【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は成形材料として有用なポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物に対する添加剤として
有用な新規化合物である、２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパンジベンゾエートに関するも
のであつて、成形時金型内で溶融した樹脂組成物
が迅速に結晶化することを可能ならしめる新規な
化合物を提供するものである。
従来、ポリエチレンテレフタレートはその優れ
た機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐薬品性か
ら、最も代表的な合成繊維のひとつとして、ある
いは工業用、食品包装用フイルムとして広く使用
されている。
一般に結晶性ポリマーにおいては結晶化速度と
結晶化度が成形性が物性に大きな影響を与えるこ
とが知られており、結晶化させて使用する場合
は、出来るだけ成形時に結晶化を進めて性能を向
上させ、しかも生産性向上のためには金型中で速
やかに固化させ離型できる状態にし成形サイクル
を短縮することが望まれる。
然るに、ポリエチレンテレフタレートは上述の
如き代表的結晶化ポリマーのひとつであるが最低
結晶化温度が約130℃と高く、通常、一般の汎用
熱可塑性樹脂の成形に適用されている100℃以下
の金型温度では、結晶化速度が著しく遅く、従つ
て通常の成形サイクルでは充分な結晶化が進行せ
ず、成形品の剛性不足のため離型困難ととなる。
このような欠点を改良するためにはポリエチレン
テレフタレートの最低結晶化温度を低温側へ移行
させ、且つ結晶化速度を大きくし、成形品の表層
まで充分に結晶化を促進させる必要がある。これ
までポリエチレンテレフタレートの結晶化促進は
二つの方向から研究され開発されてきた。その一
つはポリエチレンテレフタレート分子自体の基本
構造の改質であり、他の一つは特定物質のブレン
ドである。とりわけ後者の方法が詳細に研究され
ており、核剤と言われる特定な物質のブレンドに
よつて目的を達成するものである。それ等核剤に
は例えば特公昭44−7542号公報に記載されている
ような炭素粉、タルク、第３族の金属塩、ステア
リン酸、安息香酸塩、あいは特公昭45−26222号
公報に記載されているような珪酸アルミ水和物な
どの低分子化合物から特公昭54−38622号及び特
公昭54−38623号各公報などに記載されている高
融点高結晶PETなどの高分子化合物、あるいは
またそれら低分子化合物と高分子化合物との併用
などが知られているが、低温領域での結晶化に関
してその効果が少なくしかもそれら核剤が成形プ
ロセスにおいて分子量低下を引き起こし成形品の
物性に悪影響を及ぼすなどの欠点を有している。
本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートの
結晶化速度を大きくする方法について鋭意研究の
結果、２―メチル―１，３―ジヒドロキシプロパ
ンジベンゾエート（以下MPGDBと略記する）を
ブレンドすることによつて著しく結晶化速度が大
きくなり、しかも得られる成形品の機械的、熱的
物性は低下せず、逆に耐衝撃強度は向上すること
を見い出し本発明に至つた。即ち、本発明は次式
で示される２―メチル―１，３―ジヒドロキシプ
ロパンジベンゾエートである。
本発明の新規化物は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物に配合した場合、非常に結晶化速
度が大きく、金型滞留時間が短くても充分結晶化
が進行し、形状安定性に優れた成形品を与える。
MPGDBが何故かくの如き効果を発揮するかは明
らかではないが、ポリエチレンテレフタレートの
グリコール部分の運動性が該化合物によつて特異
的に活発化され、優れた結晶化促進効果を賦与す
るものと考えられる。一方、MPGDBは化学構造
上非対称のメチル基を側鎖にもつ化合物である
が、これと異なり対称に２個のメチル基を側鎖に
もつネオペンチルグリコールジベンゾエート（以
下NPGDBと略記する）を結晶化促進剤の一成分
としてポリエチレンテレフタレートにブレンドす
ることが知られている（特開昭54−158752号公報
参照）。しかし本明細書の実施例及び比較例で明
らかにされるように、結晶化速度及び結晶化度に
はほとんど差異が認められないものの得られた組
成物の機械的物性、特に耐衝撃強度において本発
明によるMPGDBの方が格段に優れている。
又特開昭55−133444号公報には安息香酸から誘
導されるエステル化合物を熱可塑性ポリエステル
の結晶化改善剤として用いることを記載してお
り、ブチレングリコールベンゾエート（以下
BGDBと略す）も例示されているが、この様な
側鎖をもたない直鎖の二価アルコールの安息香酸
エステルではポリエチレンテレフタレートの結晶
化改善効果が不良であることは後記の比較例から
も明らかである。
かくの如き本発明によるMPGDBを配合したポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物は
MPGDBを含有することによつて結晶化速度が著
しく大きくなり、しかも得られる成形品の機械
的、熱的物性は低下せず、逆に耐衝撃強度が著し
く向上する。
本発明のMPGDBを配合するポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートもしくは少なくとも80
％以上、好ましくは90％以上のエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルで
あり、共重合体の成分としては、例えばアジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの多価脂肪族
カルボン酸、イソフタル酸、トリメリツト酸、ピ
ロメリツト酸、２，６―ナフタリンジカルボン酸
などの多価芳香族カルボン酸、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサ
メチレングリコール、１，４―シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコール等を挙げることができる。また、ポ
リエチレンテレフタレートあるいは上記共重合ポ
リエステルはオルトクロロフエノール溶液により
25℃で測定した固有粘度が0.4以上のものが好ま
しい。
本発明のMPGDBは、２―メチル―１，３―プ
ロパンジオールと、その安息香酸あるいはその低
級アルキルエステルとから容易に合成されるが、
配合されるMPGDB量は、ポリエステルに対して
0.1〜15重量％で、好ましくは１〜10重量％であ
り、0.1重量％未満だとその効果が発現されず15
重量％を越えると機械的強度、特に曲げ強度が低
下し好ましくない。
本発明のMPGDBは、ポリエステルに配合する
際、無機充填剤又は有機充填剤を併用すると相乗
効果により更に一段と結晶化速度を高めることが
出来る。無機充填剤又は有機充填剤としては従来
公知のものが使用出来る。無機充填剤としては、
例えばグラフアイト、カーボンブラツクなどの単
体、窒化アルミ、窒化ほう素、窒化硅素、窒化チ
タン等の金属窒化物、ZnO、MgOなどの金属酸
化物、CaSiO3、MgSiO3、Pb2（PO4）3、BaSO4な
どの無機塩、タルク、カオリン、雲母などの金属
酸化物の混合体などが挙げられ、有機充填剤とし
ては蓚酸カルシユウム、ステアリン酸マグネシユ
ウム、ポリアクリル酸塩などの有機酸塩などが挙
げられ、これらが単独又は混合使用される。その
配合量はポリエステルに対し０〜40重量％であ
り、結晶化促進だけであれば0.01〜５重量％で充
分であるが、成形品物の寸法安定性、耐熱性を考
慮すれば、好ましくは0.01〜30重量％である。配
合量が40重量％を越えると成形品はもろくなり、
表面の状態も悪くなり好ましくない。
本発明のMPGDBをポリエステルに配合するに
当たつては、成形品の耐熱性、剛性あるいは熱時
寸法安定性を改善するためにガラス繊維、アスベ
スト繊維、グラフアイト繊維、または他の繊維状
鉱物物質などの繊維状強化剤を配合することもで
きるが、ガラス繊維が特に好ましい。その配合量
はポリエステルに対し０〜60重量％であり、好ま
しくは５〜50重量％である。
また、ポリエステル組成物において配合される
上記無機充填剤又は有機充填剤と繊維状強化剤と
の合計はポリエステルに対し５〜６重量％であ
り、60重量％を越えると成形時の流動性が悪くな
り、また得られる成形物は引張伸度が極度に低下
してもろくなり、表面の状態も悪化して好ましく
ない。
ポリエステル組成物には、用途に応じて酸化安
定剤、紫外線吸収剤などの安定剤のほか滑剤、帯
電防止剤、難燃剤なども適当量配合することもで
きる。
ポリエステル組成物の製造法としては、通常用
いられているロール、バンバリーミキサー、押出
機、成形機などによつて混練する機械的方法及び
装置を使用することが出来る。例えばポリエステ
ルと他の組成物をミキサー等によつて均一に混合
しそれを押出機や成形機に供給して溶融混合する
方法や、繊維状強化剤の周知に溶融物を被覆しな
がら押出すいわゆる電線被覆方法などがある。ま
たポリエステルの重合段階で繊維状強化剤又は無
機充填剤あるいは有機充填剤を添加し、重合後他
の組成物を上述の如し方法で混練することも可能
である。
本発明のMPGDBを配合して得られる組成物
は、通常の成形条件で成形され、特り金型内で結
晶化が速く、しかも充分に結晶化が進行するため
に、熱的、機械的そして電気的特性に優れた成形
品が得られる。従つてその用途として種々の工業
製品、電気部品、自動車部品等各種成形材料とし
て広く使用され得るものである。
以下、本発明を実施例及び応用例により詳述す
るが、これらにより本発明が限定されるものでは
ない。尚、例中における部は重量部を意味し、
MPGDB及びNPGDBの合成、配合混錬、配合混
練によつて得られるレベツトの示差走査熱量計に
よる評価と熱的機械的物性評価及び限界成形サイ
クルの評価は各々以下の方法によつた。
１） MPGDB及びNPGDBの合成
冷却管を取り付けた三つ口反応罐に安息香酸
メチル74部、２―メチル―１，３―ジヒドロキ
シプロパン24部及び触媒としてテトラブトキシ
チタン0.37部を仕込み撹拌しながら180℃で４
時間生成するメタノールを冷却管を通して系外
に除去しながら反応した。得られた反応生成物
を減圧蒸留して２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンジベンゾエート（MPGDB）を溜
出させ、その後シクロヘキサンで２回再結晶を
行つた。収率は２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンに対して98％であつた。生成物の
同定は赤外吸収スペクトル、ガスクロマトグラ
フイー、核磁気共鳴スペクトル及び元素分析値
から行つた。融点は39.5〜40.2℃であつた。ま
た、NPGDBについても２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパン24部をネオペンチルグリ
コール28部に変更した以外上記と全く同様に合
成し同定した。NPGDBの融点は43.0であつ
た。
２） 配合混練
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
0.60、融点254℃）と所定量の他の配合剤とを
リボンブレンダーでよく混合し、これをシリン
ダー温度（ホツパー側から）250―255―260℃
に設定された40mmφのシングルスクリユー押出
機で溶融混練し各組成物のペレツトを製造し
た。
３） 融点（Tn）、結晶化温度（Tc）及び融解熱
（ΔHn）
２）で得られたペレツトについてPerkin
Elmer社製DSC―1B型示差走査熱量計を用い
測定した。融点（Tn）は試料を20℃／minの
昇温速度で加熱していつた時現れる融解に基づ
く吸熱曲線のピーク温度を、結晶化温度（Tc）
は溶融状態から20℃／minの降温速度で冷却し
た時に現われる結晶化に基づく発熱曲線のピー
ク温度を、融解熱（ΔHn）は標準にインジユ
ウムを用い上述の融点に基づく吸熱曲線の面積
から求めた。
４） 引張強伸度、耐衝撃強度及び熱変形温度
２）で得られたペレツトを135℃で24時間乾
燥し、東芝成型機IS―80型を用いて射出圧力
750Kg／cm2、射出速度１ｍ／min、金型温度100
℃、射出時間15〜30秒、冷却時間10秒で各試験
片を成型した。但し、表―１，２のブランクの
試験片については金型温度130℃、冷却時間５
分で成型した。
引張性はASTM Ｄ―638に、耐衝撃強度は
ASTM Ｄ―256（ノツチなし）に、熱変形温度
はASTM Ｄ―648（荷重18.56Kg／cm2）に準じ
て測定した。
５） 限界成形サイクル
住友ネオマツト47／28型成形機を使用し、成
形条件をシリンダー温度265―260―220℃、金
型温度120℃、射出圧力800Kg／cm2、射出速度２
ｍ／minに設定してASTM Ｄ―1822に定めら
れたＳ型・引張衝撃試験片を成形する際、射出
成形が８秒で冷却時間を変化させ、試験片の金
型からの離れ易さを観察した。
応用例１，２及び比較例１〜３
ポリエチレンテレフタレート、長さ３mmのガラ
スチヨツプトストランド、無機充填剤として平均
粒径3μの窒化ほう素（電気化学工業(株)製デンカ
ボロンナイトランド
）及びMPGDBあるいは
NPGDBを配合したものについてTn、Tc、ΔHn、
引張強伸度、衝撃強度、熱変形温度を表―１に示
した。そして表―１で示された配合で限界成形サ
イクルの評価結果を表―２に示した。
表―１及び表―２から判るようにMPGDBを配
合すると顕著に（Tn―Tc）の値が小さくなる、
即ち溶融状態から結晶化によつて固化する速度
（結晶化速度に対応する）が速くなり、しかも
MPGDBと比較すると特に得られた成形品の耐衝
撃強度に優れていることが明瞭である。又
BGDBを配合した場合は試験片の金型からの型
離れが不良であつた。
The present invention describes a new compound useful as an additive for polyethylene terephthalate resin compositions useful as molding materials, 2-methyl-1,3-
The present invention relates to dihydroxypropane dibenzoate, and provides a novel compound that enables a resin composition melted in a mold during molding to rapidly crystallize. Conventionally, polyethylene terephthalate has been widely used as one of the most typical synthetic fibers and as a film for industrial use and food packaging because of its excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance. In general, it is known that the crystallization rate and degree of crystallinity of crystalline polymers greatly affect the formability and physical properties.When using crystallized polymers, it is important to promote crystallization during molding as much as possible to improve performance. In order to improve productivity and to improve productivity, it is desirable to quickly solidify in the mold so that it can be released from the mold, thereby shortening the molding cycle. However, although polyethylene terephthalate is one of the typical crystallized polymers mentioned above, its minimum crystallization temperature is as high as approximately 130°C, and it is usually used in molds of 100°C or lower that are used for molding general-purpose thermoplastic resins. At high temperatures, the crystallization rate is extremely slow, and therefore sufficient crystallization does not proceed during normal molding cycles, making it difficult to release from the mold due to insufficient rigidity of the molded product.
In order to improve these drawbacks, it is necessary to shift the minimum crystallization temperature of polyethylene terephthalate to a lower temperature side, increase the crystallization rate, and sufficiently promote crystallization to the surface layer of the molded article. Up to now, promotion of crystallization of polyethylene terephthalate has been studied and developed from two directions. One is modification of the basic structure of the polyethylene terephthalate molecule itself, and the other is blending of specific substances. In particular, the latter method has been studied in detail, and its purpose is achieved by blending a specific substance called a nucleating agent. Examples of such nucleating agents include carbon powder, talc, metal salts of group 3, stearic acid, benzoates, as described in Japanese Patent Publication No. 44-7542, or as described in Japanese Patent Publication No. 45-26222. From low-molecular compounds such as aluminum silicate hydrate as described, to high-molecular compounds such as high-melting point, high-crystalline PET described in Japanese Patent Publication No. 54-38622 and Japanese Patent Publication No. 54-38623, etc. It is also known that these low-molecular compounds and high-molecular compounds are used in combination, but they have little effect on crystallization in the low-temperature region, and the nucleating agents cause a decrease in molecular weight during the molding process and adversely affect the physical properties of the molded product. It has disadvantages such as As a result of intensive research into methods for increasing the crystallization rate of polyethylene terephthalate, the present inventors have found that by blending 2-methyl-1,3-dihydroxypropane dibenzoate (hereinafter abbreviated as MPGDB), crystallization can be significantly increased. The present inventors have discovered that the molding speed increases, the mechanical and thermal properties of the resulting molded article do not deteriorate, and, on the contrary, the impact strength improves, leading to the present invention. That is, the present invention is 2-methyl-1,3-dihydroxypropane dibenzoate represented by the following formula. When the novel compound of the present invention is blended into a polyethylene terephthalate resin composition, it has a very high crystallization rate, and crystallization proceeds sufficiently even with a short residence time in a mold, giving a molded product with excellent shape stability. .
Although it is not clear why MPGDB exerts such an effect, it is thought that the mobility of the glycol moiety of polyethylene terephthalate is specifically activated by this compound, giving it an excellent crystallization promoting effect. It will be done. On the other hand, MPGDB is a chemical compound with an asymmetrical methyl group in its side chain, but unlike this, neopentyl glycol dibenzoate (hereinafter abbreviated as NPGDB), which has two symmetrical methyl groups in its side chain, is crystallized. It is known that it is blended with polyethylene terephthalate as a component of a chemical accelerator (see Japanese Patent Application Laid-open No. 158752/1983). However, as clarified in the Examples and Comparative Examples of this specification, although there is almost no difference in the crystallization rate and degree of crystallinity, the mechanical properties of the resulting compositions, especially the impact strength, are the same. The invented MPGDB is much better. Furthermore, JP-A-55-133444 describes the use of an ester compound derived from benzoic acid as a crystallization improver for thermoplastic polyester, and describes the use of an ester compound derived from benzoic acid as a crystallization improver for thermoplastic polyester.
(abbreviated as BGDB) is also exemplified, but it is clear from the comparative example below that the effect of improving the crystallization of polyethylene terephthalate is poor with such benzoic acid esters of linear dihydric alcohols that do not have side chains. it is obvious. The polyethylene terephthalate resin composition containing MPGDB according to the present invention as described above is
By containing MPGDB, the crystallization rate is significantly increased, and the mechanical and thermal properties of the resulting molded article are not deteriorated, but on the contrary, the impact strength is significantly improved. The polyester in which the MPGDB of the present invention is formulated is polyethylene terephthalate or at least 80%
% or more, preferably 90% or more of ethylene terephthalate repeating units, and the components of the copolymer include, for example, polyvalent aliphatic carboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, isophthalic acid, Polyvalent aromatic carboxylic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexamethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, trimethylol Examples include polyhydric alcohols such as propane and pentaerythritol. In addition, polyethylene terephthalate or the above copolymerized polyester can be prepared using an orthochlorophenol solution.
It is preferable that the intrinsic viscosity measured at 25°C is 0.4 or more. The MPGDB of the present invention is easily synthesized from 2-methyl-1,3-propanediol and its benzoic acid or its lower alkyl ester,
The amount of MPGDB blended is based on polyester.
The amount is 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and if it is less than 0.1% by weight, the effect will not be expressed15
If it exceeds % by weight, mechanical strength, especially bending strength, decreases, which is not preferable. When the MPGDB of the present invention is blended with polyester, if an inorganic filler or an organic filler is used in combination, the crystallization rate can be further increased due to a synergistic effect. Conventionally known inorganic fillers or organic fillers can be used. As an inorganic filler,
For example, simple substances such as graphite and carbon black, metal nitrides such as aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, and titanium nitride, metal oxides such as ZnO and MgO, CaSiO 3 , MgSiO 3 , Pb 2 (PO 4 ) 3 , inorganic salts such as BaSO4 , and mixtures of metal oxides such as talc, kaolin, and mica. Examples of organic fillers include organic acid salts such as calcium oxalate, magnesium stearate, and polyacrylates. These can be used alone or in combination. The blending amount is 0 to 40% by weight based on the polyester, and 0.01 to 5% by weight is sufficient if only to promote crystallization, but if the dimensional stability and heat resistance of the molded product are taken into consideration, it is preferably 0.01% by weight. ~30% by weight. If the amount exceeds 40% by weight, the molded product will become brittle.
The surface condition also deteriorates, which is not desirable. When blending the MPGDB of the present invention with polyester, glass fibers, asbestos fibers, graphite fibers, or other fibrous mineral materials may be used to improve the heat resistance, rigidity, or thermal dimensional stability of the molded product. It is also possible to incorporate fibrous reinforcing agents such as glass fibers, but glass fibers are particularly preferred. The blending amount is 0 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight based on the polyester. In addition, the total amount of the above-mentioned inorganic filler or organic filler and fibrous reinforcing agent blended in the polyester composition is 5 to 6% by weight based on the polyester, and if it exceeds 60% by weight, the fluidity during molding will be poor. Moreover, the resulting molded product has an extremely low tensile elongation and becomes brittle, and the surface condition is also deteriorated, which is not preferable. In addition to stabilizers such as oxidation stabilizers and ultraviolet absorbers, suitable amounts of lubricants, antistatic agents, and flame retardants may also be added to the polyester composition depending on the intended use. As a method for producing the polyester composition, mechanical methods and equipment for kneading using commonly used rolls, Banbury mixers, extruders, molding machines, etc. can be used. For example, there is a method in which polyester and other compositions are uniformly mixed using a mixer, etc., and then fed into an extruder or molding machine to melt-mix. There are methods of covering electric wires, etc. It is also possible to add a fibrous reinforcing agent or an inorganic filler or an organic filler during the polymerization step of the polyester, and then knead other compositions after the polymerization in the manner described above. The composition obtained by blending the MPGDB of the present invention can be molded under normal molding conditions, and in particular, crystallization is fast in the mold and the crystallization progresses sufficiently. A molded product with excellent electrical properties can be obtained. Therefore, it can be widely used as a molding material for various industrial products, electrical parts, automobile parts, etc. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples and Application Examples, but the present invention is not limited by these. In addition, parts in the examples mean parts by weight,
The synthesis, blending and kneading of MPGDB and NPGDB, and the evaluation by differential scanning calorimetry of the revets obtained by blending and kneading, the evaluation of thermal and mechanical properties, and the evaluation of the limit molding cycle were conducted in accordance with the following methods. 1) Synthesis of MPGDB and NPGDB 74 parts of methyl benzoate, 24 parts of 2-methyl-1,3-dihydroxypropane, and 0.37 parts of tetrabutoxytitanium as a catalyst were charged into a three-necked reaction vessel equipped with a cooling tube, and the mixture was heated to 180% with stirring. ℃4
The reaction was carried out while removing methanol produced from the system through a cooling tube. The obtained reaction product was distilled under reduced pressure to distill out 2-methyl-1,3-dihydroxypropane dibenzoate (MPGDB), and then recrystallized twice from cyclohexane. The yield was 98% based on 2-methyl-1,3-dihydroxypropane. The product was identified by infrared absorption spectrum, gas chromatography, nuclear magnetic resonance spectrum, and elemental analysis. The melting point was 39.5-40.2°C. Also, regarding NPGDB, 2-methyl-1,3-
It was synthesized and identified in exactly the same manner as above except that 24 parts of dihydroxypropane was replaced with 28 parts of neopentyl glycol. The melting point of NPGDB was 43.0. 2) Mixing and kneading Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity
0.60, melting point 254℃) and a predetermined amount of other ingredients are mixed well with a ribbon blender, and the mixture is heated to a cylinder temperature (from the hopper side) of 250-255-260℃.
Pellets of each composition were produced by melt-kneading in a single screw extruder with a diameter of 40 mm. 3) Melting point (T n ), crystallization temperature (T c ) and heat of fusion (ΔH n ) Regarding the pellets obtained in 2) Perkin
Measurements were made using a DSC-1B differential scanning calorimeter manufactured by Elmer. The melting point (T n ) is the peak temperature of the endothermic curve based on melting that appears when the sample is heated at a heating rate of 20°C/min, and the crystallization temperature (T c )
is the peak temperature of the exothermic curve based on crystallization that appears when cooling from the molten state at a cooling rate of 20°C/min, and the heat of fusion (ΔH n ) is determined from the area of the endothermic curve based on the melting point described above using indium as the standard. Ta. 4) Tensile strength and elongation, impact strength, and heat distortion temperature The pellets obtained in 2) were dried at 135°C for 24 hours, and the injection pressure was adjusted using a Toshiba molding machine IS-80 model.
750Kg/cm 2 , injection speed 1m/min, mold temperature 100
℃, injection time 15-30 seconds, and cooling time 10 seconds to mold each test piece. However, for the blank test pieces in Tables 1 and 2, the mold temperature was 130℃ and the cooling time was 5.
Molded in minutes. Tensile strength meets ASTM D-638, impact strength meets ASTM D-638.
The heat distortion temperature was measured according to ASTM D-256 (no notch) and ASTM D-648 (load: 18.56 kg/cm 2 ). 5) Limit molding cycle A Sumitomo Neomats 47/28 molding machine was used, and the molding conditions were cylinder temperature 265-260-220℃, mold temperature 120℃, injection pressure 800Kg/cm 2 , injection speed 2
m/min to mold S-type tensile impact test specimens specified by ASTM D-1822, injection molding changes the cooling time in 8 seconds to determine the ease with which the specimen separates from the mold. Observed. Application Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 Polyethylene terephthalate, glass tip strands with a length of 3 mm, boron nitride with an average particle size of 3 μm as an inorganic filler (Denkaboron Nitland manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and MPGDB or
For those containing NPGDB, T n , T c , ΔH n ,
Table 1 shows the tensile strength and elongation, impact strength, and heat distortion temperature. Table 2 shows the evaluation results of the limit molding cycle using the formulations shown in Table 1. As can be seen from Tables 1 and 2, when MPGDB is added, the value of (T n - T c ) becomes significantly smaller.
In other words, the rate of solidification by crystallization from a molten state (corresponding to the crystallization rate) becomes faster, and
When compared with MPGDB, it is clear that the resulting molded product has particularly excellent impact resistance. or
When BGDB was added, the test piece was not easily released from the mold.
【表】【table】
【表】【table】
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