JPH0257561B2 - - Google Patents
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- JPH0257561B2 JPH0257561B2 JP57175872A JP17587282A JPH0257561B2 JP H0257561 B2 JPH0257561 B2 JP H0257561B2 JP 57175872 A JP57175872 A JP 57175872A JP 17587282 A JP17587282 A JP 17587282A JP H0257561 B2 JPH0257561 B2 JP H0257561B2
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- containing compound
- weight
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は塩化ビニル単独、またはこれと共重合
可能な他のビニル単量体との混合物を水性媒体中
で懸濁重合する方法の改良に関するものであり、
特定の化合物の併用により、多孔性で塩化ビニル
樹脂が含有している塩化ビニル単量体（以下、
VCMと略す）の量の減少と安定剤、可塑剤の吸
収性を向上および成型加工体の残存VCMの量の
減少を目的とした塩化ビニル樹脂を得る方法に関
するものである。 最近、VCMの人体に与える影響として肝臓障
害を生ずるという報告があり、塩化ビニル樹脂の
製造工場、成型加工の工場での作業環境中の
VCM濃度の減少及び成型加工体中に残存してい
るVCM濃度の減少が求められ、衛生上の急務と
されている。 従来、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体およびこれと共重合可能な単量体混合物は主と
して懸濁重合法によつて重合される場合が多い。
有機過酸化物系またはアゾ系の油溶性ラジカル開
始剤の存在下に水性媒体中で懸濁重合する場合、
懸濁剤として部分鹸化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロオキシメチルセルロー
ス、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体、でんぷん、ゼラチンなどの水溶性高分子物質
が使用され、50〜70℃で重合され、重合終了後、
その重合体のスラリーを減圧下に撹拌しながら加
熱し、脱水、乾燥後ポリ塩化ビニル樹脂の製品を
得ている。しかし、未反応VCM除去工程後のス
ラリー中のポリ塩化ビニル樹脂には残存VCMは
1000ppm以上存在しており、又、脱水、乾燥後の
製品ポリ塩化ビニル樹脂には、100ppm以上の残
存VCMが存在している。これは重合工程、成型
加工程の作業環境を悪くすると共に、成型加工体
にVCMが残存することとなり、衛生上好ましく
ない。懸濁重合法による塩化ビニル樹脂あるいは
塩化ビニルを主体とした共重合体は、硬質および
軟質の分野で各種成型用ベース樹脂として広範囲
に使用されており、その使用上安定剤、可塑剤等
の吸収性が優れ、フイツシユアイが少なく、残存
VCMが少ないことなどが要求されている。 これらの傾向は易加工性である低重合度樹脂と
なる程大きくなる。重合度は重合温度で決まり、
重合温度が高くなるに従い重合度は低下し、また
重合温度が高くなるに従い無孔質性の透明球の割
合が増加する。 残存VCMの量は、成型樹脂の乾燥条件、組成
物のブレンド条件にもよるが、重合体の粒子構造
によつて大きく影響される。すなわち、粒子の構
造がミクロポーラスで透明球の割合が少ない樹脂
程、残存VCMを除去しやすいので、粒子を多孔
性にすることは重要な課題である。かかる課題を
解決する方法として例えば、含硫黄系化合物を併
用する手段を採用している特公昭53−13515、特
公昭49−31746に記載の方法などがあり、またそ
の他種々の方法も提案されており、ある程度の効
果は認められている。しかし、これらの公知の方
法ではVCMの除去効果が不充分であるばかりで
なく、重合に際しては、造粒性などに欠点を有し
ており、満足な多孔性を得ることは困難であつ
た。 本発明は上記したような欠点を解決して、多孔
質で残存VCM量が少なくしかもフイツシユアイ
が少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビニル樹脂、
あるいは塩化ビニルを主体とした共重合樹脂を懸
濁重合によつて製造する方法を提供するものであ
る。 すなわち、本発明は塩化ビニルまたは、これと
共重合可能な単量体との混合物を懸濁重合するに
際し、特定の油溶性開始剤と懸濁剤を用い、同時
に特定の不飽和塩素化炭化水素化合物および／ま
たは特定の含硫黄化合物と特定の含窒素化合物を
併用することを特徴とする製造方法である。本願
はNH4基を有するアンモニウム塩からなる特定
の含窒素化合物と炭素数２である塩素含有エチレ
ン系炭化水素および／またはメルカプト基および
ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する
特定の含硫黄化合物を連鎖移動剤として用いるこ
とに特色がある。 本発明において用いる懸濁剤のうち、部分鹸化
ポリビニルアルコールとしては、単独もしくは水
溶性セルロースエステルと併用されるが、部分け
ん化ポリビニルアルコールは平均重合度が500〜
2500、好ましくは600〜2400、鹸化度65〜85モル
％、４％水溶液の20℃における粘度がヘプラー粘
度計の測定が50cp以下好ましくは40cp以下のも
のを用いる。また使用する水溶性セルロースエス
テルは平均重合度70〜300、好ましくは100〜250、
２％水溶液の20℃におけるウベローデ粘度計にす
る測定が500cp以下、好ましくは20〜400cpを示
すものが好適である。懸濁剤は部分鹸化ポリビニ
ルアルコール単独または水溶性エステルと併用す
るがその使用量は合計で0.03〜0.20重量部、好ま
しくは0.04〜0.12重量部である。 上述の規定の数値をはずれる懸濁剤を用いた場
合には製造した塩化ビニル樹脂の粉体特性が劣
り、重合槽中で完全固化する場合も多く好ましく
ない。 また、油溶性ラジカル開始剤としては、アセチ
ルシクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、イ
ソブチリルパーオキサイド、２，２−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、クミルパーオキシネオデカネート、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−Sec−
オクチルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メ
トキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
−２エトキシエチルパーオキシ−ジカーボネー
ト、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、
２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、ラウリルパー
オキサイドなどがあるが、 本発明の目的を達成するには、上記開始剤のう
ち、一般式が （式中R1、R2はアルキル基である。） で表わされるものに限定され、単独、もしくは２
種以上を混合して用いることができる。 また、その使用量は塩化ビニル単量体100重量
部に対して、0.01〜0.2重量部、好ましくは0.03〜
0.10重量部である。さらに、併用する連鎖移動剤
の炭素数２であるエチレン系不飽和塩素化炭化水
素化合物(B)および／またはメルカプト基およびヒ
ドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する含
硫黄化合物(C)とNH4基を有するアンモニウム塩
からなる含窒素化合物(D)を併用するが、これらの
化合物は表２に記載してあるものを使用し、使用
量は、油溶性ラジカル開始剤に対し、 (A)／(B)／(D)＝１／10〜20／0.4〜１ (A)／(C)／(D)＝１／0.1〜0.5／0.1〜0.5あるいは (A)／(C)＋(B)／(D)＝１／５〜10／0.2〜0.7 の重量比率の範囲である。 この比率条件の範囲外で重合を行なうと、造粒
性が不安定となり、時として粗粒が発生したり、
目的平均重合度を得られず、また本発明の目的で
ある多孔性塩化ビニル樹脂あるいはこれとの共重
合体樹脂を得られないので不適当である。
可能な他のビニル単量体との混合物を水性媒体中
で懸濁重合する方法の改良に関するものであり、
特定の化合物の併用により、多孔性で塩化ビニル
樹脂が含有している塩化ビニル単量体（以下、
VCMと略す）の量の減少と安定剤、可塑剤の吸
収性を向上および成型加工体の残存VCMの量の
減少を目的とした塩化ビニル樹脂を得る方法に関
するものである。 最近、VCMの人体に与える影響として肝臓障
害を生ずるという報告があり、塩化ビニル樹脂の
製造工場、成型加工の工場での作業環境中の
VCM濃度の減少及び成型加工体中に残存してい
るVCM濃度の減少が求められ、衛生上の急務と
されている。 従来、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量
体およびこれと共重合可能な単量体混合物は主と
して懸濁重合法によつて重合される場合が多い。
有機過酸化物系またはアゾ系の油溶性ラジカル開
始剤の存在下に水性媒体中で懸濁重合する場合、
懸濁剤として部分鹸化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロオキシメチルセルロー
ス、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体、でんぷん、ゼラチンなどの水溶性高分子物質
が使用され、50〜70℃で重合され、重合終了後、
その重合体のスラリーを減圧下に撹拌しながら加
熱し、脱水、乾燥後ポリ塩化ビニル樹脂の製品を
得ている。しかし、未反応VCM除去工程後のス
ラリー中のポリ塩化ビニル樹脂には残存VCMは
1000ppm以上存在しており、又、脱水、乾燥後の
製品ポリ塩化ビニル樹脂には、100ppm以上の残
存VCMが存在している。これは重合工程、成型
加工程の作業環境を悪くすると共に、成型加工体
にVCMが残存することとなり、衛生上好ましく
ない。懸濁重合法による塩化ビニル樹脂あるいは
塩化ビニルを主体とした共重合体は、硬質および
軟質の分野で各種成型用ベース樹脂として広範囲
に使用されており、その使用上安定剤、可塑剤等
の吸収性が優れ、フイツシユアイが少なく、残存
VCMが少ないことなどが要求されている。 これらの傾向は易加工性である低重合度樹脂と
なる程大きくなる。重合度は重合温度で決まり、
重合温度が高くなるに従い重合度は低下し、また
重合温度が高くなるに従い無孔質性の透明球の割
合が増加する。 残存VCMの量は、成型樹脂の乾燥条件、組成
物のブレンド条件にもよるが、重合体の粒子構造
によつて大きく影響される。すなわち、粒子の構
造がミクロポーラスで透明球の割合が少ない樹脂
程、残存VCMを除去しやすいので、粒子を多孔
性にすることは重要な課題である。かかる課題を
解決する方法として例えば、含硫黄系化合物を併
用する手段を採用している特公昭53−13515、特
公昭49−31746に記載の方法などがあり、またそ
の他種々の方法も提案されており、ある程度の効
果は認められている。しかし、これらの公知の方
法ではVCMの除去効果が不充分であるばかりで
なく、重合に際しては、造粒性などに欠点を有し
ており、満足な多孔性を得ることは困難であつ
た。 本発明は上記したような欠点を解決して、多孔
質で残存VCM量が少なくしかもフイツシユアイ
が少なくかつ熱安定性の優れる塩化ビニル樹脂、
あるいは塩化ビニルを主体とした共重合樹脂を懸
濁重合によつて製造する方法を提供するものであ
る。 すなわち、本発明は塩化ビニルまたは、これと
共重合可能な単量体との混合物を懸濁重合するに
際し、特定の油溶性開始剤と懸濁剤を用い、同時
に特定の不飽和塩素化炭化水素化合物および／ま
たは特定の含硫黄化合物と特定の含窒素化合物を
併用することを特徴とする製造方法である。本願
はNH4基を有するアンモニウム塩からなる特定
の含窒素化合物と炭素数２である塩素含有エチレ
ン系炭化水素および／またはメルカプト基および
ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する
特定の含硫黄化合物を連鎖移動剤として用いるこ
とに特色がある。 本発明において用いる懸濁剤のうち、部分鹸化
ポリビニルアルコールとしては、単独もしくは水
溶性セルロースエステルと併用されるが、部分け
ん化ポリビニルアルコールは平均重合度が500〜
2500、好ましくは600〜2400、鹸化度65〜85モル
％、４％水溶液の20℃における粘度がヘプラー粘
度計の測定が50cp以下好ましくは40cp以下のも
のを用いる。また使用する水溶性セルロースエス
テルは平均重合度70〜300、好ましくは100〜250、
２％水溶液の20℃におけるウベローデ粘度計にす
る測定が500cp以下、好ましくは20〜400cpを示
すものが好適である。懸濁剤は部分鹸化ポリビニ
ルアルコール単独または水溶性エステルと併用す
るがその使用量は合計で0.03〜0.20重量部、好ま
しくは0.04〜0.12重量部である。 上述の規定の数値をはずれる懸濁剤を用いた場
合には製造した塩化ビニル樹脂の粉体特性が劣
り、重合槽中で完全固化する場合も多く好ましく
ない。 また、油溶性ラジカル開始剤としては、アセチ
ルシクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、イ
ソブチリルパーオキサイド、２，２−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、クミルパーオキシネオデカネート、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−Sec−
オクチルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メ
トキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
−２エトキシエチルパーオキシ−ジカーボネー
ト、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネート、
２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、ラウリルパー
オキサイドなどがあるが、 本発明の目的を達成するには、上記開始剤のう
ち、一般式が （式中R1、R2はアルキル基である。） で表わされるものに限定され、単独、もしくは２
種以上を混合して用いることができる。 また、その使用量は塩化ビニル単量体100重量
部に対して、0.01〜0.2重量部、好ましくは0.03〜
0.10重量部である。さらに、併用する連鎖移動剤
の炭素数２であるエチレン系不飽和塩素化炭化水
素化合物(B)および／またはメルカプト基およびヒ
ドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する含
硫黄化合物(C)とNH4基を有するアンモニウム塩
からなる含窒素化合物(D)を併用するが、これらの
化合物は表２に記載してあるものを使用し、使用
量は、油溶性ラジカル開始剤に対し、 (A)／(B)／(D)＝１／10〜20／0.4〜１ (A)／(C)／(D)＝１／0.1〜0.5／0.1〜0.5あるいは (A)／(C)＋(B)／(D)＝１／５〜10／0.2〜0.7 の重量比率の範囲である。 この比率条件の範囲外で重合を行なうと、造粒
性が不安定となり、時として粗粒が発生したり、
目的平均重合度を得られず、また本発明の目的で
ある多孔性塩化ビニル樹脂あるいはこれとの共重
合体樹脂を得られないので不適当である。
【表】
【表】
本発明における塩化ビニル樹脂とは、塩化ビニ
ルの単独重合体は勿論、塩化ビニルと共重合可能
なビニル系単量体を20重量部以内の範囲で含有す
る場合も包含するものとする。こうしたビニル系
単量体の実例としては、エチレン、プロピレン等
のα−オレフイン類、酢酸ビニル、ステアリン酸
ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエー
テル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、アクリル酸、メタアクリル酸及びこれ等のエ
ステルをも含む不飽和脂肪酸類、臭化ビニル、フ
ツ化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニ
ル、スチレン、α−スチレン等の芳香族ビニルマ
レイン酸、フマル酸および無水物、アクリロニト
リル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。 本発明は特定の懸濁剤を用いての水媒体中での
懸濁重合時に特定の不飽和塩素化炭化水素(B)およ
び／または特定の含硫黄化合物(C)と特定の含窒素
化合物(D)を併用することに特徴がある。以下、実
施例に従い本発明のさらに詳細な説明を行うが、
各特性値は下記の評価方法に従つて求めた。 見掛比重：JISK−6741 粒度分布：JISZ−8801 フイツシユ・アイ：樹脂100重量部、DDP50
重量部、三塩基性硫酸鉛３重量部、ステアリン
酸鉛１重量部を配合し、150℃で７分間ミキシ
ングロールで混練して肉厚0.1mmのロールシー
トを作成する。このロールシート50cm2中に存在
する大きさ100μ以上の透明球数をもつてフイ
ツシユアイ数とした。 塩化ビニル単量体の含有量：塩化ビニル樹脂
あるいは塩化ビニル樹脂との共重合樹脂を溶媒
であるテトラヒドロフランに溶解してガスクロ
マトクラフイー法により、塩化ビニル樹脂ある
いはこれとの共重合樹脂中の塩化ビニル単量体
の含有量を定量した。 可塑剤吸収速度：プラネタリーミキサーを用
い可塑剤（DOP）50重量部添加し、ジヤケツ
ト温度80℃において測定し、コンパウンドがド
ライアツプし撹拌トルクが急低下する迄の所要
時間（分）で表示した。 実施例 １（実験No.１〜４） 内容積2.5m3のススンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体500Kg、純水1000Kg、表１に示した中の
特定の部分鹸化ポリビニルアルコール500ｇ、開
始剤(A)として、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
300〜500ｇ、表２に示した中の特定の不飽和塩素
化炭化水素(B)、特定の含硫黄化合物(C)、特定の含
窒素化合物(D)を特定量を仕込み、撹拌を行いなが
ら、温度60℃で重合反応を行ない重合器内の定常
圧が２Kg／cm2低下した時、未反応塩化ビニル単量
体をパージし重合反応を停止させた。基の後更に
重合缶の温度を70℃に高め、250mmHgになる迄真
空脱気を行ない、塩化ビニル樹脂に吸着されてい
る塩化ビニル残存量を減少させた。 引き続きスラリーを遠心分離法で脱水し、更に
熱風乾燥法で乾燥して塩化ビニル樹脂を得、これ
を用いて各特性値の測定を行つた。結果は表３に
見られる通りであり、何れも満足するものであつ
た。 比較例 １（実験No.５〜６） 実施例１において、特定の含窒素化合物を用い
なかつたことを除き、その他同様な重合および操
作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得た
樹脂は表３に示す通りであつたが、何れも満足な
結果が得られなかつた。 比較例 ２（実験No.７〜８） 実施例１において、特定の不飽和塩素化炭化水
素、および特定の含硫黄化合物を用いなかつたこ
とを除き、重合温度を67℃にし、その他同様な重
合および操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こ
うして得た樹脂は表３に示す通りであつたが何れ
も満足な結果が得られなかつた。 比較例 ３（実験No.９〜10） 実施例１において、開始剤をジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネートに変え、その他
同様な重合、および操作を行い、塩化ビニル樹脂
を得た。 こうして得た樹脂は表３に示す通りであつた
が、何れも満足な結果が得られなかつた。
ルの単独重合体は勿論、塩化ビニルと共重合可能
なビニル系単量体を20重量部以内の範囲で含有す
る場合も包含するものとする。こうしたビニル系
単量体の実例としては、エチレン、プロピレン等
のα−オレフイン類、酢酸ビニル、ステアリン酸
ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエー
テル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、アクリル酸、メタアクリル酸及びこれ等のエ
ステルをも含む不飽和脂肪酸類、臭化ビニル、フ
ツ化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニ
ル、スチレン、α−スチレン等の芳香族ビニルマ
レイン酸、フマル酸および無水物、アクリロニト
リル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。 本発明は特定の懸濁剤を用いての水媒体中での
懸濁重合時に特定の不飽和塩素化炭化水素(B)およ
び／または特定の含硫黄化合物(C)と特定の含窒素
化合物(D)を併用することに特徴がある。以下、実
施例に従い本発明のさらに詳細な説明を行うが、
各特性値は下記の評価方法に従つて求めた。 見掛比重：JISK−6741 粒度分布：JISZ−8801 フイツシユ・アイ：樹脂100重量部、DDP50
重量部、三塩基性硫酸鉛３重量部、ステアリン
酸鉛１重量部を配合し、150℃で７分間ミキシ
ングロールで混練して肉厚0.1mmのロールシー
トを作成する。このロールシート50cm2中に存在
する大きさ100μ以上の透明球数をもつてフイ
ツシユアイ数とした。 塩化ビニル単量体の含有量：塩化ビニル樹脂
あるいは塩化ビニル樹脂との共重合樹脂を溶媒
であるテトラヒドロフランに溶解してガスクロ
マトクラフイー法により、塩化ビニル樹脂ある
いはこれとの共重合樹脂中の塩化ビニル単量体
の含有量を定量した。 可塑剤吸収速度：プラネタリーミキサーを用
い可塑剤（DOP）50重量部添加し、ジヤケツ
ト温度80℃において測定し、コンパウンドがド
ライアツプし撹拌トルクが急低下する迄の所要
時間（分）で表示した。 実施例 １（実験No.１〜４） 内容積2.5m3のススンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体500Kg、純水1000Kg、表１に示した中の
特定の部分鹸化ポリビニルアルコール500ｇ、開
始剤(A)として、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
300〜500ｇ、表２に示した中の特定の不飽和塩素
化炭化水素(B)、特定の含硫黄化合物(C)、特定の含
窒素化合物(D)を特定量を仕込み、撹拌を行いなが
ら、温度60℃で重合反応を行ない重合器内の定常
圧が２Kg／cm2低下した時、未反応塩化ビニル単量
体をパージし重合反応を停止させた。基の後更に
重合缶の温度を70℃に高め、250mmHgになる迄真
空脱気を行ない、塩化ビニル樹脂に吸着されてい
る塩化ビニル残存量を減少させた。 引き続きスラリーを遠心分離法で脱水し、更に
熱風乾燥法で乾燥して塩化ビニル樹脂を得、これ
を用いて各特性値の測定を行つた。結果は表３に
見られる通りであり、何れも満足するものであつ
た。 比較例 １（実験No.５〜６） 実施例１において、特定の含窒素化合物を用い
なかつたことを除き、その他同様な重合および操
作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こうして得た
樹脂は表３に示す通りであつたが、何れも満足な
結果が得られなかつた。 比較例 ２（実験No.７〜８） 実施例１において、特定の不飽和塩素化炭化水
素、および特定の含硫黄化合物を用いなかつたこ
とを除き、重合温度を67℃にし、その他同様な重
合および操作を行い、塩化ビニル樹脂を得た。こ
うして得た樹脂は表３に示す通りであつたが何れ
も満足な結果が得られなかつた。 比較例 ３（実験No.９〜10） 実施例１において、開始剤をジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネートに変え、その他
同様な重合、および操作を行い、塩化ビニル樹脂
を得た。 こうして得た樹脂は表３に示す通りであつた
が、何れも満足な結果が得られなかつた。
【表】
実施例２（実験No.11〜12）、比較例４（実験No.13〜
18） 内容積2.5m3のステンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体500Kg、純水1000Kg、開始剤として、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート500ｇ、No.４（表
２）の特定の含硫黄化合物250ｇ、No.11（表２）の
特定の含窒素化合物150ｇで、部分鹸化ポリビニ
ルアルコールとメチルセルロースの種類を変化さ
せ、重合温度60℃で反応を行つた。 結果は表６に見られる通り、部分鹸化ポリビニ
ルアルコールの鹸化度が60〜85モル％、メチルセ
ルロースの２％水溶液の20℃における粘度が
500cp以下でないと満足する値を得られなかつ
た。
18） 内容積2.5m3のステンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体500Kg、純水1000Kg、開始剤として、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート500ｇ、No.４（表
２）の特定の含硫黄化合物250ｇ、No.11（表２）の
特定の含窒素化合物150ｇで、部分鹸化ポリビニ
ルアルコールとメチルセルロースの種類を変化さ
せ、重合温度60℃で反応を行つた。 結果は表６に見られる通り、部分鹸化ポリビニ
ルアルコールの鹸化度が60〜85モル％、メチルセ
ルロースの２％水溶液の20℃における粘度が
500cp以下でないと満足する値を得られなかつ
た。
【表】
【表】
比較例 ５（実験No.19〜22）
内容積2.5m3のステンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体500Kg、純水1000Kg、開始剤として、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート300〜1000Kg、No.
３（表１）の部分鹸化ポリビニルアルコール250
ｇ、No.７（表１）のメチルセルロース250ｇの条件
に、特定の不飽和塩素化炭化水素、特定の含硫黄
化合物、特定の含窒素化合物を表５に示す割合で
添加し、60℃で重合反応を行つた。 結果は表５に見られる通り、満足する値を得ら
れなかつた。
ル単量体500Kg、純水1000Kg、開始剤として、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート300〜1000Kg、No.
３（表１）の部分鹸化ポリビニルアルコール250
ｇ、No.７（表１）のメチルセルロース250ｇの条件
に、特定の不飽和塩素化炭化水素、特定の含硫黄
化合物、特定の含窒素化合物を表５に示す割合で
添加し、60℃で重合反応を行つた。 結果は表５に見られる通り、満足する値を得ら
れなかつた。
【表】
実施例 ３（実験No.23〜25）
内容積2.5m3のステンレス製重合器に塩化ビニ
ル単量体450Kg、プロピレン、エチレン、酢酸ビ
ニルなどの単量体50Kg、純水1000Kg、開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシピバレート500ｇ、表２、
No.４の特定の含硫黄化合物250ｇ、表２、No.11の
特定の含窒素化合物150ｇを仕込み、他は実施例
１と同様な操作法で重合温度60℃で反応を行なつ
た。重合結果は、表６に示す通り、何れの場合も
満足するものであつた。 比較例 ６（実験No.26〜28） 実施例３の重合条件をベースに表２No.11特定の
含窒素化合物を除いて重合を行なつた。 結果は表６に示す通り、何れの場合も満足しな
かつた。
ル単量体450Kg、プロピレン、エチレン、酢酸ビ
ニルなどの単量体50Kg、純水1000Kg、開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシピバレート500ｇ、表２、
No.４の特定の含硫黄化合物250ｇ、表２、No.11の
特定の含窒素化合物150ｇを仕込み、他は実施例
１と同様な操作法で重合温度60℃で反応を行なつ
た。重合結果は、表６に示す通り、何れの場合も
満足するものであつた。 比較例 ６（実験No.26〜28） 実施例３の重合条件をベースに表２No.11特定の
含窒素化合物を除いて重合を行なつた。 結果は表６に示す通り、何れの場合も満足しな
かつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル単量体単独または、これと共重合
可能な単量体との混合物を、水性媒体中で重合す
る際、開始剤として一般式【式】 （式中のR1、R2はアルキル基を示す）で表わされ
る油溶性ラジカル開始剤(A)を用い、懸濁剤として
平均重合度500〜2500、鹸化度65〜85モル％、４
％水溶液の20℃における粘度が50cp以下の部分
鹸化ポリビニルアルコールおよび／または平均重
合度70〜300、２％水溶液の20℃における粘度が
500cp以下である水溶性セルロースエステルを用
い、炭素数２であるエチレン系不飽和塩素化炭化
水素化合物(B)および／またはメルカプト基および
ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有する
含硫黄化合物(C)とNH4基を有するアンモニウム
塩からなる含窒素化合物(D)を添加して重合するこ
とを特徴とする、塩化ビニル樹脂の製造方法。 ２ 油溶性ラジカル開始剤(A)の使用量が塩化ビニ
ル単量体100重量部に対し0.03〜0.10重量部、不
飽和塩素化炭化水素化合物(B)、含硫黄化合物(C)お
よび／または含窒素化合物(D)の量は油溶性ラジカ
ル開始剤(A)に対し、(A)／(B)／(C)＝１／10〜20／
0.4〜１、(A)／(C)／(D)＝１／0.1〜0.5／0.1〜0.5あ
るいは(A)／(B)＋(C)／(D)＝１／５〜10／0.2〜0.7の
重量比率の範囲で使用される特許請求の範囲第１
項に記載の塩化ビニル樹脂の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175872A JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP4197409A JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175872A JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP4197409A JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4197409A Division JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5964607A JPS5964607A (ja) | 1984-04-12 |
| JPH0257561B2 true JPH0257561B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=26496991
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175872A Granted JPS5964607A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP4197409A Pending JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4197409A Pending JPH0641209A (ja) | 1982-10-06 | 1992-07-02 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5964607A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0696616B2 (ja) * | 1987-03-19 | 1994-11-30 | チッソ株式会社 | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
| KR101969074B1 (ko) | 2016-05-03 | 2019-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 |
| WO2017191899A1 (ko) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2691282B2 (ja) * | 1988-08-12 | 1997-12-17 | 日本製箔株式会社 | 開封性に優れた包装体 |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP57175872A patent/JPS5964607A/ja active Granted
-
1992
- 1992-07-02 JP JP4197409A patent/JPH0641209A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641209A (ja) | 1994-02-15 |
| JPS5964607A (ja) | 1984-04-12 |
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