JPH0441686B2 - - Google Patents
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- JPH0441686B2 JPH0441686B2 JP6515085A JP6515085A JPH0441686B2 JP H0441686 B2 JPH0441686 B2 JP H0441686B2 JP 6515085 A JP6515085 A JP 6515085A JP 6515085 A JP6515085 A JP 6515085A JP H0441686 B2 JPH0441686 B2 JP H0441686B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
（技術分野）
本発明はＮ−置換第２級のモノアリルアミン又
はその塩の共重合体の製造方法に関する。 （背景技術及びその問題点） 周知のようにモノアリル化合物は通常のラジカ
ル開始剤によつては重合し難く一般に低重合度の
重合体を低収率で生成するだけである。これはア
リル水素原子とラジカルとの反応により自己停止
反応が起るためであると説明されており、この反
応は通常アリル型破壊的連鎖移動と呼ばれてい
る。 このことはモノアリル化合物の一種であるＮ−
置換第２級モノアリルアミンについても例外では
なく、Ｎ−置換第２級のモノアリルアミンの重合
体や共重合体の製造はきわめて困難であると考え
られてきた。 しかしながらＮ−置換第２級モノアリルアミン
を他のモノマーと共重合させることにより得られ
るポリアミンは工業的に有用で、かつ多様な性質
をもつことが予想されるので、Ｎ−置換第２級モ
ノアリルアミンを他のモノマーと共重合させる方
法の開発が望まれていた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来重合しにくいとされていた
Ｎ−置換第２級モノアリルアミンを他のモノマー
と共重合させるべく鋭意研究を重ねた結果、極性
溶媒中で重合開始剤として分子中にアゾ基を含む
水溶性ラジカル開始剤を用いると、一般式 CH2＝CH−CH2−N+H2RX- （） （式中Ｒは炭素数１〜18の炭化水素基又は置換炭
化水素基であり、X-は１価の陰イオン基である） を有するＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩
が、一般式 CH2＝CH−CH2−N+H3X- （） （式中X-は１価の陰イオン基である） を有するモノアリルアミンの塩及び／又は一般式 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜18の炭化
水素基もしくは置換炭化水素基であり、X-は１
価の陰イオン基を示す） を有するジアリルアミン又はその誘導体の塩と共
重合し、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はそ
の塩の共重合体が得られることを見い出し本発明
を完成させた。 従つて本発明は、上記一般式（）を有するＮ
−置換第２級モノアリルアミンの塩を、一般式
（）を有するモノアリルアミンの塩及び／又は
一般式（）を有するジアリルアミン又はその誘
導体の塩と、極性溶媒中で、分子中にアゾ基を含
む水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に共重合さ
せることを特徴とするＮ−置換第２級モノアリル
アミン又はその塩の共重合体の製造方法にある。 以下本発明を更に具体的に説明する。 本発明において使用される一般式（）のＮ−
置換第２級モノアリルアミンの塩のうち主なもの
を例示すれば次の如くである。 Ｎ−メチルモノアリルアミン、Ｎ−エチルモノ
アリルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルモノアリルアミ
ン、Ｎ−iso−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−
ｎ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ−sec−ブチル
モノアリルアミン、Ｎ−tert−ブチルモノアリル
アミン、Ｎ−iso−ブチルモノアリルアミン、Ｎ
−アミルモノアリルアミン、Ｎ−ヘキシルモノア
リルアミン、Ｎ−オクチルモノアリルアミン、Ｎ
−シクロヘキシルモノアリルアミン、Ｎ−ベンジ
ルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル
モノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル
モノアリルアミン、Ｎ−２−アミノエチルモノア
リルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−アリルプ
ロパンジアミン又はＮ−アリルトリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタンの塩酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢酸塩。 上記Ｎ−置換第２級モノアリルアミンの塩と共
重合させるコモノマーは一般式（）のモノアリ
ルアミンの塩及び／又は一般式（）のジアリル
アミン又はその誘導体の塩である。 一般式（）のモノアリルアミンの塩として
は、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸
塩又は酢酸塩が挙げられる。 一般式（）のジアリルアミン又はその誘導体
の塩を例示すれば次の如くである。 () ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミ
ン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピル
ジアリルアミン、Ｎ−ブチルジアリルアミン、
Ｎ−アミルジアリルアミン、Ｎ−ヘキシルジア
リルアミン、Ｎ−オクチルジアリルアミン、Ｎ
−ラウリルジアリルアミン、Ｎ−ベンジルジア
リルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルジアリルア
ミン又はＮ−シクロヘキシルジアリルアミンの
塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩
又はカルボン酸塩。 () ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド、メチルエチルジアリルアンモニウムクロラ
イド、メチルプロピルジアリルアンモニウムク
ロライド、メチルブチルジアリルアンモニウル
クロライド、メチルヘキシルジアリルアンモニ
ウムクロライド、メチルラウリルジアリルアン
モニウムクロライド、メチルベンジルジアリル
アンモニウムクロライド、メチルラウリルベン
ジルアンモニウムクロライド、メチルヒドロキ
シエチルアンモニウムクロライド、ジエチルジ
アリルアンモニウルクロライド、ジヒドロキシ
エチルジアリルアンモニウムクロライド。 重合は極性溶媒、すなわち水、無機酸またはそ
の水溶液、有機酸またはその水溶液、アルコー
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ホルムアミド、無機酸の塩（塩化亜鉛、塩化
カルシウム、塩化マグネシウムなど）の水溶液中
等で行われる。 重合に際し前記Ｎ−置換第２級モノアリルアミ
ンの塩、モノアリルアミンの塩、及びジアリルア
ミン又はその誘導体の塩のうち第２級、第３級ア
ミン型のものは単離された結晶の形で使用するも
のが普通であるが、上記極性溶媒中にアミン及び
酸を加えその系中で塩を形成させそのまま重合に
用いることもできる。 本発明に用いられる、アゾ基を含む水溶液ラジ
カル開始剤としては次の一般式 又は （式中ｎ＝１〜２であり、R3、R4は同一または
異なる基で水素、または炭素数１〜10の炭化水素
基若しくは置換炭化水素基であり、R3、R4が環
を形成してもよく、そしてX′は
はその塩の共重合体の製造方法に関する。 （背景技術及びその問題点） 周知のようにモノアリル化合物は通常のラジカ
ル開始剤によつては重合し難く一般に低重合度の
重合体を低収率で生成するだけである。これはア
リル水素原子とラジカルとの反応により自己停止
反応が起るためであると説明されており、この反
応は通常アリル型破壊的連鎖移動と呼ばれてい
る。 このことはモノアリル化合物の一種であるＮ−
置換第２級モノアリルアミンについても例外では
なく、Ｎ−置換第２級のモノアリルアミンの重合
体や共重合体の製造はきわめて困難であると考え
られてきた。 しかしながらＮ−置換第２級モノアリルアミン
を他のモノマーと共重合させることにより得られ
るポリアミンは工業的に有用で、かつ多様な性質
をもつことが予想されるので、Ｎ−置換第２級モ
ノアリルアミンを他のモノマーと共重合させる方
法の開発が望まれていた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来重合しにくいとされていた
Ｎ−置換第２級モノアリルアミンを他のモノマー
と共重合させるべく鋭意研究を重ねた結果、極性
溶媒中で重合開始剤として分子中にアゾ基を含む
水溶性ラジカル開始剤を用いると、一般式 CH2＝CH−CH2−N+H2RX- （） （式中Ｒは炭素数１〜18の炭化水素基又は置換炭
化水素基であり、X-は１価の陰イオン基である） を有するＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩
が、一般式 CH2＝CH−CH2−N+H3X- （） （式中X-は１価の陰イオン基である） を有するモノアリルアミンの塩及び／又は一般式 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜18の炭化
水素基もしくは置換炭化水素基であり、X-は１
価の陰イオン基を示す） を有するジアリルアミン又はその誘導体の塩と共
重合し、Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はそ
の塩の共重合体が得られることを見い出し本発明
を完成させた。 従つて本発明は、上記一般式（）を有するＮ
−置換第２級モノアリルアミンの塩を、一般式
（）を有するモノアリルアミンの塩及び／又は
一般式（）を有するジアリルアミン又はその誘
導体の塩と、極性溶媒中で、分子中にアゾ基を含
む水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に共重合さ
せることを特徴とするＮ−置換第２級モノアリル
アミン又はその塩の共重合体の製造方法にある。 以下本発明を更に具体的に説明する。 本発明において使用される一般式（）のＮ−
置換第２級モノアリルアミンの塩のうち主なもの
を例示すれば次の如くである。 Ｎ−メチルモノアリルアミン、Ｎ−エチルモノ
アリルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルモノアリルアミ
ン、Ｎ−iso−プロピルモノアリルアミン、Ｎ−
ｎ−ブチルモノアリルアミン、Ｎ−sec−ブチル
モノアリルアミン、Ｎ−tert−ブチルモノアリル
アミン、Ｎ−iso−ブチルモノアリルアミン、Ｎ
−アミルモノアリルアミン、Ｎ−ヘキシルモノア
リルアミン、Ｎ−オクチルモノアリルアミン、Ｎ
−シクロヘキシルモノアリルアミン、Ｎ−ベンジ
ルモノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル
モノアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル
モノアリルアミン、Ｎ−２−アミノエチルモノア
リルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−アリルプ
ロパンジアミン又はＮ−アリルトリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタンの塩酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、リン酸塩又は酢酸塩。 上記Ｎ−置換第２級モノアリルアミンの塩と共
重合させるコモノマーは一般式（）のモノアリ
ルアミンの塩及び／又は一般式（）のジアリル
アミン又はその誘導体の塩である。 一般式（）のモノアリルアミンの塩として
は、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸
塩又は酢酸塩が挙げられる。 一般式（）のジアリルアミン又はその誘導体
の塩を例示すれば次の如くである。 () ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミ
ン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピル
ジアリルアミン、Ｎ−ブチルジアリルアミン、
Ｎ−アミルジアリルアミン、Ｎ−ヘキシルジア
リルアミン、Ｎ−オクチルジアリルアミン、Ｎ
−ラウリルジアリルアミン、Ｎ−ベンジルジア
リルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルジアリルア
ミン又はＮ−シクロヘキシルジアリルアミンの
塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩
又はカルボン酸塩。 () ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド、メチルエチルジアリルアンモニウムクロラ
イド、メチルプロピルジアリルアンモニウムク
ロライド、メチルブチルジアリルアンモニウル
クロライド、メチルヘキシルジアリルアンモニ
ウムクロライド、メチルラウリルジアリルアン
モニウムクロライド、メチルベンジルジアリル
アンモニウムクロライド、メチルラウリルベン
ジルアンモニウムクロライド、メチルヒドロキ
シエチルアンモニウムクロライド、ジエチルジ
アリルアンモニウルクロライド、ジヒドロキシ
エチルジアリルアンモニウムクロライド。 重合は極性溶媒、すなわち水、無機酸またはそ
の水溶液、有機酸またはその水溶液、アルコー
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ホルムアミド、無機酸の塩（塩化亜鉛、塩化
カルシウム、塩化マグネシウムなど）の水溶液中
等で行われる。 重合に際し前記Ｎ−置換第２級モノアリルアミ
ンの塩、モノアリルアミンの塩、及びジアリルア
ミン又はその誘導体の塩のうち第２級、第３級ア
ミン型のものは単離された結晶の形で使用するも
のが普通であるが、上記極性溶媒中にアミン及び
酸を加えその系中で塩を形成させそのまま重合に
用いることもできる。 本発明に用いられる、アゾ基を含む水溶液ラジ
カル開始剤としては次の一般式 又は （式中ｎ＝１〜２であり、R3、R4は同一または
異なる基で水素、または炭素数１〜10の炭化水素
基若しくは置換炭化水素基であり、R3、R4が環
を形成してもよく、そしてX′は
【式】（R5は水素または炭素数１
〜８の炭化水素基若しくは置換炭化水素基であ
り、HYは無機酸または有機酸である）、
り、HYは無機酸または有機酸である）、
【式】CONHNH2又は
【式】
である）
で表されるアゾ化合物を用いるのが好ましい。
本発明に用いられるアゾ系重合開始剤のうち主
なものを例示すれば次の通りである。 (1) ２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジノブ
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノペンタン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス
（２−アミジノヘキサン）二塩酸塩、２，2′−
アゾビス（２−アミジノ−４−メチル−４−メ
トキシペンタン）二塩酸塩、1.1′−アゾビス
（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−３−メチルブタ
ン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３，3′−ジメチルブタン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−４−メチルペン
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノ−４，４−ジメチルペンタン）二塩酸塩、
２，2′−アゾビス（２−アミジノ−３−フエニ
ルプロパン）二塩酸塩、 (2) ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）ブタン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−メチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−エチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−プロピルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ブチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミジノ）プロパン〕四塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 (3) ２，2′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）
プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）
ブタン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニル）プロパン〕二塩酸
塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニル）ブタン〕二塩酸
塩、 (4) ３，５−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１
−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−エチル−３，５−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−
１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 ３，６−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１
−シクロヘキセン二塩酸塩、 ３−フエニル−３，５−ジアミジニル−１，
２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジフエニル−３，５−ジアミジニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 (5) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒ
ドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ルブチルヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンチルヒドロキサム酸）、２，
2′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロピオ
ンヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−
カルボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸）、 (6) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミ
ドオキシム）、２，2′−アゾビス（２−エチル
ブタンアミドオキシム）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンタンアミドオキシム）、３，
3′−アゾビス（３−アセトアミドオキシム酪
酸）、４，4′−アゾビス（４−アセトアミドオ
キシム吉草酸）、 (7) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ル酪酸ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２
−プロピル吉草酸ヒドラジツド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許
第2599299号、第2599300号明細書に開示され、ま
た特願昭58−211511号明細書に記載されている。 本発明の方法で用いられるラジカル開始剤の量
はＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩とモノア
リルアミンの塩及び／又はジアリルアミン又はそ
の誘導体の塩の合計量に対して例えば0.1〜10重
量％、通常１〜７重量％である。 重合温度は開始剤の科学構造により異るが例え
ば30〜100℃、通常40〜70℃である。重合時間は
通常200時間以内である。 出発単量体濃度はその溶解度の範囲内で高いほ
うが望ましいが通常10〜85重量％の濃度である。 Ｎ−置換第２級モノアリルアミン塩の共重合体
は以上のようにして製造できるが、Ｎ−置換第２
級モノアリルアミン（遊離塩基）の共重合体は、
塩の共重合体から従来公知の方法により容易に製
造できる。すなわち塩の共重合体を水または極性
溶媒に溶解しこれに水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムの如き強塩基をアミンに対し当量加え、副
生する低分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合
は食塩）を濾過、透析等の方法で除くか、あるい
はOH型にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理
すればよい。 本発明を一層明らかにするため以下に本発明の
実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 実施例 １ 冷却しながらＮ−エチルアリルアミン42.58ｇ
（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−エチル
アリルアミン塩酸塩（以下EAA・HClと略記す
る）の64.2％水溶液を得た。また冷却しながらモ
ノアリルアミン28.54ｇ（0.5モル）に35％
HCl52.1ｇを加えて中和した後ローターリエバポ
レーターで濃縮してモノアリルアミン塩酸塩（以
下AA・HClと略記する）の69.8％水溶液を得た。
次に上で得たEAA・HCl水溶液18.94ｇとAA・
HCl水溶液13.40ｇを混合し60℃に加温しこれに
2.2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩0.645ｇを加え同温度に48時間保つた。溶液の
粘度は次第に上昇し粘ちような溶液が得られた。
この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の共
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減
圧乾燥し18.79ｇ（重合率87.3％）の白色粉末を
得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した
ところ930、990、1410cm-1におけるアリル二重結
合に基づく吸収は消失していた。固有粘度（30℃
１／10M NaCl中で測定、以下同じ）は0.19で
あつた。 モノアリルアミン塩酸塩の重合体はメタノール
に溶解せず、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩の重
合体はメタノールに溶解するが、ここで得られた
共重合体はメタノールに溶解する。 なお上記実施例において開始剤１の代わりに同
量の過硫酸アンモニウムおよびtert−ブチルハイ
ドロパーオキサイドをそれぞれ用いて同様の実験
を行つたが共重合体の生成は認められなかつた。
また重合系の溶媒をメタノールに置換して本実験
の開始剤の代わりに同量のアゾビスイソブチロニ
トリルおよびクメンパーオキサイドをそれぞれ用
いた場合も同様であつた。 実施例 ２〜９ 実施例１におけるＮ−エチルアリルアミンの代
わりにＮ−メチルアリルアミン（以下MAAと略
記する）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン（ｎ−
PAA）、Ｎ−iso−プロピルアリルアミン（ｉ−
PAA）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−
BAA）、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン（ｉ−
BAA）、Ｎ−sec−ブチルアリルアミン（ｓ−
BAA）、Ｎ−tert−ブチルアリルアミン（ｔ−
BAA）、Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン
（CHA）をそれぞれ用いて実施例１と同様に開始
剤１を用いてモノアリルアミン塩酸塩と共重合さ
せた。重合条件、重合率、および得られたポリマ
ーの固有粘度を第１表にまとめて示す。 ここで得られた共重合体はすべてメタノールに
溶解する。
なものを例示すれば次の通りである。 (1) ２，2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジノブ
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノペンタン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス
（２−アミジノヘキサン）二塩酸塩、２，2′−
アゾビス（２−アミジノ−４−メチル−４−メ
トキシペンタン）二塩酸塩、1.1′−アゾビス
（１−アミジノシクロヘキサン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−３−メチルブタ
ン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノ−３，3′−ジメチルブタン）二塩酸塩、２，
2′−アゾビス（２−アミジノ−４−メチルペン
タン）二塩酸塩、２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノ−４，４−ジメチルペンタン）二塩酸塩、
２，2′−アゾビス（２−アミジノ−３−フエニ
ルプロパン）二塩酸塩、 (2) ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）ブタン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−メチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−エチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−プロピルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ブチルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミジノ）プロパン〕四塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 (3) ２，2′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）
プロパン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（イミダゾリニル）
ブタン〕二塩酸塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニル）プロパン〕二塩酸
塩、 ２，2′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニル）ブタン〕二塩酸
塩、 (4) ３，５−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１
−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−メチル−３，４−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３−エチル−３，５−ジアミジニル−１，２
−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジメチル−３，５−ジアミジニル−
１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 ３，６−ジアミジニル−１，２−ジアゾ−１
−シクロヘキセン二塩酸塩、 ３−フエニル−３，５−ジアミジニル−１，
２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸塩、 ３，５−ジフエニル−３，５−ジアミジニル
−１，２−ジアゾ−１−シクロペンテン二塩酸
塩、 (5) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒ
ドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ルブチルヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンチルヒドロキサム酸）、２，
2′−アゾビス（２−カルボキシメチルプロピオ
ンヒドロキサム酸）、２，2′−アゾビス（２−
カルボキシエチルプロピオンヒドロキサム酸）、 (6) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミ
ドオキシム）、２，2′−アゾビス（２−エチル
ブタンアミドオキシム）、２，2′−アゾビス
（２−プロピルペンタンアミドオキシム）、３，
3′−アゾビス（３−アセトアミドオキシム酪
酸）、４，4′−アゾビス（４−アセトアミドオ
キシム吉草酸）、 (7) ２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸
ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２−エチ
ル酪酸ヒドラジツド）、２，2′−アゾビス（２
−プロピル吉草酸ヒドラジツド） これ等アゾ化合物の製造法については米国特許
第2599299号、第2599300号明細書に開示され、ま
た特願昭58−211511号明細書に記載されている。 本発明の方法で用いられるラジカル開始剤の量
はＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩とモノア
リルアミンの塩及び／又はジアリルアミン又はそ
の誘導体の塩の合計量に対して例えば0.1〜10重
量％、通常１〜７重量％である。 重合温度は開始剤の科学構造により異るが例え
ば30〜100℃、通常40〜70℃である。重合時間は
通常200時間以内である。 出発単量体濃度はその溶解度の範囲内で高いほ
うが望ましいが通常10〜85重量％の濃度である。 Ｎ−置換第２級モノアリルアミン塩の共重合体
は以上のようにして製造できるが、Ｎ−置換第２
級モノアリルアミン（遊離塩基）の共重合体は、
塩の共重合体から従来公知の方法により容易に製
造できる。すなわち塩の共重合体を水または極性
溶媒に溶解しこれに水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムの如き強塩基をアミンに対し当量加え、副
生する低分子塩（例えば水酸化ナトリウムの場合
は食塩）を濾過、透析等の方法で除くか、あるい
はOH型にした強塩基性アニオン交換樹脂で処理
すればよい。 本発明を一層明らかにするため以下に本発明の
実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。 実施例 １ 冷却しながらＮ−エチルアリルアミン42.58ｇ
（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−エチル
アリルアミン塩酸塩（以下EAA・HClと略記す
る）の64.2％水溶液を得た。また冷却しながらモ
ノアリルアミン28.54ｇ（0.5モル）に35％
HCl52.1ｇを加えて中和した後ローターリエバポ
レーターで濃縮してモノアリルアミン塩酸塩（以
下AA・HClと略記する）の69.8％水溶液を得た。
次に上で得たEAA・HCl水溶液18.94ｇとAA・
HCl水溶液13.40ｇを混合し60℃に加温しこれに
2.2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩0.645ｇを加え同温度に48時間保つた。溶液の
粘度は次第に上昇し粘ちような溶液が得られた。
この溶液を多量のアセトン中に加えると白色の共
重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減
圧乾燥し18.79ｇ（重合率87.3％）の白色粉末を
得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した
ところ930、990、1410cm-1におけるアリル二重結
合に基づく吸収は消失していた。固有粘度（30℃
１／10M NaCl中で測定、以下同じ）は0.19で
あつた。 モノアリルアミン塩酸塩の重合体はメタノール
に溶解せず、Ｎ−エチルアリルアミン塩酸塩の重
合体はメタノールに溶解するが、ここで得られた
共重合体はメタノールに溶解する。 なお上記実施例において開始剤１の代わりに同
量の過硫酸アンモニウムおよびtert−ブチルハイ
ドロパーオキサイドをそれぞれ用いて同様の実験
を行つたが共重合体の生成は認められなかつた。
また重合系の溶媒をメタノールに置換して本実験
の開始剤の代わりに同量のアゾビスイソブチロニ
トリルおよびクメンパーオキサイドをそれぞれ用
いた場合も同様であつた。 実施例 ２〜９ 実施例１におけるＮ−エチルアリルアミンの代
わりにＮ−メチルアリルアミン（以下MAAと略
記する）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルアミン（ｎ−
PAA）、Ｎ−iso−プロピルアリルアミン（ｉ−
PAA）、Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−
BAA）、Ｎ−iso−ブチルアリルアミン（ｉ−
BAA）、Ｎ−sec−ブチルアリルアミン（ｓ−
BAA）、Ｎ−tert−ブチルアリルアミン（ｔ−
BAA）、Ｎ−シクロヘキシルアリルアミン
（CHA）をそれぞれ用いて実施例１と同様に開始
剤１を用いてモノアリルアミン塩酸塩と共重合さ
せた。重合条件、重合率、および得られたポリマ
ーの固有粘度を第１表にまとめて示す。 ここで得られた共重合体はすべてメタノールに
溶解する。
【表】
実施例 10
冷却しながらＮ−iso−プロピルアリルアミン
49.6ｇ（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−
iso−プロピルアリルアミン塩酸塩（ｉ−PAA・
HCl）の66.7％水溶液を得た。冷却しながらジア
リルアミン48.58ｇ（0.5モル）に35％HCl52.1ｇ
を加えてジアリルアミン塩酸塩（以下DAA・
HClと略記する）の66.4％水溶液を得た。次に上
で得たｉ−PAA・HCl水溶液20.34ｇ（0.1モル）
とDAA・HCl水溶液20.14ｇ（0.1モル）を混合し
60℃に加温しこれに重合開始剤として２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩0.809
ｇを加え同温度に48時間保つた。溶液の粘度は次
第に上昇し粘ちような溶液が得られた。この溶液
を多量のアセトン中に加えると白色の共重合体の
沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減圧乾燥し
25.88ｇ（重合率96.1％）の白色粉末を得た。こ
のものの赤外吸収スペクトルを測定したところ
930、990、1410cm-1におけるアリル二重結合に基
づく吸収は消失していた。固有粘度は0.33であつ
た。 なお上記実施例において２，2′−アゾビス（２
−アミジノブロパン）二塩酸塩の代りに同量の過
硫酸アンモニウムおよびtert−ブチルハイドロパ
ーオキサイドを用いて同様の実験を行つたところ
重合率はそれぞれ26.2％および18.4％であつた。 実施例 11〜18 実施例10におけるＮ−iso−プロピルアリルア
ミンの代りにＮ−メチルアリルアミン（MAA）、
Ｎ−エチルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン（ｎ−PAA）、Ｎ−ｎ−ブチル
アリルアミン（ｎ−BAA）、Ｎ−iso−ブチルア
リルアミン（ｉ−BAA）、Ｎ−sec−ブチルアリ
ルアミン（ｓ−BAA）、Ｎ−tert−ブチルアリル
アミン（ｔ−BAA）、Ｎ−シクロヘキシルアリル
アミン（CHA）をそれぞれ用いて実施例10と同
様に重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジアリルアミ
ン塩酸塩（DAA・HCl）と共重合させた。重合
条件、重合率および得られたポリマーの固有粘度
を第２表にまとめて示す。
49.6ｇ（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−
iso−プロピルアリルアミン塩酸塩（ｉ−PAA・
HCl）の66.7％水溶液を得た。冷却しながらジア
リルアミン48.58ｇ（0.5モル）に35％HCl52.1ｇ
を加えてジアリルアミン塩酸塩（以下DAA・
HClと略記する）の66.4％水溶液を得た。次に上
で得たｉ−PAA・HCl水溶液20.34ｇ（0.1モル）
とDAA・HCl水溶液20.14ｇ（0.1モル）を混合し
60℃に加温しこれに重合開始剤として２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩0.809
ｇを加え同温度に48時間保つた。溶液の粘度は次
第に上昇し粘ちような溶液が得られた。この溶液
を多量のアセトン中に加えると白色の共重合体の
沈澱が得られた。沈澱を濾別し50℃で減圧乾燥し
25.88ｇ（重合率96.1％）の白色粉末を得た。こ
のものの赤外吸収スペクトルを測定したところ
930、990、1410cm-1におけるアリル二重結合に基
づく吸収は消失していた。固有粘度は0.33であつ
た。 なお上記実施例において２，2′−アゾビス（２
−アミジノブロパン）二塩酸塩の代りに同量の過
硫酸アンモニウムおよびtert−ブチルハイドロパ
ーオキサイドを用いて同様の実験を行つたところ
重合率はそれぞれ26.2％および18.4％であつた。 実施例 11〜18 実施例10におけるＮ−iso−プロピルアリルア
ミンの代りにＮ−メチルアリルアミン（MAA）、
Ｎ−エチルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン（ｎ−PAA）、Ｎ−ｎ−ブチル
アリルアミン（ｎ−BAA）、Ｎ−iso−ブチルア
リルアミン（ｉ−BAA）、Ｎ−sec−ブチルアリ
ルアミン（ｓ−BAA）、Ｎ−tert−ブチルアリル
アミン（ｔ−BAA）、Ｎ−シクロヘキシルアリル
アミン（CHA）をそれぞれ用いて実施例10と同
様に重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジアリルアミ
ン塩酸塩（DAA・HCl）と共重合させた。重合
条件、重合率および得られたポリマーの固有粘度
を第２表にまとめて示す。
【表】
実施例 19
冷却しながらＮ−sec−ブチルアリルアミン
56.6ｇ（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−
sec−ブチルアリルアミン塩酸塩（ｓ−BAA・
HCl）の68.84％水溶液108.7ｇを得た。この溶液
21.74ｇ（0.1モル）に水13.98ｇを加えて稀釈した
後、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
（DMDAAmCl）16.17ｇを加えて溶解しモノマー
濃度60％の水溶液を得た。この溶液を60℃に加温
し重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩0.934ｇを加え同温度に
48時間保つた。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちよ
うな溶液が得られた。この溶液を多量のアセトン
中に加えると白色の共重合体の沈殿が得られた。
沈殿を濾別し50℃で減圧乾燥し31.12ｇ（重合率
100％）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収
スペクトルを測定したところ930、990、1410cm-1
におけるアリル二重結合に基づく吸収は消失して
いた。固有粘度は0.28であつた。 実施例 20 実施例19におけるＮ−sec−ブチルアリルアミ
ンの代りにＮ−メチルアリルアミン（MAA）、
Ｎ−エチルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン（ｎ−PAA）、Ｎ−iso−プロ
ピルアリルアミン（ｉ−PAA）、Ｎ−ｎ−ブチル
アリルアミン（ｎ−BAA）、Ｎ−iso−ブチリア
リルアミン（ｉ−BAA）、Ｎ−tert−ブチルアル
リルアミン（ｔ−BAA）、Ｎ−シクロヘキシルア
リルアミン（CHA）をそれぞれ用い実施例19と
同様に重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジメチルジ
アリルアンモニウムクロラド（DMDAAmCl）
と共重合させた。重合条件、重合率、および得ら
れたポリマーの固有粘度を第３表にまとめて示
す。
56.6ｇ（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−
sec−ブチルアリルアミン塩酸塩（ｓ−BAA・
HCl）の68.84％水溶液108.7ｇを得た。この溶液
21.74ｇ（0.1モル）に水13.98ｇを加えて稀釈した
後、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
（DMDAAmCl）16.17ｇを加えて溶解しモノマー
濃度60％の水溶液を得た。この溶液を60℃に加温
し重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩0.934ｇを加え同温度に
48時間保つた。溶液の粘度は次第に上昇し粘ちよ
うな溶液が得られた。この溶液を多量のアセトン
中に加えると白色の共重合体の沈殿が得られた。
沈殿を濾別し50℃で減圧乾燥し31.12ｇ（重合率
100％）の白色粉末を得た。このものの赤外吸収
スペクトルを測定したところ930、990、1410cm-1
におけるアリル二重結合に基づく吸収は消失して
いた。固有粘度は0.28であつた。 実施例 20 実施例19におけるＮ−sec−ブチルアリルアミ
ンの代りにＮ−メチルアリルアミン（MAA）、
Ｎ−エチルアリルアミン（EAA）、Ｎ−ｎ−プロ
ピルアリルアミン（ｎ−PAA）、Ｎ−iso−プロ
ピルアリルアミン（ｉ−PAA）、Ｎ−ｎ−ブチル
アリルアミン（ｎ−BAA）、Ｎ−iso−ブチリア
リルアミン（ｉ−BAA）、Ｎ−tert−ブチルアル
リルアミン（ｔ−BAA）、Ｎ−シクロヘキシルア
リルアミン（CHA）をそれぞれ用い実施例19と
同様に重合開始剤として２，2′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩を用いてジメチルジ
アリルアンモニウムクロラド（DMDAAmCl）
と共重合させた。重合条件、重合率、および得ら
れたポリマーの固有粘度を第３表にまとめて示
す。
【表】
【表】
実施例 28〜31
冷却しながらＮ−メチルアリルアミン35.57ｇ
（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−メチル
アリルアミン塩酸塩（以下MAA・HClと略記す
る）の61.37％水溶液を得た。また冷却しながら
メチルジアリルアミン55.60ｇ（0.5モル）に35％
塩酸52.1ｇを加えてＮ−メチルジアリルアミン塩
酸塩（MDAA・HClと略）の68.55％水溶液を得
た。 次に上で得たMAA・HCl水溶液17.53ｇ（0.1
モル）とMDAA・HCl水溶液21.54ｇ（0.1モル）
を混合し60℃に加温し、これに２，2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩0.766ｇ（対モ
ノマー３％）を加え同温度に48時間保つた。溶液
の粘度は次第に上昇し粘ちような溶液が得られ
た。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色
の共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し、50
℃で減圧乾燥して白色粉末を得た。 同様にしてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩
（EAA・HCl）とＮ−エチルジアリルアミン塩酸
塩（EDAA・HCl）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン塩酸塩（ｎ−PAA・HCl）とＮ−ｎ−プロ
ピルジアリルアミン（ｎ−PDAA・HCl）、およ
びＮ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−BAA・
HCl）とＮ−ｎ−ブチルジアリルアミン（ｎ−
BDAA）のそれぞれの組合せについて共重合を
行つた。重合条件、重合率および得られたポリマ
ーの固有粘度を第４表にまとめて示す。
（0.5モル）に35％塩酸52.1ｇを加えてＮ−メチル
アリルアミン塩酸塩（以下MAA・HClと略記す
る）の61.37％水溶液を得た。また冷却しながら
メチルジアリルアミン55.60ｇ（0.5モル）に35％
塩酸52.1ｇを加えてＮ−メチルジアリルアミン塩
酸塩（MDAA・HClと略）の68.55％水溶液を得
た。 次に上で得たMAA・HCl水溶液17.53ｇ（0.1
モル）とMDAA・HCl水溶液21.54ｇ（0.1モル）
を混合し60℃に加温し、これに２，2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩0.766ｇ（対モ
ノマー３％）を加え同温度に48時間保つた。溶液
の粘度は次第に上昇し粘ちような溶液が得られ
た。この溶液を多量のアセトン中に加えると白色
の共重合体の沈澱が得られた。沈澱を濾別し、50
℃で減圧乾燥して白色粉末を得た。 同様にしてＮ−エチルアリルアミン塩酸塩
（EAA・HCl）とＮ−エチルジアリルアミン塩酸
塩（EDAA・HCl）、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン塩酸塩（ｎ−PAA・HCl）とＮ−ｎ−プロ
ピルジアリルアミン（ｎ−PDAA・HCl）、およ
びＮ−ｎ−ブチルアリルアミン（ｎ−BAA・
HCl）とＮ−ｎ−ブチルジアリルアミン（ｎ−
BDAA）のそれぞれの組合せについて共重合を
行つた。重合条件、重合率および得られたポリマ
ーの固有粘度を第４表にまとめて示す。
【表】
実施例 32〜35
実施例１のＮ−エチルアリルアミン塩酸塩
（EAA・HCl）とアリルアミン塩酸塩（AA・
HCl）との共重合において重合開始剤２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の代り
に、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−２と略
記する）、２，2′−アゾビス〔２−（イミダリニ
ル）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−３と略記
する）、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ヒドロキシ
エチル）アミジノプロパン〕二塩酸塩（以下開始
剤−４と略記する）、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミジノ）プロパン〕
四塩酸塩（以下開始剤−５と略記する）、２，
2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒドロキサ
ム酸）（以下開始剤−６と略記する）、２，2′−ア
ゾビス（２−カルボキシエチルプロピオンヒドロ
キサム酸（以下開始剤−７と略記する）、２，
2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミドオキシ
ム）（以下開始剤−８と略記する）をそれぞれ開
始剤として用い実施例１と同じ条件で共重合させ
た。重合条件及び結果を第５表に示す。
（EAA・HCl）とアリルアミン塩酸塩（AA・
HCl）との共重合において重合開始剤２，2′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の代り
に、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−フエニルアミ
ジノ）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−２と略
記する）、２，2′−アゾビス〔２−（イミダリニ
ル）プロパン〕二塩酸塩（以下開始剤−３と略記
する）、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ−ヒドロキシ
エチル）アミジノプロパン〕二塩酸塩（以下開始
剤−４と略記する）、２，2′−アゾビス〔２−（Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミジノ）プロパン〕
四塩酸塩（以下開始剤−５と略記する）、２，
2′−アゾビス（２−メチルプロピオンヒドロキサ
ム酸）（以下開始剤−６と略記する）、２，2′−ア
ゾビス（２−カルボキシエチルプロピオンヒドロ
キサム酸（以下開始剤−７と略記する）、２，
2′−アゾビス（２−メチルプロパンアミドオキシ
ム）（以下開始剤−８と略記する）をそれぞれ開
始剤として用い実施例１と同じ条件で共重合させ
た。重合条件及び結果を第５表に示す。
【表】
【表】
実施例 39〜45
実施例10におけるＮ−イソプロピルアリルアミ
ン塩酸塩（ｉ−PAA・HCl）とジアリルアミン
塩酸塩（DAA・HCl）との共重合において、重
合開始剤２，2′−アゾビス（２−アミジノ）プロ
パン）の代りに実施例32〜38で用いた開始剤−
２，−３，−４，−５，−６，−７，−８をそれぞれ用
いて、実施例10と同じ条件で共重合させた。重合
条件及び結果を第６表に示す。
ン塩酸塩（ｉ−PAA・HCl）とジアリルアミン
塩酸塩（DAA・HCl）との共重合において、重
合開始剤２，2′−アゾビス（２−アミジノ）プロ
パン）の代りに実施例32〜38で用いた開始剤−
２，−３，−４，−５，−６，−７，−８をそれぞれ用
いて、実施例10と同じ条件で共重合させた。重合
条件及び結果を第６表に示す。
【表】
実施例 46〜52
実施例19におけるＮ−sec−ブチルアリルアミ
ン塩酸塩（ｓ−BAA・HCl）とジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド（DMDAAmCl）と
の共重合において、重合開始剤２，2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）の代りに開始剤−２，−
３，−４，−５，−６，−７，−８をそれぞれ用いて
実施例10と同じ条件で共重合させた。重合条件及
び結果を第７表に示す。
ン塩酸塩（ｓ−BAA・HCl）とジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド（DMDAAmCl）と
の共重合において、重合開始剤２，2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）の代りに開始剤−２，−
３，−４，−５，−６，−７，−８をそれぞれ用いて
実施例10と同じ条件で共重合させた。重合条件及
び結果を第７表に示す。
【表】
（発明の効果）
本発明によれば極性溶媒中で重合開始剤として
分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用
いると、従来重合しにくいとされていたＮ−置換
第２級モノアリルアミンを他のモノマーと効率よ
く共重合させることが可能となつた。
分子中にアゾ基を含む水溶性ラジカル開始剤を用
いると、従来重合しにくいとされていたＮ−置換
第２級モノアリルアミンを他のモノマーと効率よ
く共重合させることが可能となつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 CH2＝CH−CH2−N+H2RX- （） （式中、Ｒは炭素数１〜18の炭化水素基又は置換
炭化水素基であり、X-は１価の陰イオン基であ
る） を有するＮ−置換第２級モノアリルアミンの塩を
極性溶媒中で重合開始剤として分子中にアゾ基を
含む水溶性ラジカル開始剤の存在下に、一般式 CH2＝CH−CH2−N+H3X- （） （式中、X-は１価の陰イオン基である） を有するモノアリルアミンの塩及び／又は一般式 （式中、R1、R2は水素又は炭素数１〜18の炭化
水素基もしくは置換炭化水素基であり、X-は１
価の陰イオン基である） を有するジアリルアミン又はその誘導体の塩と共
重合することを特徴とするＮ−置換第２級モノア
リルアミン又はその塩の共重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6515085A JPS61223009A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Ｎ−置換第２級モノアリルアミン又はその塩の共重合体の製造方法 |
| CA000504203A CA1251892A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-14 | Process for the preparation of copolymers of n- substituted secondary monoallylamines or salts thereof |
| AU54885/86A AU584400B2 (en) | 1985-03-29 | 1986-03-19 | Process for the preparation of copolymers of N-substituted secondary monoallylamines or salts thereof |
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