JPH0257534B2 - - Google Patents
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- JPH0257534B2 JPH0257534B2 JP63195793A JP19579388A JPH0257534B2 JP H0257534 B2 JPH0257534 B2 JP H0257534B2 JP 63195793 A JP63195793 A JP 63195793A JP 19579388 A JP19579388 A JP 19579388A JP H0257534 B2 JPH0257534 B2 JP H0257534B2
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- Japan
- Prior art keywords
- crystallization
- mpgdb
- molding
- polyethylene terephthalate
- polyester
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は成形材料として有用なポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物に対する添加剤として
有用な新規化合物である、２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパンジベンゾエートに関するも
のであつて、成形時金型内で溶融した樹脂組成物
が迅速に結晶化することを可能ならしめる新規な
化合物を提供するものである。 従来、ポリエチレンテレフタレートはその優れ
た機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐薬品性か
ら、最も代表的な合成繊維のひとつとして、ある
いは工業用、食品包装用フイルムとして広く使用
されている。 一般に結晶性ポリマーにおいては結晶化速度と
結晶化度が成形性が物性に大きな影響を与えるこ
とが知られており、結晶化させて使用する場合
は、出来るだけ成形時に結晶化を進めて性能を向
上させ、しかも生産性向上のためには金型中で速
やかに固化させ離型できる状態にし成形サイクル
を短縮することが望まれる。 然るに、ポリエチレンテレフタレートは上述の
如き代表的結晶化ポリマーのひとつであるが最低
結晶化温度が約130℃と高く、通常、一般の汎用
熱可塑性樹脂の成形に適用されている100℃以下
の金型温度では、結晶化速度が著しく遅く、従つ
て通常の成形サイクルでは充分な結晶化が進行せ
ず、成形品の剛性不足のため離型困難ととなる。
このような欠点を改良するためにはポリエチレン
テレフタレートの最低結晶化温度を低温側へ移行
させ、且つ結晶化速度を大きくし、成形品の表層
まで充分に結晶化を促進させる必要がある。これ
までポリエチレンテレフタレートの結晶化促進は
二つの方向から研究され開発されてきた。その一
つはポリエチレンテレフタレート分子自体の基本
構造の改質であり、他の一つは特定物質のブレン
ドである。とりわけ後者の方法が詳細に研究され
ており、核剤と言われる特定な物質のブレンドに
よつて目的を達成するものである。それ等核剤に
は例えば特公昭44−7542号公報に記載されている
ような炭素粉、タルク、第３族の金属塩、ステア
リン酸、安息香酸塩、あいは特公昭45−26222号
公報に記載されているような珪酸アルミ水和物な
どの低分子化合物から特公昭54−38622号及び特
公昭54−38623号各公報などに記載されている高
融点高結晶PETなどの高分子化合物、あるいは
またそれら低分子化合物と高分子化合物との併用
などが知られているが、低温領域での結晶化に関
してその効果が少なくしかもそれら核剤が成形プ
ロセスにおいて分子量低下を引き起こし成形品の
物性に悪影響を及ぼすなどの欠点を有している。 本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートの
結晶化速度を大きくする方法について鋭意研究の
結果、２―メチル―１，３―ジヒドロキシプロパ
ンジベンゾエート（以下MPGDBと略記する）を
ブレンドすることによつて著しく結晶化速度が大
きくなり、しかも得られる成形品の機械的、熱的
物性は低下せず、逆に耐衝撃強度は向上すること
を見い出し本発明に至つた。即ち、本発明は次式
で示される２―メチル―１，３―ジヒドロキシプ
ロパンジベンゾエートである。 本発明の新規化物は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物に配合した場合、非常に結晶化速
度が大きく、金型滞留時間が短くても充分結晶化
が進行し、形状安定性に優れた成形品を与える。
MPGDBが何故かくの如き効果を発揮するかは明
らかではないが、ポリエチレンテレフタレートの
グリコール部分の運動性が該化合物によつて特異
的に活発化され、優れた結晶化促進効果を賦与す
るものと考えられる。一方、MPGDBは化学構造
上非対称のメチル基を側鎖にもつ化合物である
が、これと異なり対称に２個のメチル基を側鎖に
もつネオペンチルグリコールジベンゾエート（以
下NPGDBと略記する）を結晶化促進剤の一成分
としてポリエチレンテレフタレートにブレンドす
ることが知られている（特開昭54−158752号公報
参照）。しかし本明細書の実施例及び比較例で明
らかにされるように、結晶化速度及び結晶化度に
はほとんど差異が認められないものの得られた組
成物の機械的物性、特に耐衝撃強度において本発
明によるMPGDBの方が格段に優れている。 又特開昭55−133444号公報には安息香酸から誘
導されるエステル化合物を熱可塑性ポリエステル
の結晶化改善剤として用いることを記載してお
り、ブチレングリコールベンゾエート（以下
BGDBと略す）も例示されているが、この様な
側鎖をもたない直鎖の二価アルコールの安息香酸
エステルではポリエチレンテレフタレートの結晶
化改善効果が不良であることは後記の比較例から
も明らかである。 かくの如き本発明によるMPGDBを配合したポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物は
MPGDBを含有することによつて結晶化速度が著
しく大きくなり、しかも得られる成形品の機械
的、熱的物性は低下せず、逆に耐衝撃強度が著し
く向上する。 本発明のMPGDBを配合するポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートもしくは少なくとも80
％以上、好ましくは90％以上のエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルで
あり、共重合体の成分としては、例えばアジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの多価脂肪族
カルボン酸、イソフタル酸、トリメリツト酸、ピ
ロメリツト酸、２，６―ナフタリンジカルボン酸
などの多価芳香族カルボン酸、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサ
メチレングリコール、１，４―シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコール等を挙げることができる。また、ポ
リエチレンテレフタレートあるいは上記共重合ポ
リエステルはオルトクロロフエノール溶液により
25℃で測定した固有粘度が0.4以上のものが好ま
しい。 本発明のMPGDBは、２―メチル―１，３―プ
ロパンジオールと、その安息香酸あるいはその低
級アルキルエステルとから容易に合成されるが、
配合されるMPGDB量は、ポリエステルに対して
0.1〜15重量％で、好ましくは１〜10重量％であ
り、0.1重量％未満だとその効果が発現されず15
重量％を越えると機械的強度、特に曲げ強度が低
下し好ましくない。 本発明のMPGDBは、ポリエステルに配合する
際、無機充填剤又は有機充填剤を併用すると相乗
効果により更に一段と結晶化速度を高めることが
出来る。無機充填剤又は有機充填剤としては従来
公知のものが使用出来る。無機充填剤としては、
例えばグラフアイト、カーボンブラツクなどの単
体、窒化アルミ、窒化ほう素、窒化硅素、窒化チ
タン等の金属窒化物、ZnO、MgOなどの金属酸
化物、CaSiO3、MgSiO3、Pb2（PO4）3、BaSO4な
どの無機塩、タルク、カオリン、雲母などの金属
酸化物の混合体などが挙げられ、有機充填剤とし
ては蓚酸カルシユウム、ステアリン酸マグネシユ
ウム、ポリアクリル酸塩などの有機酸塩などが挙
げられ、これらが単独又は混合使用される。その
配合量はポリエステルに対し０〜40重量％であ
り、結晶化促進だけであれば0.01〜５重量％で充
分であるが、成形品物の寸法安定性、耐熱性を考
慮すれば、好ましくは0.01〜30重量％である。配
合量が40重量％を越えると成形品はもろくなり、
表面の状態も悪くなり好ましくない。 本発明のMPGDBをポリエステルに配合するに
当たつては、成形品の耐熱性、剛性あるいは熱時
寸法安定性を改善するためにガラス繊維、アスベ
スト繊維、グラフアイト繊維、または他の繊維状
鉱物物質などの繊維状強化剤を配合することもで
きるが、ガラス繊維が特に好ましい。その配合量
はポリエステルに対し０〜60重量％であり、好ま
しくは５〜50重量％である。 また、ポリエステル組成物において配合される
上記無機充填剤又は有機充填剤と繊維状強化剤と
の合計はポリエステルに対し５〜６重量％であ
り、60重量％を越えると成形時の流動性が悪くな
り、また得られる成形物は引張伸度が極度に低下
してもろくなり、表面の状態も悪化して好ましく
ない。 ポリエステル組成物には、用途に応じて酸化安
定剤、紫外線吸収剤などの安定剤のほか滑剤、帯
電防止剤、難燃剤なども適当量配合することもで
きる。 ポリエステル組成物の製造法としては、通常用
いられているロール、バンバリーミキサー、押出
機、成形機などによつて混練する機械的方法及び
装置を使用することが出来る。例えばポリエステ
ルと他の組成物をミキサー等によつて均一に混合
しそれを押出機や成形機に供給して溶融混合する
方法や、繊維状強化剤の周知に溶融物を被覆しな
がら押出すいわゆる電線被覆方法などがある。ま
たポリエステルの重合段階で繊維状強化剤又は無
機充填剤あるいは有機充填剤を添加し、重合後他
の組成物を上述の如し方法で混練することも可能
である。 本発明のMPGDBを配合して得られる組成物
は、通常の成形条件で成形され、特り金型内で結
晶化が速く、しかも充分に結晶化が進行するため
に、熱的、機械的そして電気的特性に優れた成形
品が得られる。従つてその用途として種々の工業
製品、電気部品、自動車部品等各種成形材料とし
て広く使用され得るものである。 以下、本発明を実施例及び応用例により詳述す
るが、これらにより本発明が限定されるものでは
ない。尚、例中における部は重量部を意味し、
MPGDB及びNPGDBの合成、配合混錬、配合混
練によつて得られるレベツトの示差走査熱量計に
よる評価と熱的機械的物性評価及び限界成形サイ
クルの評価は各々以下の方法によつた。 １） MPGDB及びNPGDBの合成 冷却管を取り付けた三つ口反応罐に安息香酸
メチル74部、２―メチル―１，３―ジヒドロキ
シプロパン24部及び触媒としてテトラブトキシ
チタン0.37部を仕込み撹拌しながら180℃で４
時間生成するメタノールを冷却管を通して系外
に除去しながら反応した。得られた反応生成物
を減圧蒸留して２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンジベンゾエート（MPGDB）を溜
出させ、その後シクロヘキサンで２回再結晶を
行つた。収率は２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンに対して98％であつた。生成物の
同定は赤外吸収スペクトル、ガスクロマトグラ
フイー、核磁気共鳴スペクトル及び元素分析値
から行つた。融点は39.5〜40.2℃であつた。ま
た、NPGDBについても２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパン24部をネオペンチルグリ
コール28部に変更した以外上記と全く同様に合
成し同定した。NPGDBの融点は43.0であつ
た。 ２） 配合混練 ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
0.60、融点254℃）と所定量の他の配合剤とを
リボンブレンダーでよく混合し、これをシリン
ダー温度（ホツパー側から）250―255―260℃
に設定された40mmφのシングルスクリユー押出
機で溶融混練し各組成物のペレツトを製造し
た。 ３） 融点（Tn）、結晶化温度（Tc）及び融解熱
（ΔHn） ２）で得られたペレツトについてPerkin
Elmer社製DSC―1B型示差走査熱量計を用い
測定した。融点（Tn）は試料を20℃／minの
昇温速度で加熱していつた時現れる融解に基づ
く吸熱曲線のピーク温度を、結晶化温度（Tc）
は溶融状態から20℃／minの降温速度で冷却し
た時に現われる結晶化に基づく発熱曲線のピー
ク温度を、融解熱（ΔHn）は標準にインジユ
ウムを用い上述の融点に基づく吸熱曲線の面積
から求めた。 ４） 引張強伸度、耐衝撃強度及び熱変形温度 ２）で得られたペレツトを135℃で24時間乾
燥し、東芝成型機IS―80型を用いて射出圧力
750Kg／cm2、射出速度１ｍ／min、金型温度100
℃、射出時間15〜30秒、冷却時間10秒で各試験
片を成型した。但し、表―１，２のブランクの
試験片については金型温度130℃、冷却時間５
分で成型した。 引張性はASTM Ｄ―638に、耐衝撃強度は
ASTM Ｄ―256（ノツチなし）に、熱変形温度
はASTM Ｄ―648（荷重18.56Kg／cm2）に準じ
て測定した。 ５） 限界成形サイクル 住友ネオマツト47／28型成形機を使用し、成
形条件をシリンダー温度265―260―220℃、金
型温度120℃、射出圧力800Kg／cm2、射出速度２
ｍ／minに設定してASTM Ｄ―1822に定めら
れたＳ型・引張衝撃試験片を成形する際、射出
成形が８秒で冷却時間を変化させ、試験片の金
型からの離れ易さを観察した。 応用例１，２及び比較例１〜３ ポリエチレンテレフタレート、長さ３mmのガラ
スチヨツプトストランド、無機充填剤として平均
粒径3μの窒化ほう素（電気化学工業(株)製デンカ
ボロンナイトランド ）及びMPGDBあるいは
NPGDBを配合したものについてTn、Tc、ΔHn、
引張強伸度、衝撃強度、熱変形温度を表―１に示
した。そして表―１で示された配合で限界成形サ
イクルの評価結果を表―２に示した。 表―１及び表―２から判るようにMPGDBを配
合すると顕著に（Tn―Tc）の値が小さくなる、
即ち溶融状態から結晶化によつて固化する速度
（結晶化速度に対応する）が速くなり、しかも
MPGDBと比較すると特に得られた成形品の耐衝
撃強度に優れていることが明瞭である。又
BGDBを配合した場合は試験片の金型からの型
離れが不良であつた。
レフタレート系樹脂組成物に対する添加剤として
有用な新規化合物である、２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパンジベンゾエートに関するも
のであつて、成形時金型内で溶融した樹脂組成物
が迅速に結晶化することを可能ならしめる新規な
化合物を提供するものである。 従来、ポリエチレンテレフタレートはその優れ
た機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐薬品性か
ら、最も代表的な合成繊維のひとつとして、ある
いは工業用、食品包装用フイルムとして広く使用
されている。 一般に結晶性ポリマーにおいては結晶化速度と
結晶化度が成形性が物性に大きな影響を与えるこ
とが知られており、結晶化させて使用する場合
は、出来るだけ成形時に結晶化を進めて性能を向
上させ、しかも生産性向上のためには金型中で速
やかに固化させ離型できる状態にし成形サイクル
を短縮することが望まれる。 然るに、ポリエチレンテレフタレートは上述の
如き代表的結晶化ポリマーのひとつであるが最低
結晶化温度が約130℃と高く、通常、一般の汎用
熱可塑性樹脂の成形に適用されている100℃以下
の金型温度では、結晶化速度が著しく遅く、従つ
て通常の成形サイクルでは充分な結晶化が進行せ
ず、成形品の剛性不足のため離型困難ととなる。
このような欠点を改良するためにはポリエチレン
テレフタレートの最低結晶化温度を低温側へ移行
させ、且つ結晶化速度を大きくし、成形品の表層
まで充分に結晶化を促進させる必要がある。これ
までポリエチレンテレフタレートの結晶化促進は
二つの方向から研究され開発されてきた。その一
つはポリエチレンテレフタレート分子自体の基本
構造の改質であり、他の一つは特定物質のブレン
ドである。とりわけ後者の方法が詳細に研究され
ており、核剤と言われる特定な物質のブレンドに
よつて目的を達成するものである。それ等核剤に
は例えば特公昭44−7542号公報に記載されている
ような炭素粉、タルク、第３族の金属塩、ステア
リン酸、安息香酸塩、あいは特公昭45−26222号
公報に記載されているような珪酸アルミ水和物な
どの低分子化合物から特公昭54−38622号及び特
公昭54−38623号各公報などに記載されている高
融点高結晶PETなどの高分子化合物、あるいは
またそれら低分子化合物と高分子化合物との併用
などが知られているが、低温領域での結晶化に関
してその効果が少なくしかもそれら核剤が成形プ
ロセスにおいて分子量低下を引き起こし成形品の
物性に悪影響を及ぼすなどの欠点を有している。 本発明者等は、ポリエチレンテレフタレートの
結晶化速度を大きくする方法について鋭意研究の
結果、２―メチル―１，３―ジヒドロキシプロパ
ンジベンゾエート（以下MPGDBと略記する）を
ブレンドすることによつて著しく結晶化速度が大
きくなり、しかも得られる成形品の機械的、熱的
物性は低下せず、逆に耐衝撃強度は向上すること
を見い出し本発明に至つた。即ち、本発明は次式
で示される２―メチル―１，３―ジヒドロキシプ
ロパンジベンゾエートである。 本発明の新規化物は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物に配合した場合、非常に結晶化速
度が大きく、金型滞留時間が短くても充分結晶化
が進行し、形状安定性に優れた成形品を与える。
MPGDBが何故かくの如き効果を発揮するかは明
らかではないが、ポリエチレンテレフタレートの
グリコール部分の運動性が該化合物によつて特異
的に活発化され、優れた結晶化促進効果を賦与す
るものと考えられる。一方、MPGDBは化学構造
上非対称のメチル基を側鎖にもつ化合物である
が、これと異なり対称に２個のメチル基を側鎖に
もつネオペンチルグリコールジベンゾエート（以
下NPGDBと略記する）を結晶化促進剤の一成分
としてポリエチレンテレフタレートにブレンドす
ることが知られている（特開昭54−158752号公報
参照）。しかし本明細書の実施例及び比較例で明
らかにされるように、結晶化速度及び結晶化度に
はほとんど差異が認められないものの得られた組
成物の機械的物性、特に耐衝撃強度において本発
明によるMPGDBの方が格段に優れている。 又特開昭55−133444号公報には安息香酸から誘
導されるエステル化合物を熱可塑性ポリエステル
の結晶化改善剤として用いることを記載してお
り、ブチレングリコールベンゾエート（以下
BGDBと略す）も例示されているが、この様な
側鎖をもたない直鎖の二価アルコールの安息香酸
エステルではポリエチレンテレフタレートの結晶
化改善効果が不良であることは後記の比較例から
も明らかである。 かくの如き本発明によるMPGDBを配合したポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物は
MPGDBを含有することによつて結晶化速度が著
しく大きくなり、しかも得られる成形品の機械
的、熱的物性は低下せず、逆に耐衝撃強度が著し
く向上する。 本発明のMPGDBを配合するポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートもしくは少なくとも80
％以上、好ましくは90％以上のエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルで
あり、共重合体の成分としては、例えばアジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの多価脂肪族
カルボン酸、イソフタル酸、トリメリツト酸、ピ
ロメリツト酸、２，６―ナフタリンジカルボン酸
などの多価芳香族カルボン酸、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサ
メチレングリコール、１，４―シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコール等を挙げることができる。また、ポ
リエチレンテレフタレートあるいは上記共重合ポ
リエステルはオルトクロロフエノール溶液により
25℃で測定した固有粘度が0.4以上のものが好ま
しい。 本発明のMPGDBは、２―メチル―１，３―プ
ロパンジオールと、その安息香酸あるいはその低
級アルキルエステルとから容易に合成されるが、
配合されるMPGDB量は、ポリエステルに対して
0.1〜15重量％で、好ましくは１〜10重量％であ
り、0.1重量％未満だとその効果が発現されず15
重量％を越えると機械的強度、特に曲げ強度が低
下し好ましくない。 本発明のMPGDBは、ポリエステルに配合する
際、無機充填剤又は有機充填剤を併用すると相乗
効果により更に一段と結晶化速度を高めることが
出来る。無機充填剤又は有機充填剤としては従来
公知のものが使用出来る。無機充填剤としては、
例えばグラフアイト、カーボンブラツクなどの単
体、窒化アルミ、窒化ほう素、窒化硅素、窒化チ
タン等の金属窒化物、ZnO、MgOなどの金属酸
化物、CaSiO3、MgSiO3、Pb2（PO4）3、BaSO4な
どの無機塩、タルク、カオリン、雲母などの金属
酸化物の混合体などが挙げられ、有機充填剤とし
ては蓚酸カルシユウム、ステアリン酸マグネシユ
ウム、ポリアクリル酸塩などの有機酸塩などが挙
げられ、これらが単独又は混合使用される。その
配合量はポリエステルに対し０〜40重量％であ
り、結晶化促進だけであれば0.01〜５重量％で充
分であるが、成形品物の寸法安定性、耐熱性を考
慮すれば、好ましくは0.01〜30重量％である。配
合量が40重量％を越えると成形品はもろくなり、
表面の状態も悪くなり好ましくない。 本発明のMPGDBをポリエステルに配合するに
当たつては、成形品の耐熱性、剛性あるいは熱時
寸法安定性を改善するためにガラス繊維、アスベ
スト繊維、グラフアイト繊維、または他の繊維状
鉱物物質などの繊維状強化剤を配合することもで
きるが、ガラス繊維が特に好ましい。その配合量
はポリエステルに対し０〜60重量％であり、好ま
しくは５〜50重量％である。 また、ポリエステル組成物において配合される
上記無機充填剤又は有機充填剤と繊維状強化剤と
の合計はポリエステルに対し５〜６重量％であ
り、60重量％を越えると成形時の流動性が悪くな
り、また得られる成形物は引張伸度が極度に低下
してもろくなり、表面の状態も悪化して好ましく
ない。 ポリエステル組成物には、用途に応じて酸化安
定剤、紫外線吸収剤などの安定剤のほか滑剤、帯
電防止剤、難燃剤なども適当量配合することもで
きる。 ポリエステル組成物の製造法としては、通常用
いられているロール、バンバリーミキサー、押出
機、成形機などによつて混練する機械的方法及び
装置を使用することが出来る。例えばポリエステ
ルと他の組成物をミキサー等によつて均一に混合
しそれを押出機や成形機に供給して溶融混合する
方法や、繊維状強化剤の周知に溶融物を被覆しな
がら押出すいわゆる電線被覆方法などがある。ま
たポリエステルの重合段階で繊維状強化剤又は無
機充填剤あるいは有機充填剤を添加し、重合後他
の組成物を上述の如し方法で混練することも可能
である。 本発明のMPGDBを配合して得られる組成物
は、通常の成形条件で成形され、特り金型内で結
晶化が速く、しかも充分に結晶化が進行するため
に、熱的、機械的そして電気的特性に優れた成形
品が得られる。従つてその用途として種々の工業
製品、電気部品、自動車部品等各種成形材料とし
て広く使用され得るものである。 以下、本発明を実施例及び応用例により詳述す
るが、これらにより本発明が限定されるものでは
ない。尚、例中における部は重量部を意味し、
MPGDB及びNPGDBの合成、配合混錬、配合混
練によつて得られるレベツトの示差走査熱量計に
よる評価と熱的機械的物性評価及び限界成形サイ
クルの評価は各々以下の方法によつた。 １） MPGDB及びNPGDBの合成 冷却管を取り付けた三つ口反応罐に安息香酸
メチル74部、２―メチル―１，３―ジヒドロキ
シプロパン24部及び触媒としてテトラブトキシ
チタン0.37部を仕込み撹拌しながら180℃で４
時間生成するメタノールを冷却管を通して系外
に除去しながら反応した。得られた反応生成物
を減圧蒸留して２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンジベンゾエート（MPGDB）を溜
出させ、その後シクロヘキサンで２回再結晶を
行つた。収率は２―メチル―１，３―ジヒドロ
キシプロパンに対して98％であつた。生成物の
同定は赤外吸収スペクトル、ガスクロマトグラ
フイー、核磁気共鳴スペクトル及び元素分析値
から行つた。融点は39.5〜40.2℃であつた。ま
た、NPGDBについても２―メチル―１，３―
ジヒドロキシプロパン24部をネオペンチルグリ
コール28部に変更した以外上記と全く同様に合
成し同定した。NPGDBの融点は43.0であつ
た。 ２） 配合混練 ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
0.60、融点254℃）と所定量の他の配合剤とを
リボンブレンダーでよく混合し、これをシリン
ダー温度（ホツパー側から）250―255―260℃
に設定された40mmφのシングルスクリユー押出
機で溶融混練し各組成物のペレツトを製造し
た。 ３） 融点（Tn）、結晶化温度（Tc）及び融解熱
（ΔHn） ２）で得られたペレツトについてPerkin
Elmer社製DSC―1B型示差走査熱量計を用い
測定した。融点（Tn）は試料を20℃／minの
昇温速度で加熱していつた時現れる融解に基づ
く吸熱曲線のピーク温度を、結晶化温度（Tc）
は溶融状態から20℃／minの降温速度で冷却し
た時に現われる結晶化に基づく発熱曲線のピー
ク温度を、融解熱（ΔHn）は標準にインジユ
ウムを用い上述の融点に基づく吸熱曲線の面積
から求めた。 ４） 引張強伸度、耐衝撃強度及び熱変形温度 ２）で得られたペレツトを135℃で24時間乾
燥し、東芝成型機IS―80型を用いて射出圧力
750Kg／cm2、射出速度１ｍ／min、金型温度100
℃、射出時間15〜30秒、冷却時間10秒で各試験
片を成型した。但し、表―１，２のブランクの
試験片については金型温度130℃、冷却時間５
分で成型した。 引張性はASTM Ｄ―638に、耐衝撃強度は
ASTM Ｄ―256（ノツチなし）に、熱変形温度
はASTM Ｄ―648（荷重18.56Kg／cm2）に準じ
て測定した。 ５） 限界成形サイクル 住友ネオマツト47／28型成形機を使用し、成
形条件をシリンダー温度265―260―220℃、金
型温度120℃、射出圧力800Kg／cm2、射出速度２
ｍ／minに設定してASTM Ｄ―1822に定めら
れたＳ型・引張衝撃試験片を成形する際、射出
成形が８秒で冷却時間を変化させ、試験片の金
型からの離れ易さを観察した。 応用例１，２及び比較例１〜３ ポリエチレンテレフタレート、長さ３mmのガラ
スチヨツプトストランド、無機充填剤として平均
粒径3μの窒化ほう素（電気化学工業(株)製デンカ
ボロンナイトランド ）及びMPGDBあるいは
NPGDBを配合したものについてTn、Tc、ΔHn、
引張強伸度、衝撃強度、熱変形温度を表―１に示
した。そして表―１で示された配合で限界成形サ
イクルの評価結果を表―２に示した。 表―１及び表―２から判るようにMPGDBを配
合すると顕著に（Tn―Tc）の値が小さくなる、
即ち溶融状態から結晶化によつて固化する速度
（結晶化速度に対応する）が速くなり、しかも
MPGDBと比較すると特に得られた成形品の耐衝
撃強度に優れていることが明瞭である。又
BGDBを配合した場合は試験片の金型からの型
離れが不良であつた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式で示される２―メチル―１，３―ジヒド
ロキシプロパンジベンゾエート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19579388A JPH01163156A (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | ２−メチル−１，３−ジヒドロキシプロパンジベンゾエート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19579388A JPH01163156A (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | ２−メチル−１，３−ジヒドロキシプロパンジベンゾエート |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56214122A Division JPS58117246A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01163156A JPH01163156A (ja) | 1989-06-27 |
| JPH0257534B2 true JPH0257534B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=16347065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19579388A Granted JPH01163156A (ja) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | ２−メチル−１，３−ジヒドロキシプロパンジベンゾエート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01163156A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6055499B2 (ja) * | 1976-08-31 | 1985-12-05 | イハラケミカル工業株式会社 | アルキレングリコ−ルジベンゾエ−ト |
| JPS55133444A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-17 | Toray Ind Inc | Molding polyester composition |
-
1988
- 1988-08-05 JP JP19579388A patent/JPH01163156A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01163156A (ja) | 1989-06-27 |
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