JPH0257087B2 - - Google Patents
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- JPH0257087B2 JPH0257087B2 JP60092320A JP9232085A JPH0257087B2 JP H0257087 B2 JPH0257087 B2 JP H0257087B2 JP 60092320 A JP60092320 A JP 60092320A JP 9232085 A JP9232085 A JP 9232085A JP H0257087 B2 JPH0257087 B2 JP H0257087B2
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- JP
- Japan
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- vinyl aromatic
- weight
- aromatic hydrocarbon
- block copolymer
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、透明性、耐衝撃性及びヒンジ特性に
優れたビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからな
るブロツク共重合体樹脂に関する。 〔従来の技術〕 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブ
ロツク共重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素
含有量が多い場合透明性に優れ、ポリスチレンよ
りも耐衝撃性の良好な熱可塑性樹脂が得られるこ
とから食品包装容器、日用雑貨品、玩具類、弱電
部品などの分野を中心に近年その使用量が増加し
つつある。 この様なブロツク共重合体はその製造方法が種
種知られており、例えば特公昭36−19286号公報、
特公昭43−17979号公報、特公昭48−2423号公報、
特公昭57−49567号公報、特公昭58−11446号公報
などに記載されたブロツク共重合体がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、これらの方法に開示されている
ブロツク共重合体は耐衝撃性やヒンジ特性が充分
でなく、その改良が望まれている。特に押出成形
品や射出成形品のダート衝撃性が劣り、成形の際
或いは成形品の輸送時、使用時等に割れを生じ、
実用上大きな問題を生じている。 ブロツク共重合体の耐衝撃性を改良する方法と
しては特開昭57−28150号公報や特公昭55−5544
号公報にみられる様に異種のブロツク共重合体を
組合せる方法などが知られているが、透明性とヒ
ンジ特性とのバランス、或いは、ヒンジ特性の点
でまだ充分と云えず、更に優れた改良方法が望ま
れている。 〔課題を解決するための手段及び作用〕 本発明は、直鎖状ブロツク共重合体中に重量平
均分子量／数平均分子量が特定の範囲のビニル芳
香族炭化水素重合体セグメントを少なくとも１個
含有させることにより上記問題点が解決され、透
明性、耐衝撃性、剛性及びヒンジ特性に優れたブ
ロツク共重合体樹脂の得られることを見い出し、
本発明を完成した。 即ち、本発明は、ビニル芳香族炭化水素重合体
セグメントＡと共役ジエンを主体とする重合体セ
グメントＢからなり、ビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとの重量比が60：40〜95：５である数平
均分子量が30000〜500000の直鎖状ブロツク共重
合体であつて、重量平均分子量／数平均分子量が
1.25〜3.0であるセグメントＡを少なくとも１個
含有量することを特徴とする下記一般式（）〜
（）から選ばれた一つ以上の重合体からなるブ
ロツク共重合体樹脂。 （） Ａ−Ｂ−Ａ （） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ （） Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明のブロツク共重合体樹脂は、２個のビニ
ル芳香族炭化水素重合体セグメントＡと共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントＢを有する。こ
こでビニル芳香族炭化水素重合体セグメントとは
数平均分子量が3000以上の直鎖のビニル芳香族炭
化水素重合体を示し、共役ジエンを主体とする重
合体セグメントとは共役ジエンを50重量％を超え
る量で含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素との共重合体ブロツク又は共役ジエン重合体ブ
ロツク或いはそれらの組合せからなる重合体セグ
メントであつて、数平均分子量が3000以上のビニ
ル芳香族炭化水素重合体を含んでいないセグメン
トを示す。共重合体ブロツク中のビニル芳香族炭
化水素は均一に分布していても、又テーパー状に
分布していてもよい。 本発明において、ビニル芳香族炭化水素として
はスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、１，３−ジ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセンなどがあるが、特
に一般式なものとしてはスチレンが挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合して使用し
てもよい。共役ジエンとしては、１対の共役二重
結合を有するジオレフインであり、たとえば１，
３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエ
ン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘ
キサジエンなどであるが、特に一般的なものとし
ては１，３−ブタジエン、イソプレンが挙げられ
る。これらは１種のみならず２種以上混合して使
用してもよい。 本発明のブロツク共重合体樹脂におけるビニル
芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比は60：40
〜95：５、好ましくは65：35〜90：10である。ビ
ニル芳香族炭化水素の含有量が60重量％未満であ
ると剛性が劣り、又、95重量％を超えると耐衝撃
性、ヒンジ特性が劣る。本発明のブロツク共重合
体樹脂は直鎖状のポリマー構造を有する。ポリマ
ー構造が直鎖状でない場合例えばラジアルタイプ
の場合にはヒンジ特性が劣る。 本発明の特徴は、重量平均分子量／数平均分子
量（以後ｗ／ｎと記す）が1.25〜3.0、好ま
しくは、1.3〜2.4であるビニル芳香族炭化水素重
合体セグメントＡを少なくとも１個ブロツク共重
合体中に存在させることである。この重合体セグ
メントＡのｗ／ｎが1.25未満の場合には耐衝
撃性が劣り、3.0を超える場合には剛性及び透明
性が低下するため好ましくない。上記範囲の
ｗ／ｎを有するビニル芳香族炭化水素重合体セ
グメントＡをブロツク共重合体中に存在させる位
置は一般式（）〜（）で示される重合体のど
のＡの位置であつてもよい。 本発明のブロツク共重合体樹脂は炭化水素溶媒
中、有機リチウム化合物を開始剤として重合する
ことにより得られる。 炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキ
サン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソ
オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環
式炭化水素；或いはベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素などが使
用できる。有機リチウム化合物は、分子中に１個
以上のリチウム原子を結合した有機リチウム化合
物であり、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリ
チウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニ
ルジリチウム、イソプレニルジリチウムなどがあ
げられる。又、重合時極性化合物やランダム化剤
を使用することもできる。極性化合物やランダム
化剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテルなどのエーテル類、トリエ
チルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなど
のアミン類、チオエーテル類、ホスフイン類、ホ
スホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、カリウムやナトリウムのアルコキシドなどが
あげられる。 本発明のブロツク共重合体樹脂を製造するに際
し、本発明で規定する範囲内のｗ／ｎを有す
るビニル芳香族炭化水素重合体セグメントＡを形
成する方法には活性点濃度に対しモノマー濃度を
不均一にする、具体的にはバツチ重合において撹
拌を停止しながらビニル芳香族炭化水素モノマー
をフイドする方法や重合中に失活剤を添加したり
重合温度を高くして重合活性点の一部を失活させ
る方法、新たに重合開始剤である有機リチウム化
合物を添加する方法がある。特に推奨される方法
は、安定した品質の樹脂が得られる有機リチウム
化合物を分割添加又は連続的に添加して重合する
方法である。尚、該ブロツクのｗ／ｎは該ブ
ロツク形成後のポリマーを酸化分解（例えばL.
M.KOLTHOFF，et al.，J.Polym.Sci.，1429
（1946）に記載の方法）、して得たビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツク成分、或いは該ブロツク成
形条件と同様の条件下で該ブロツクに対応する部
分のみを重合して得たビニル芳香族炭化水素重合
体をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
（GPC）で測定し、常法（例えば、「ゲルクロマ
トグラフイー＜基礎編＞」講談社発行に記載の方
法）に従つて算出することができる。GPCにお
ける検量線は、GPC用として市販されている標
準ポリスチレンを用いて作成することができる。 本発明のブロツク共重合体樹脂の数平均分子量
は30000〜500000、特に50000〜350000であること
が好ましい。 本発明のブロツク共重合体樹脂には目的に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。好適な
添加剤としては30重量部以下のクマロン−インデ
ン樹脂、テルペン樹脂、オイル等の軟化剤、可塑
剤があげられる。また、各種の安定剤、顔料、ブ
ロツキング防止剤、帯電防止剤、滑剤等も添加で
きる。尚、ブロツキング防止剤、滑剤、帯電防止
剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチレンビ
スステアロアミド、ソルビタンモノステアレー
ト、脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペ
ンタエリストール脂肪酸エステル等、又紫外線吸
収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリシレ
ート、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２，５−ビス−〔5′−
ｔ−ブチルベンゾキゾリル−(2)〕チオフエン等、
「プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧」（化
学工業社）に記載された化合物類が使用できる。
これらは一般に0.01〜５重量％、好ましくは0.1
〜２重量％の範囲で用いられる。 本発明のブロツク共重合体樹脂は他の重合体と
組合せて使用することもできる。かかる重合体と
しては、前記のビニル芳香族炭化水素系モノマー
の重合体、前記のビニル芳香族炭化水素系モノマ
ーと他のビニルモノマー、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸メチル等のメタクリル
酸エステル、アクリロニトリル等との共重合体、
ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂（HIPS）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
（ABS）、メチルメタクリレート−ブタジン−ス
チレン共重合体、ポリフエニレンエーテル樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸エステルなど
があげられる。特に好適な熱可塑性樹脂としては
ポリスチレン、ポリパラメチルスチレン、スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、HIPSがあげられ
る。 〔発明の効果〕 本発明のブロツク共重合体樹脂は、透明でかつ
優れた耐衝撃性及びヒンジ特性を有し、各種成形
品の成形素材として用いることができる。すなわ
ち、本発明のブロツク共重合体樹脂は、そのまま
であるいは着色して通常の熱可塑性樹脂と同様の
加工手段によつて、シート、フイルムなどの押出
成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの
方法によつて熱成形した成形品、具体的には食品
容器包装類、ブリスター包装材、青果物、菓子類
の包装フイルムなど広範な容器包装材分野に使用
することができる。そのほか、射出成形、吹込成
形方法などによる玩具、日用品、食品包装容器、
雑貨、弱電部品の分野など、通常の汎用熱可塑性
樹脂が用いられる用途に使用することができる。
ヒンジ特性を生かした用途としては食品容器、化
粧品容器等で容器と蓋とを射出成形で一体成形し
た例があげられる。 〔実施例〕 以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例１〜３及び比較例１〜５ シクロヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムを触媒
として第１表に示したポリマー構造、スチレン含
有量及びｗ／ｎを有するブロツク共重合体を
製造した。これらのブロツク共重合体において、
セグメントA1中のポリスチレンブロツクの
ｗ／ｎを本発明の範囲内にするには、セグメン
トA1のモノマーを定量ポンプで定量的に重合系
にフイードすると同時に、該モノマーが全量フイ
ードされる間に触媒を数回分割添加して重合させ
ることにより調整した。又セグメントA2中のポ
リスチレンブロツクｗ／ｎを本発明の範囲内
にするには、セグメントA2のモノマーを定量的
に重合系にフイードすると同時に、該モノマーが
全量フイードされる間に失活剤としてメタノール
を数回分割添加して活性点の一部を失活させるこ
とにより調整した。 例えば実施例２のブロツク共重合体は次の様に
製造した。重合器にｎ−ブチルリチウムを0.04重
量部含有するシクロヘキサン溶液を仕込み、約70
℃に昇温した。内温を約70℃に保持しながら、ス
チレン37.5重量部を含有するシクロヘキサン溶液
を60分かけて定量ポンプでフイードして重合し
た。その間、更にｎ−ブチルリチウム0.04重量部
を３回に分けて添加した。その後、ブタジエン25
重量部を含有するシクロヘキサン溶液を添加し、
内温が約70℃になる様に調整しながら60分重合し
た。次に内温を約70℃に保持しながら、スチレン
37.5重量部を含有するシクロヘキサン溶液を60分
かけて定量ポンプでフイードして重合した。その
間、メタノール約0.01重量部を３回に分けて添加
した。その後、安定剤として２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフエノールとトリスノニルフ
エニルフオスフアイトをそれぞれ0.5重量部添加
した。 同様の方法で得た各ブロツク共重合体の射出成
形物性を第１表に示した。
優れたビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからな
るブロツク共重合体樹脂に関する。 〔従来の技術〕 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブ
ロツク共重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素
含有量が多い場合透明性に優れ、ポリスチレンよ
りも耐衝撃性の良好な熱可塑性樹脂が得られるこ
とから食品包装容器、日用雑貨品、玩具類、弱電
部品などの分野を中心に近年その使用量が増加し
つつある。 この様なブロツク共重合体はその製造方法が種
種知られており、例えば特公昭36−19286号公報、
特公昭43−17979号公報、特公昭48−2423号公報、
特公昭57−49567号公報、特公昭58−11446号公報
などに記載されたブロツク共重合体がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、これらの方法に開示されている
ブロツク共重合体は耐衝撃性やヒンジ特性が充分
でなく、その改良が望まれている。特に押出成形
品や射出成形品のダート衝撃性が劣り、成形の際
或いは成形品の輸送時、使用時等に割れを生じ、
実用上大きな問題を生じている。 ブロツク共重合体の耐衝撃性を改良する方法と
しては特開昭57−28150号公報や特公昭55−5544
号公報にみられる様に異種のブロツク共重合体を
組合せる方法などが知られているが、透明性とヒ
ンジ特性とのバランス、或いは、ヒンジ特性の点
でまだ充分と云えず、更に優れた改良方法が望ま
れている。 〔課題を解決するための手段及び作用〕 本発明は、直鎖状ブロツク共重合体中に重量平
均分子量／数平均分子量が特定の範囲のビニル芳
香族炭化水素重合体セグメントを少なくとも１個
含有させることにより上記問題点が解決され、透
明性、耐衝撃性、剛性及びヒンジ特性に優れたブ
ロツク共重合体樹脂の得られることを見い出し、
本発明を完成した。 即ち、本発明は、ビニル芳香族炭化水素重合体
セグメントＡと共役ジエンを主体とする重合体セ
グメントＢからなり、ビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとの重量比が60：40〜95：５である数平
均分子量が30000〜500000の直鎖状ブロツク共重
合体であつて、重量平均分子量／数平均分子量が
1.25〜3.0であるセグメントＡを少なくとも１個
含有量することを特徴とする下記一般式（）〜
（）から選ばれた一つ以上の重合体からなるブ
ロツク共重合体樹脂。 （） Ａ−Ｂ−Ａ （） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ （） Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明のブロツク共重合体樹脂は、２個のビニ
ル芳香族炭化水素重合体セグメントＡと共役ジエ
ンを主体とする重合体セグメントＢを有する。こ
こでビニル芳香族炭化水素重合体セグメントとは
数平均分子量が3000以上の直鎖のビニル芳香族炭
化水素重合体を示し、共役ジエンを主体とする重
合体セグメントとは共役ジエンを50重量％を超え
る量で含有する共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素との共重合体ブロツク又は共役ジエン重合体ブ
ロツク或いはそれらの組合せからなる重合体セグ
メントであつて、数平均分子量が3000以上のビニ
ル芳香族炭化水素重合体を含んでいないセグメン
トを示す。共重合体ブロツク中のビニル芳香族炭
化水素は均一に分布していても、又テーパー状に
分布していてもよい。 本発明において、ビニル芳香族炭化水素として
はスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、１，３−ジ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセンなどがあるが、特
に一般式なものとしてはスチレンが挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合して使用し
てもよい。共役ジエンとしては、１対の共役二重
結合を有するジオレフインであり、たとえば１，
３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエ
ン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘ
キサジエンなどであるが、特に一般的なものとし
ては１，３−ブタジエン、イソプレンが挙げられ
る。これらは１種のみならず２種以上混合して使
用してもよい。 本発明のブロツク共重合体樹脂におけるビニル
芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比は60：40
〜95：５、好ましくは65：35〜90：10である。ビ
ニル芳香族炭化水素の含有量が60重量％未満であ
ると剛性が劣り、又、95重量％を超えると耐衝撃
性、ヒンジ特性が劣る。本発明のブロツク共重合
体樹脂は直鎖状のポリマー構造を有する。ポリマ
ー構造が直鎖状でない場合例えばラジアルタイプ
の場合にはヒンジ特性が劣る。 本発明の特徴は、重量平均分子量／数平均分子
量（以後ｗ／ｎと記す）が1.25〜3.0、好ま
しくは、1.3〜2.4であるビニル芳香族炭化水素重
合体セグメントＡを少なくとも１個ブロツク共重
合体中に存在させることである。この重合体セグ
メントＡのｗ／ｎが1.25未満の場合には耐衝
撃性が劣り、3.0を超える場合には剛性及び透明
性が低下するため好ましくない。上記範囲の
ｗ／ｎを有するビニル芳香族炭化水素重合体セ
グメントＡをブロツク共重合体中に存在させる位
置は一般式（）〜（）で示される重合体のど
のＡの位置であつてもよい。 本発明のブロツク共重合体樹脂は炭化水素溶媒
中、有機リチウム化合物を開始剤として重合する
ことにより得られる。 炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキ
サン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソ
オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環
式炭化水素；或いはベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素などが使
用できる。有機リチウム化合物は、分子中に１個
以上のリチウム原子を結合した有機リチウム化合
物であり、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリ
チウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニ
ルジリチウム、イソプレニルジリチウムなどがあ
げられる。又、重合時極性化合物やランダム化剤
を使用することもできる。極性化合物やランダム
化剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテルなどのエーテル類、トリエ
チルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなど
のアミン類、チオエーテル類、ホスフイン類、ホ
スホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、カリウムやナトリウムのアルコキシドなどが
あげられる。 本発明のブロツク共重合体樹脂を製造するに際
し、本発明で規定する範囲内のｗ／ｎを有す
るビニル芳香族炭化水素重合体セグメントＡを形
成する方法には活性点濃度に対しモノマー濃度を
不均一にする、具体的にはバツチ重合において撹
拌を停止しながらビニル芳香族炭化水素モノマー
をフイドする方法や重合中に失活剤を添加したり
重合温度を高くして重合活性点の一部を失活させ
る方法、新たに重合開始剤である有機リチウム化
合物を添加する方法がある。特に推奨される方法
は、安定した品質の樹脂が得られる有機リチウム
化合物を分割添加又は連続的に添加して重合する
方法である。尚、該ブロツクのｗ／ｎは該ブ
ロツク形成後のポリマーを酸化分解（例えばL.
M.KOLTHOFF，et al.，J.Polym.Sci.，1429
（1946）に記載の方法）、して得たビニル芳香族炭
化水素重合体ブロツク成分、或いは該ブロツク成
形条件と同様の条件下で該ブロツクに対応する部
分のみを重合して得たビニル芳香族炭化水素重合
体をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
（GPC）で測定し、常法（例えば、「ゲルクロマ
トグラフイー＜基礎編＞」講談社発行に記載の方
法）に従つて算出することができる。GPCにお
ける検量線は、GPC用として市販されている標
準ポリスチレンを用いて作成することができる。 本発明のブロツク共重合体樹脂の数平均分子量
は30000〜500000、特に50000〜350000であること
が好ましい。 本発明のブロツク共重合体樹脂には目的に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。好適な
添加剤としては30重量部以下のクマロン−インデ
ン樹脂、テルペン樹脂、オイル等の軟化剤、可塑
剤があげられる。また、各種の安定剤、顔料、ブ
ロツキング防止剤、帯電防止剤、滑剤等も添加で
きる。尚、ブロツキング防止剤、滑剤、帯電防止
剤としては、例えば脂肪酸アマイド、エチレンビ
スステアロアミド、ソルビタンモノステアレー
ト、脂肪族アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペ
ンタエリストール脂肪酸エステル等、又紫外線吸
収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリシレ
ート、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２，５−ビス−〔5′−
ｔ−ブチルベンゾキゾリル−(2)〕チオフエン等、
「プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧」（化
学工業社）に記載された化合物類が使用できる。
これらは一般に0.01〜５重量％、好ましくは0.1
〜２重量％の範囲で用いられる。 本発明のブロツク共重合体樹脂は他の重合体と
組合せて使用することもできる。かかる重合体と
しては、前記のビニル芳香族炭化水素系モノマー
の重合体、前記のビニル芳香族炭化水素系モノマ
ーと他のビニルモノマー、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸メチル等のメタクリル
酸エステル、アクリロニトリル等との共重合体、
ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂（HIPS）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
（ABS）、メチルメタクリレート−ブタジン−ス
チレン共重合体、ポリフエニレンエーテル樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸エステルなど
があげられる。特に好適な熱可塑性樹脂としては
ポリスチレン、ポリパラメチルスチレン、スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、HIPSがあげられ
る。 〔発明の効果〕 本発明のブロツク共重合体樹脂は、透明でかつ
優れた耐衝撃性及びヒンジ特性を有し、各種成形
品の成形素材として用いることができる。すなわ
ち、本発明のブロツク共重合体樹脂は、そのまま
であるいは着色して通常の熱可塑性樹脂と同様の
加工手段によつて、シート、フイルムなどの押出
成形品並びにそれらを真空成形、圧空成形などの
方法によつて熱成形した成形品、具体的には食品
容器包装類、ブリスター包装材、青果物、菓子類
の包装フイルムなど広範な容器包装材分野に使用
することができる。そのほか、射出成形、吹込成
形方法などによる玩具、日用品、食品包装容器、
雑貨、弱電部品の分野など、通常の汎用熱可塑性
樹脂が用いられる用途に使用することができる。
ヒンジ特性を生かした用途としては食品容器、化
粧品容器等で容器と蓋とを射出成形で一体成形し
た例があげられる。 〔実施例〕 以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例１〜３及び比較例１〜５ シクロヘキサン中、ｎ−ブチルリチウムを触媒
として第１表に示したポリマー構造、スチレン含
有量及びｗ／ｎを有するブロツク共重合体を
製造した。これらのブロツク共重合体において、
セグメントA1中のポリスチレンブロツクの
ｗ／ｎを本発明の範囲内にするには、セグメン
トA1のモノマーを定量ポンプで定量的に重合系
にフイードすると同時に、該モノマーが全量フイ
ードされる間に触媒を数回分割添加して重合させ
ることにより調整した。又セグメントA2中のポ
リスチレンブロツクｗ／ｎを本発明の範囲内
にするには、セグメントA2のモノマーを定量的
に重合系にフイードすると同時に、該モノマーが
全量フイードされる間に失活剤としてメタノール
を数回分割添加して活性点の一部を失活させるこ
とにより調整した。 例えば実施例２のブロツク共重合体は次の様に
製造した。重合器にｎ−ブチルリチウムを0.04重
量部含有するシクロヘキサン溶液を仕込み、約70
℃に昇温した。内温を約70℃に保持しながら、ス
チレン37.5重量部を含有するシクロヘキサン溶液
を60分かけて定量ポンプでフイードして重合し
た。その間、更にｎ−ブチルリチウム0.04重量部
を３回に分けて添加した。その後、ブタジエン25
重量部を含有するシクロヘキサン溶液を添加し、
内温が約70℃になる様に調整しながら60分重合し
た。次に内温を約70℃に保持しながら、スチレン
37.5重量部を含有するシクロヘキサン溶液を60分
かけて定量ポンプでフイードして重合した。その
間、メタノール約0.01重量部を３回に分けて添加
した。その後、安定剤として２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフエノールとトリスノニルフ
エニルフオスフアイトをそれぞれ0.5重量部添加
した。 同様の方法で得た各ブロツク共重合体の射出成
形物性を第１表に示した。
【表】
【表】
実施例 ４，５
実施例２と同様の方法によりポリマー構造が
B1−A1−B2−A2であるブロツク共重合体を製造
し、その射出成形物性を第２表に示した。
B1−A1−B2−A2であるブロツク共重合体を製造
し、その射出成形物性を第２表に示した。
【表】
【表】
実施例 ６
実施例４のブロツク共重合体80重量部に対して
ポリスチレン20重量部を配合した組成物を作製し
た。そのダート衝撃値は＞100Kg・cm、曲げ弾性
率は15000Kg／cm2であつた。
ポリスチレン20重量部を配合した組成物を作製し
た。そのダート衝撃値は＞100Kg・cm、曲げ弾性
率は15000Kg／cm2であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビニル芳香族炭化水素重合体セグメントＡと
共役ジエンを主体とする重合体セグメントＢから
なり、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重
量比が60：40〜95：５である数平均分子量が
30000〜500000の直鎖状ブロツク共重合体であつ
て、重量平均分子量／数平均分子量が1.25〜3.0
であるセグメントＡを少なくとも１個含有するこ
とを特徴とする下記一般式（）〜（）から選
ばれた一つ以上の重合体からなるブロツク共重合
体樹脂。 （） Ａ−Ｂ−Ａ （） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ （） Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9232085A JPS61252217A (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | ブロツク共重合体樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9232085A JPS61252217A (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | ブロツク共重合体樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252217A JPS61252217A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0257087B2 true JPH0257087B2 (ja) | 1990-12-04 |
Family
ID=14051096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9232085A Granted JPS61252217A (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | ブロツク共重合体樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61252217A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0637539B2 (ja) * | 1988-02-17 | 1994-05-18 | 旭化成工業株式会社 | ブロツク共重合体混合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5127701A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-03-08 | Tokyo Parts Kogyo Kk | Oshibotanshikidochoki |
| JPS53110648A (en) * | 1977-03-09 | 1978-09-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Styrene resin compsition |
| JPS57178722A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film, sheet or tube of block copolymer |
-
1985
- 1985-05-01 JP JP9232085A patent/JPS61252217A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61252217A (ja) | 1986-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |