JPH0257573B2 - - Google Patents

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JPH0257573B2
JPH0257573B2 JP57220283A JP22028382A JPH0257573B2 JP H0257573 B2 JPH0257573 B2 JP H0257573B2 JP 57220283 A JP57220283 A JP 57220283A JP 22028382 A JP22028382 A JP 22028382A JP H0257573 B2 JPH0257573 B2 JP H0257573B2
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JP
Japan
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acid
glycol
film
aromatic polyester
linear polymer
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JP57220283A
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Shigeru Horie
Tetsuo Miki
Tetsuo Ichihashi
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、表面が平担でかつ易滑性に優れ、更
に耐摩耗性を改良した芳香族ポリエステルフイル
ムに関するものである。 芳香族ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは主としてテレフタル酸またはテレフタ
ル酸ジメチルエステルとエチレングリコールをエ
ステル化またはエステル交換反応せしめて、ビス
(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートまたは
その低重合体を得る第1段階の反応と、これを更
に重縮合させる第2段階の反応とから製造され
る。 これらの方法によつて得られた芳香族ポリエス
テル、特にポリエチレンテレフタレートから製造
された二軸延伸フイルムは、その優れた機械的特
性等により需要が拡大されていることは周知のこ
とである。 最近、ポリエチレンテレフタレートをベースフ
イルムとした磁気テーブがビデオ、オーデイオ用
途として、幅広く使用されており、その消費量の
拡大は目ざましいものがある。さらに、これらの
ビデオ、オーデイオ用途の磁気テープの技術動向
は、単位面積当りの磁気記録密度を増大させ、小
型で長時間の録画(録音)を実現させようとする
方向に向つている。かかる高記録密度の磁気テー
プを得るには非常に表面が平担なベースフイルム
を必要とする。しかしながら従来の技術では、表
面を平担化すると、フイルムの滑り性が低下し、
フイルム製造工程、磁気テープ化工程での作業性
が低下するといつた相反する現象が見られた。 従来、フイルム滑り性を付与するためには、ポ
リエステルに種々の添加剤、例えばクレー、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化チタン、タルク等の無
機微粒子を単独又は混合して添加する方法が提案
されているが、これらの方法によつて易滑性を向
上させるためには、添加剤の量を多くしなければ
ならず、添加物がポリエステル中で一部凝集し、
そのため、フイルムに成型した場合、フイルム表
面に多くの粗大粒子が散在し、ドロツプアウトの
原因となつていた。また凝集した添加剤がテープ
の繰り返し走行によつて削られ、白粉が発生して
テープの使用に支障を来たすという問題も生じて
いた。 一方、反応に使用した触媒と主として燐成分か
らなる安剤剤とを系中で反応させ、生成する粒子
を滑剤として利用する方法も提案されているが、
平担かつ易滑性の両立および粒子生成の安定性の
面から見た場合、未だ不充分である。 本発明者らは、表面が平担でありながら、易滑
性に優れ、かつ白粉発生がなく耐摩耗性の良好な
ポリエステルフイルムを得るべく、鋭意検討を重
ねた結果フイルム表面に特殊なくぼみを形成させ
ればよいことを見出し本発明に到達したものであ
る。 即ち、本発明は、芳香族ポリエステルと実質的
に再分配反応を起こさない線状高分子体を分散含
有し、フイルム表面に該線状高分子体によつて形
成された平均直径5μ以下の微細なくぼみを100
個/mm2以上有することを特徴とする芳香族ポリエ
ステルフイルムである。 本発明で言う芳香族ポリエステルは、テレフタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸を主たる酸成分と
し、少なくとも1種のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコールから選ばれた少なくとも
1種のアルキレングリコールを主たるグリコール
成分とする芳香族ポリエステルを主たる対象とす
る。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
芳香族カルボン酸成分で置換えたポリエステルで
あつてもよく、更にグリコール成分の一部を主成
分以外の上記グリコール、もしくは他のジオール
成分で置換えたポリエステルであつてもよい。 ここで使用されるテレフタル酸、ナフタリンジ
カルボン酸以外の二官能性芳香族カルボン酸とし
ては、例えばイソフタル酸、ジフエノキシエタン
ジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香
酸、p−オキシ安息香酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸等をあげることができる。また上記
グリコール以外のジオール化合物としては、例え
ばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ビスフエノールAの如き脂
肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポ
リオキシアルキレングリコール等をあげることが
できる。 本発明の芳香族ポリエステルフイルムは、第1
図に示すように、フイルム表面のベースラインか
らへこんだくぼみを有していることが必要であ
る。従来のフイルムの如く、第2図に示すような
凹凸のみが形成されている場合は、易滑性を与え
ようとするとフイルム表面が粗くなり、高記録密
度の磁気テープ用として十分な機能を発揮するこ
とができず、また繰り返し走行によつて白粉が発
生し、テープの使用に支障を来たすので不適当で
ある。 くぼみの大きさは平均直径5μ以下であり、浅
いためフイルム表面の粗さにはほとんど寄与しな
い。好ましい平均直径は3μ以下である。ここで、
くぼみの直径とは、くぼみの面積を円に換算した
ときの相当直径であり、平均直径はこの相当直径
100個の平均値である。くぼみの平均直径が5μを
超えると、フイルム表面のくぼみによる粗面化が
顕在化し、例えば磁気テープにおける磁性変換特
性の低下等の問題が発生する。くぼみの数は102
個/mm2以上であることが必要である。102個/mm2
未満の場合は、易滑性、耐摩耗性の向上が発揮で
きない。特に好ましくは103個/mm2以上である。 この“くぼみ”は、従来のエンボス等機械的な
スタンプによる凹状のものではなく、芳香族ポリ
エステルと、該芳香族ポリエステルと実質的に再
分配反応を起こさない線状高分子体との組合せに
よつて形成されるものである。 すなわち、フイルム表面のくぼみは、芳香族ポ
リエステル中に線状高分子体を均一に分散含有さ
せ、得られる溶融混合物を溶融押出成形して未延
伸フイルムとし、その後二軸延伸処理を施すこと
で形成されるものである。 くぼみの形状は、フイルム延伸条件、もしくは
線状高分子体の組成、重合度等によつて変化させ
ることができる。例えば、延伸条件による場合、
フイルムの縦延伸倍率と横延伸倍率とをほぼ同じ
にすると、くぼみは円形もしくは円に近い楕円形
になり、またいずれかの方向の延伸倍率を大きく
すると、くぼみは長円形となりやすい。 実質的に芳香族ポリエステルと再分配反応を起
こさない線状高分子体を芳香族ポリエステルに分
散混合させる時期は、特に限定されるものではな
く、均一に芳香族ポリエステルに分散混合させる
ことができる時期であればよい。また、その方法
も、チツプブレンド後、エクストルーダーで押し
出す方法等、従来から通常用いられている方法を
採用することができる。 ここで、「芳香族ポリエステルと実質的に再分
配反応を起こさなない」とは、芳香族ポリエステ
ルを溶融(混合)押出成形する際の温度、通常芳
香族ポリエステルの融点〜融点+約50℃の温度、
及び溶融接触時間、通常約10分以内、で芳香族ポ
リエステルとのエステル交換反応によるランダム
共重合化をほとんど起こさない、ことを意味す
る。 また、本発明のポリエステルフイルムを製造す
るにあたつて、通常用いられる安定剤、整色剤及
び顔料等を含有せしめることは何らさしつかえな
い。 芳香族ポリエステルと実質的に再分配反応を起
こさない線状高分子体としては、シユウ酸、マロ
ン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ン酸、ドデカンジ酸、ブラシリン酸、テトラデカ
ンジ酸、ペンタデカンジ酸及びタブシン酸からな
る群より選ばれた少なくとも一種の主たる酸成分
とし、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル及びメタキシレングリコールからなる群より選
ばれた少なくとも一種を主たるグリコール成分と
した脂肪族ポリエステルを好ましく挙げることが
できる。 易滑性改良に有効なくぼみを作り出すに適当
な、線状高分子体、殊に脂肪族ポリエステルの添
加量は芳香族ポリエステルに対し、0.05〜10重量
パーセントである。この添加量が0.05重量パーセ
ントに満たない場合は、生成するくぼみの数が不
十分で易滑性、耐摩耗性に寄与できず、また5重
量パーセントを超える場合は、ポリエステルフイ
ルム自体の物性を変えることになり好ましくな
い。 また本発明のくぼみを持つ芳香族ポリエステル
フイルムは、従来のフイルム表面に微細な突起を
形成して易滑性を付与する手段との組み合せによ
り、さらに優れた易滑性を示す。従来の突起の場
合、易滑性を付与しようとすれば、突起の数を多
くする必要があり、その結果、フイルム表面が粗
れることになり、高記録密度の磁気テープとして
使用するには不十分であつた。しかしながら、本
発明の微細なくぼみを従来の突起に組み合わせれ
ば、突起の数を従来より、大幅に少なくしても十
分な滑り性が得られ、突起の数も少なくなるの
で、白粉の発生を抑えることもできる。なお、上
記くぼみと突起とは互いに形成要因が違うことか
ら理解できるように、基本的には独立して存在す
る。 このように本発明のくぼみと組み合わせて使用
する突起を作る方法としては、従来提案されてい
るクレー、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタ
ン、タルク等の無機微粒子を添加する方法、重縮
合時の触媒や添加物の反応によつて生成する析出
粒子を利用する方法などを採用することができ
る。 以上説明したように、本発明の芳香族ポリエス
テルフイルムは、その表面に平均直径5μ以下の
微細なくぼみを102個/mm2以上有しているため、
表面が平担であつて、かつ易滑性に優れ、高記録
密度の磁気テープとして好適な性能を示し、更に
表面に存在する突起の数が少なくても十分な易滑
性が得られることから、フイルムテープの繰り返
し走行によつて突起部が削り取られることに起因
する白粉の発生が大幅に抑制され、耐摩耗性が改
良されるという顕著な効果を奏し得たものであ
る。 尚、本発明は、磁気テープ用ベースフイルムの
改良を目的としたものであるが、本発明のフイル
ムは磁気テープ用途に限られるものではなく、平
滑さと易滑さを要求される全ての用途に適用する
ことができる。 以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これに限るものではない。 尚、表面粗さ、易滑性、耐摩耗性の評価は下記
の方法で行なつた。 (表面粗さ) 表面粗度計(サートロニツク3:Taylor−
Hobson社製)で中心線平均粗さ(Ra)を測定し
た。 (易滑性) フイルム−フイルム間の静摩擦係数(μs)を
ASTM−D−1894B法に従い測定した。 (耐摩耗性) フイルムを1/2″の幅にスリツトし、長さ1mの
テープを得た。両端を継ぎループとし、5mmφの
ステンレス製ピン上で、2cm/secの速度で連続
的に走行させ、24時間後のピン上の白粉発生量を
調べ、次のランク分けを行なつた。 ランク1:白粉がほとんど発生しない。 ランク2:わずかに白粉が発生するが、ビデオ用
途としての使用には支障ない。 ランク3:白粉の発生が多く、ビデオ用途への使
用は不可。 (くぼみの数) フイルム表面に、400〜500Åないしそれ以下の
厚さでアルミニウムを均一に真空蒸着し、微分干
渉反射顕微鏡(例えばCarl Zeiss JENA社製)
を用い、400倍で任意の個所を撮り、くぼみの数
を求め1mm2当りに換算する。この時写真1枚の視
野は0.01mm2である。 (くぼみの平均直径) 前記くぼみの数の測定でカウントしたくぼみ部
分の全部又は一部を電子顕微鏡で2万倍に拡大し
たのち、画像械析装置(ルーゼツクス500:日本
レギユレーター)を用いて、個々のくぼみの面積
を求めた。この面積から、同じ面積の円に換算し
たときの相当直径を求めた。 100個のくぼみについて上記相当直径を求め、
これらの平均値をもつて平均直径とした。 実施例1、2および比較例1 テレフタル酸ジメチル100量量部、エチレング
リコール65部に平均粒径0.5μmのクレー0.1重量
部を添加して常法によつて重縮合させて得たポリ
エステルをペレツト状に切断した。このペレツト
は35℃のo−クロロフエノール中で極限粘度を測
定したところ、0.62であつた。 このペレツト100重量部に対し、ポリヘキサメ
チレンセバケートのペレツトを第1表に示す割合
で添加混合し、エクストルダーで280℃、5分間
溶融混合し、厚さ210μの未延伸シートを得た。
この未延伸シートをロング延伸機にて、95℃に加
熱し、3.5×4.0倍に同時二軸延伸し、二軸延伸フ
イルムを得、その後、210℃で30秒間熱固定した。
このフイルムの評価結果を第1表に示す。一方、
比較のために、ポリヘキサメチレンセバケートを
添加しない以外、全く同様にして、フイルムを得
たが、この結果も第1表に併記する。
【表】 第1表に示すように、ポリヘキサメチレンセバ
ケートを含有し、微細なくぼみを102個/mm2以上
有するフイルムは、表面粗度をほとんど変化させ
ることなく、易滑性、耐摩耗性に優れることが理
解できる。 一方、ポリヘキサメチレンセバケートを添加し
ない場合(比較例1)は、フイルム表面にくぼみ
が形成されず、易滑性、耐摩耗性が劣つたものと
なる。 実施例 3 実施例1のポリヘキサメチレンセバケートに変
えて、ポリテトラメチレンアジペートを1重量パ
ーセント添加混合する以外は実施例1と全く同様
にしてフイルムを得た。その結果を第2表に記
す。 比較例 2 実施例3のポリテトラメチレンアジペートを
0.01重量部とする以外実施例3と全く同様にして
フイルムを得た。結果を第2表に示す。 比較例 3 比較例1のクレー0.1重量部に変えて、0.5重量
部のクレーを加え、線状高分子体を含有せしめな
いで、比較例1と同様にフイルムを得た。その結
果を第2表に併記する。
【表】 第2表からも明らかなように、ポリテトラメチ
レンアジペートを含有し、微細なくぼみを102
個/mm2以上有するフイルムは易滑性、耐摩耗性に
優れているが(実施例3)くぼみの数が102個/
mm2の未満の場合(比較例2)は、易滑性、耐摩耗
性が劣つたものとなる。また、ポリテトラメチレ
ンアジペートを添加せず、クレーの添加量を増や
して、易滑性を向上させようとすると(比較例
3)、フイルム表面が粗くなり、耐摩耗性も悪化
する。 実施例 4 実施例1の平均粒径0.5μのクレーに変えて、平
均粒径0.8μの炭酸カルシウムを0.03重量部含有せ
しめて、実施例1と全く同様にして、フイルムを
得た。このフイルムにはくぼみが見られ、その平
均直径は0.3μmであり、その数は2×104(個/
mm2)で、Ra:0.033(μm)、μs:0.35、耐摩耗
性:ランク1であり、高記録密度磁気テープ用ベ
ースフイルムとして優れた特性を持つていた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のフイルムの表面状態を模式的
に拡大して示した側面図、第2図は従来のフイル
ムの表面状態を模式的に拡大して示した側面図で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 芳香族ポリエステルと実質的に再分配反応を
    起こさない線状高分子体を分散含有し、フイルム
    表面に該線状高分子体によつて形成された平均直
    径5μ以下の微細なくぼみを100個/mm2以上有する
    ことを特徴とする芳香族ポリエステルフイルム。 2 線状高分子体が、シユウ酸、マロン酸、グル
    タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
    アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデ
    カンジ酸、ブラシリン酸、テトラデカンジ酸、ペ
    ンタデカンジ酸及びタブシン酸からなる群より選
    ばれた少なくとも一つの酸を主たる酸成分とし、
    エチレングリコール、トリメチレングリコール、
    テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
    コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
    ルグリコール、シクロヘキサンジメタノール及び
    メタキシレングリコールからなる群より選ばれた
    少なくとも一つのグリコールを主たるグリコール
    成分とした脂肪族ポリエステルである特許請求の
    範囲第1項記載の芳香族ポリエステルフイルム。 3 線状高分子体の含有量が、芳香族ポリエステ
    ルに対し、0.05〜10重量パーセントである特許請
    求の範囲第1項または第2項記載の芳香族ポリエ
    ステルフイルム。
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