単量体濃度はその溶解度の範囲内で高いほ
うが望ましいが通常10〜85重量％の濃度である。 Ｎ−置換第２級モノアリルアミン塩の重合体は
以上のようにして製造できるが、Ｎ−置換第２級
モノアリルアミン（遊離塩基）の重合体は、塩の
重合体から従来公知の方法により容易に製造でき
る。すなわち塩の重合体を水または極性溶媒に溶
解しこれに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
如き強塩基をアミンに対し当量加え、副生する低
分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合は食塩）
を濾過、透析等の方法で除くか、あるいはOH型
にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理すればよ
い。 本発明を一層明らかにするため以下に本発明の
実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 実施例 １ Ｎ−エチルアリルアミン42.58g（0.5モル）に20
℃以下に保持するよう冷却しながら35％塩酸
52.1gを加えてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩
（以下EAA・HClと略記する）の64.2％水溶液を
得た。この溶液を60℃に加温しこれに２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（以下
開始剤−１という）1.82gを加え同温度に48時間
保つた。溶液の粘度は次第に上昇し無色透明で粘
ちような液が得られた。この溶液を多量のアセト
ン中に加えると白色の重合体の沈澱が得られた。
沈澱を濾別し50℃で減圧乾燥し51.6g（重合率84.9
％）の白色粉末を得た。 元素分析、赤外スペクトル分析、 1H−NMR
分析の結果、この重合体は、ポリ−Ｎ−エチルア
リルアミン塩酸塩）であることが確かめられた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MPH、TSP内部基準）を第１図に示す。 また1/10モル食塩水中30℃で測定した固有粘度
は0.18であつた。 実施例 ２ Ｎ−sio−プロピルアリルアミン49.6g（0.5モル）
に20℃以下に保持するように冷却しながら35％塩
酸52.1gを加えＮ−iso−プロピルアリルアミン塩
酸塩（以下iPAA・HClと略記する）の66.7％水
溶液を得た。この溶液に開始剤−１ 1.36gを加
えて実施例１と同様の方法で60℃で48時間重合さ
せ、同様に処理することにより白色粉末63.0g（重
合率92.9％）を得た。元素分析、赤外スペクトル
分析、 1H−NMR分析の結果、この重合体は、
ポリ（Ｎ−iso−プロピルアリルアミン塩酸塩）
であることが確かめられた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MHz、TSP内部規準）を第２図に示す。 また1/10モル食塩水中30℃で測定した固有粘度
は0.22である。 実施例 ３ Ｎ−シクロヘキシルアリルミン69.6g（0.5モル）
に20℃以下に保持するように冷却しながら35％塩
酸52.1g、水13.4gを加えてＮ−シクロヘキシルア
リルアミン塩酸塩（以下CHAA・HClと略記す
る）の65.0％水溶液を得た。この溶液に開始剤−
１ 2.64gを加え実施例１と同様の方法で60℃で
48時間重合させ、同様に処理することにより白色
粉末79.0g（重合率89.9％）を得た。 元素分析、赤外スペクトル分析、 1H−NMR
分析の結果、この重合体は、ポリ（Ｎ−シクロヘ
キシルアリルアミン塩酸塩）であることが確かめ
られた。 この重合体の 1H−NMRスペクトル（重水中、
300MHz、TSP内部規準）を第３図に示す。また
１／１０モル食塩水中30℃で測定した固有粘度は0.18
である。 実施例 ４〜10 Ｎ−メチルアリルアミン（以下MAAと略記す
る）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン（nPAA）
Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（nBAA）、Ｎ−sec
−ブチルアリルアミン（sBAA）、Ｎ−tert−ブ
チルアリルアミン（tBAA）、Ｎ−iso−ブチルア
リルアミン（iBAA）、Ｎ−アリル−N′，N′−ジ
メチル プロパンジアミン（ADP）について実
施例１と同様の方法で上記アミン類各0.5モルに
塩酸各0.5モル（但しADPの場合は１モル）加え
てそれぞれの塩酸塩を調製し、開始剤−１を用い
て実施例１と同様の条件で重合させた。重合条件
および重合率、得られたポリマーの固有粘度を第
１表にまとめて示す。
【表】
またnPAA−HCl、nBAA−HCl、ｓ−BAA−
HCl、ｔ−BAA−HCl及びｉ−BAA−HClから
得られた各重合体の 1H−NMRスペクトルを、
それぞれ第４，５，６，７及び８図に示す。これ
らスペクトル図から明らかなように、これら重合
体はそれぞれポリ−（Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミ
ン−塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−sec−ブチルアリルア
ミン−塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−tert−ブチルアリル
アミン塩酸塩）及びポリ−（Ｎ−iso−ブチルアリ
ルアミン塩酸塩）であることが確かめられた。 実施例 11〜18 実施例２と同様な方法でＮ−iso−プロピルア
リルアミンン塩酸塩の66.7％水溶液101.7gを調製
した。この溶液に実施例２における開始剤−１の
代りに、２，2′−アゾビス［２−Ｎ−フエニルア
ミジノ）プロパン］二塩酸塩（以下開始剤−２と
いう）、２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニ
ル）プロパン］二塩酸塩（以下開始剤−３とい
う）、２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チル）アミジノプロパン］二塩酸塩（以下開始剤
−４という）、２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアミジノ）プロパン］四塩酸
塩（以下開始剤−５という）、２，2′−アゾビス
（２−メチルプロピオンヒドロキサム酸）（以下開
始剤−６という）、２，2′−アゾビス（２−カル
ボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸）（以下
開始剤−７という）、２，2′−アゾビス（２−メ
チルプロパンアミドオキシム）（以下開始剤−８
という）、２，2′−アゾビス（２−メチルプロピ
オン酸ヒドラジド）（以下開始剤−９という）を
それぞれ開始剤として用い実施例２と同じ条件で
重合させた。重合条件及び結果を第２表に示す。
HCl、ｔ−BAA−HCl及びｉ−BAA−HClから
得られた各重合体の 1H−NMRスペクトルを、
それぞれ第４，５，６，７及び８図に示す。これ
らスペクトル図から明らかなように、これら重合
体はそれぞれポリ−（Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミ
ン−塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−sec−ブチルアリルア
ミン−塩酸塩）、ポリ−（Ｎ−tert−ブチルアリル
アミン塩酸塩）及びポリ−（Ｎ−iso−ブチルアリ
ルアミン塩酸塩）であることが確かめられた。 実施例 11〜18 実施例２と同様な方法でＮ−iso−プロピルア
リルアミンン塩酸塩の66.7％水溶液101.7gを調製
した。この溶液に実施例２における開始剤−１の
代りに、２，2′−アゾビス［２−Ｎ−フエニルア
ミジノ）プロパン］二塩酸塩（以下開始剤−２と
いう）、２，2′−アゾビス［２−（イミダゾリニ
ル）プロパン］二塩酸塩（以下開始剤−３とい
う）、２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チル）アミジノプロパン］二塩酸塩（以下開始剤
−４という）、２，2′−アゾビス［２−（Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアミジノ）プロパン］四塩酸
塩（以下開始剤−５という）、２，2′−アゾビス
（２−メチルプロピオンヒドロキサム酸）（以下開
始剤−６という）、２，2′−アゾビス（２−カル
ボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸）（以下
開始剤−７という）、２，2′−アゾビス（２−メ
チルプロパンアミドオキシム）（以下開始剤−８
という）、２，2′−アゾビス（２−メチルプロピ
オン酸ヒドラジド）（以下開始剤−９という）を
それぞれ開始剤として用い実施例２と同じ条件で
重合させた。重合条件及び結果を第２表に示す。
【表】
【表】
実施例 19〜26
実施例３と同様の方法でＮ−シクロヘキシルア
リルアミン塩酸塩の65.0％水溶液135.2gを調製し
た。 この溶液に実施例３における開始剤１の代わり
に実施例11〜18で用いた開始剤２〜９を用いて実
施例３と同じ条件で重合させた。重合条件及び結
果を第３表に示す。
リルアミン塩酸塩の65.0％水溶液135.2gを調製し
た。 この溶液に実施例３における開始剤１の代わり
に実施例11〜18で用いた開始剤２〜９を用いて実
施例３と同じ条件で重合させた。重合条件及び結
果を第３表に示す。
【表】
実施例 27〜35
Ｎ−メチルアリルアミン（MAA）、Ｎ−エチ
ルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロピルアリ
ルアミン（nPAA）、Ｎ−iso−プロピルアリルア
ミン（iPAA）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン
（nBAA）、Ｎ−sec−ブチルアリルアミン
（sBAA）、Ｎ−tert−ブチルアリルアミン
（tBAA）、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン
（iBAA）およびＮ−シクロヘキシルアリルアミ
ン（CHAA）のそれぞれ0.5モルに85％リン酸
57.64g（0.5モル）を20℃以下に保持するように冷
却しながら滴下し、さらに水を加えて各アミンの
リン酸塩の70％水溶液を調製した。次に開始剤−
１を用いて実施例１と同様の条件で重合させた。
溶液の粘度は次第に上昇し粘ちような液が得られ
た。この液を多量のアセトン中に加えると白色の
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減
圧乾燥した。 重合条件及び結果を第４表に一括して示す。
ルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロピルアリ
ルアミン（nPAA）、Ｎ−iso−プロピルアリルア
ミン（iPAA）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン
（nBAA）、Ｎ−sec−ブチルアリルアミン
（sBAA）、Ｎ−tert−ブチルアリルアミン
（tBAA）、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン
（iBAA）およびＮ−シクロヘキシルアリルアミ
ン（CHAA）のそれぞれ0.5モルに85％リン酸
57.64g（0.5モル）を20℃以下に保持するように冷
却しながら滴下し、さらに水を加えて各アミンの
リン酸塩の70％水溶液を調製した。次に開始剤−
１を用いて実施例１と同様の条件で重合させた。
溶液の粘度は次第に上昇し粘ちような液が得られ
た。この液を多量のアセトン中に加えると白色の
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減
圧乾燥した。 重合条件及び結果を第４表に一括して示す。
【表】
【表】
実施例 36
実施例１で合成したポリ（Ｎ−エチルアリルア
ミン塩酸塩）25gを蒸留水225gに溶解しポリマー
の10％水溶液を調製した。この水溶液をアンバー
ライト−IRA402（オルガノ株式会社製）500mlを
充てんしたイオン交換筒を２回通した後凍結乾燥
したポリ（Ｎ−エチルアリルアミン）14.1gを得
た。 実施例 37 実施例２〜９で合成したポリ（Ｎ−iso−プロ
ピルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−シクロヘ
キシルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−ｎ−プ
ロピルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−ｎ−ブ
チルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−sec−ブチ
ルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−tert−ブチ
ルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−iso−ブチル
アリルアミン塩酸塩）についてそれぞれ0.2モノ
モルを80gのメタノールにそれぞれ溶解した。こ
れに11.2gの水酸化カリウムをメタノール40gに溶
解した液を加え、析出した塩化カリウムを濾過し
て除いた後大量のベンゼンに沈澱、乾燥してそれ
ぞれポリ（Ｎ−iso−プロピルアリルアミン）
19.5g、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン）
26.8g、ポリ（Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン）
18.7g、ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン）
22.7g、ポリ（Ｎ−sec−ブチルアリルアミン）
21.4g、ポリ（Ｎ−tert−ブチルアリルアミン）
21.6ｇ、ポリ（Ｎ−iso−ブチルアリルアミン）
22.5gを得た。 比較例 本発明のラジカル開始剤以外の各種ラジカル開
始剤を用いて、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩、
Ｎ−イソプロピルアリルアミン塩酸塩およびＮ−
シクロヘキシルアリルアミン塩酸塩の重合処理を
行つた。 これらの重合処理、重合処理後の重合体の分離
精製方法は前記実施例で説明した方法で行つた。 結果を第５表に示す。なお表中の略号は以下の
意味を有する。 AIBN アソビスイソブチロニトリル APS 過硫酸アンモニウム ｔ−BHP tert−ブチルヒドロペルオキシド CHP クメンヒドロペルオキシド DMSO ジメチルスルホオキシド EAA・HCl Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩 iPAA・HCl Ｎ−iso−プロピルアリルアミン
塩酸塩 CHAA・HCl Ｎ−シロクヘキシルアリルア
ミン塩酸塩
ミン塩酸塩）25gを蒸留水225gに溶解しポリマー
の10％水溶液を調製した。この水溶液をアンバー
ライト−IRA402（オルガノ株式会社製）500mlを
充てんしたイオン交換筒を２回通した後凍結乾燥
したポリ（Ｎ−エチルアリルアミン）14.1gを得
た。 実施例 37 実施例２〜９で合成したポリ（Ｎ−iso−プロ
ピルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−シクロヘ
キシルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−ｎ−プ
ロピルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−ｎ−ブ
チルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−sec−ブチ
ルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−tert−ブチ
ルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（Ｎ−iso−ブチル
アリルアミン塩酸塩）についてそれぞれ0.2モノ
モルを80gのメタノールにそれぞれ溶解した。こ
れに11.2gの水酸化カリウムをメタノール40gに溶
解した液を加え、析出した塩化カリウムを濾過し
て除いた後大量のベンゼンに沈澱、乾燥してそれ
ぞれポリ（Ｎ−iso−プロピルアリルアミン）
19.5g、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン）
26.8g、ポリ（Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン）
18.7g、ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン）
22.7g、ポリ（Ｎ−sec−ブチルアリルアミン）
21.4g、ポリ（Ｎ−tert−ブチルアリルアミン）
21.6ｇ、ポリ（Ｎ−iso−ブチルアリルアミン）
22.5gを得た。 比較例 本発明のラジカル開始剤以外の各種ラジカル開
始剤を用いて、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩、
Ｎ−イソプロピルアリルアミン塩酸塩およびＮ−
シクロヘキシルアリルアミン塩酸塩の重合処理を
行つた。 これらの重合処理、重合処理後の重合体の分離
精製方法は前記実施例で説明した方法で行つた。 結果を第５表に示す。なお表中の略号は以下の
意味を有する。 AIBN アソビスイソブチロニトリル APS 過硫酸アンモニウム ｔ−BHP tert−ブチルヒドロペルオキシド CHP クメンヒドロペルオキシド DMSO ジメチルスルホオキシド EAA・HCl Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩 iPAA・HCl Ｎ−iso−プロピルアリルアミン
塩酸塩 CHAA・HCl Ｎ−シロクヘキシルアリルア
ミン塩酸塩
【表】
第１〜８図は本発明の方法で得られた、Ｎ−置
換第２級モノアリルアミン塩の重合体の 1H−
NMRスペクトル図である。
換第２級モノアリルアミン塩の重合体の 1H−
NMRスペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは炭素数２以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体。 ２ 一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン塩
を、極性溶媒中で、分子中にアゾ基を含む水溶性
ラジカル開始剤の存在下で重合させることを特徴
とする一般式 （式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基、置換アル
キル基またはシクロアルキル基を表わし、 Ｘは１価の陰イオン基を表わし、 ｎは10〜100000の整数を表わし、 ｍは０〜100000の整数を表わす。） で示されるＮ−置換第２級モノアリルアミン及び
その塩の重合体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59183602A JPS6160707A (ja) | 1984-09-01 | 1984-09-01 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン及びその塩の重合体並びにその製造方法 |
| CA000489327A CA1233947A (en) | 1984-09-01 | 1985-08-23 | Polymers of n-substituted secondary monoallylamines and their salts and process for producing the same |
| US06/770,297 US4644042A (en) | 1984-09-01 | 1985-08-27 | Polymers of N-substituted secondary monoallylamines and their salts and process for producing the same |
| AU46834/85A AU556678B2 (en) | 1984-09-01 | 1985-08-28 | Polymers of alkylamines |
| EP85110878A EP0173963B1 (en) | 1984-09-01 | 1985-08-29 | Polymers of n-substituted secondary monoallylamines and their salts and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59183602A JPS6160707A (ja) | 1984-09-01 | 1984-09-01 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン及びその塩の重合体並びにその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160707A JPS6160707A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0257084B2 true JPH0257084B2 (ja) | 1990-12-04 |
Family
ID=16138678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59183602A Granted JPS6160707A (ja) | 1984-09-01 | 1984-09-01 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン及びその塩の重合体並びにその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4644042A (ja) |
| EP (1) | EP0173963B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6160707A (ja) |
| AU (1) | AU556678B2 (ja) |
| CA (1) | CA1233947A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
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