JPH06345947A - ポリエステル組成物 - Google Patents

ポリエステル組成物

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JPH06345947A
JPH06345947A JP13796693A JP13796693A JPH06345947A JP H06345947 A JPH06345947 A JP H06345947A JP 13796693 A JP13796693 A JP 13796693A JP 13796693 A JP13796693 A JP 13796693A JP H06345947 A JPH06345947 A JP H06345947A
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film
particles
calcium carbonate
carbonate particles
layer
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JP13796693A
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Masatoshi Aoyama
雅俊 青山
Nobuyuki Kagami
信行 鏡味
Masaru Suzuki
勝 鈴木
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Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 特定の形状の炭酸カルシウム粒子を含有して
なるポリエステル組成物。 【効果】 本発明のポリエステル組成物は、含有する炭
酸カルシウム粒子が特定の形状を有するため、フィルム
や繊維に成形した際、粒子が脱落しにくく、特にフィル
ム等における接触走行において耐摩耗性が良好である。
したがって粒子の脱落を原因とする問題を解決でき、特
に磁気テープなどの製品としての好適な使用を可能とす
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル組成物に関
する。さらに詳しくは特定形状の炭酸カルシウム粒子を
含有し、易滑性と耐摩耗性に優れたフィルムを得るのに
適したポリエステル組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレ−トは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、
成形品の表面に凹凸を付与する方法が行われている。こ
のような不活性粒子としては種々あるが、中でも炭酸カ
ルシウム粒子は、種々の粒子径のものを製造することが
可能でありしかも比較的安価なことから汎用に使われて
いることは周知の事実である。しかしながら、一般に炭
酸カルシウム粒子は、該ポリエステルとの親和性が不十
分であって、粒度分布が広く粗大な粒子を除去しきれな
いため、成形品の耐摩耗性が十分でないといった問題が
あった。この問題を解決すべく、炭酸カルシウム粒子の
表面処理に関して、従来より多くの提案がある。例え
ば、特開昭49−130448号公報(ビス脂肪酸アマ
イド化合物及び脂肪酸エステルで表面処理)、特開昭5
5−46538号公報(アクリル酸共重合体で表面処
理)、特開昭60−71632号公報(カルボン酸化合
物で表面処理)、特開平1−92265号公報(リン酸
カルシウムで表面処理)などが公知である。さらに近年
では特開平4−31456号公報、特開平4−4062
3号公報(バテライト型炭酸カルシウム)など粒子の結
晶構造に着目したもの、特開平4−130139号公
報、特開平4−1369522号公報など楕円体あるい
は紡錘状といった形状に着目した提案もなされている。
【0003】ところが最近では磁気テ−プ分野において
ガイドピンとの接触走行速度が著しく増加することによ
り走行性向上と耐摩耗性の要求がさらに厳しくなり、上
記したような炭酸カルシウム粒子をもってしても不十分
な状況にある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した従来技術の欠点を解消することにあり、ある特定の
形状を有する炭酸カルシウム粒子を熱可塑性ポリエステ
ルに配合せしめ、易滑性と耐摩耗性の双方に優れたフィ
ルム、繊維を製造し得るポリエステル組成物を得ること
にある。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、平均粒子径が0.01〜3μmであって式(1)で
定義される球形度が0.50以上0.95以下である炭
酸カルシウム粒子を0.005〜5重量%含有したポリ
エステル組成物によって達成できる。 球形度=(粒子の投影面積に等しい円の直径)/(粒子
の投影像に外接する最小円の直径) …(1)
【0006】本発明における炭酸カルシウム粒子の平均
粒子径は、ポリエステル組成物からの成形品の目的に応
じて任意に選ぶことができる。フィルムあるいは繊維に
用いる際には、成形品の滑り性を十分に付与するためあ
る程度の粒子径が必要であり、かつ、逆にあまり大きす
ぎると成形品に粗大な突起が発生して耐摩耗性を低下さ
せるため、平均粒子径は0.01〜3.0μmであるこ
とが必要であり、好ましくは0.05〜2.0μmであ
る。
【0007】本発明における炭酸カルシウム粒子の球形
度は0.50以上0.95以下であることが必要であ
る。一般に式(1)で定義される球形度は1で真球状粒
子に対応し、この値が小さいほど粒子が球状から逸脱し
てくる。そして0.5より小さくなるとかなり球から逸
脱した形状、たとえば偏平な粒子などとなる。投影像が
正方形のとき球形度は0.8である。球形度が0.95
を越えると粒子がかなり球状に近くなり本発明の目的と
する耐摩耗性の効果が十分発現しなくなり、球形度が
0.5より小さいと成型品の表面に形成される突起が低
く十分な滑り性、走行性を得ることができない。球形度
は0.60以上0.95以下が好ましく0.65以上
0.93以下がより好ましい。
【0008】さらに本発明における炭酸カルシウム粒子
の形状は立方体であることが好ましい。実際の粒子が幾
何学的に全く完全な立方体であることはほとんど不可能
であるが本発明における立方体とは、粒子を顕微鏡観察
したときに、個々の粒子が六面体状であって、各粒子に
おいて交差する任意の2本の稜線の長さの比の平均値R
および、その2本の稜線の作る角度θがそれぞれ式
(2)、(3)を満たすことをいう。 0.6≦R≦1.7 …(2) 70°≦θ≦110° …(3) また実際の粒子を観察した場合、六面体の一部が欠けて
稜線の交点が認められない場合には各稜線を外挿して交
点を求めれば良い。
【0009】一般に炭酸カルシウムの結晶構造は、カル
サイト型、バテライト型あるいはアラゴナイト型などが
知られている。本発明における炭酸カルシウム粒子の結
晶構造は特に限定されないが、カルサイト型がとくに好
ましい。結晶構造の区別は通常行なわれる方法、すなわ
ちX線回折法などによって決定できる。
【0010】本発明における炭酸カルシウム粒子は、例
えば、水、メタノ−ルあるいはエタノ−ルなどの溶媒中
で水酸化カルシウムに炭酸ガスを吹き込み、一旦アモル
ファスなゲル状物とした後、粒子形状や粒度分布および
粒子径を整えながら合成する方法などによって製造する
ことが可能であり、合成条件や添加剤によって粒子形状
や粒度分布および粒子径をコントロ−ルすることができ
る。その他、塩化カルシウムとソ−ダ灰から製造するラ
イムソ−ダ法などを挙げることができるが特に方法は限
定されない。
【0011】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステル等の二官
能性成分とグリコ−ル成分を主原料として重縮合反応に
よって製造されるポリエステルである。特にこのうちポ
リエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレ−トを主体とするものが好ましい。該ポリエステ
ルはホモポリエステルであってもコポリエステルであっ
てもよく、共重合成分の例としては、アジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等
のジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸
等の多価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコ
−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
ポリオキシアルキレングリコ−ル、p−キシリレングリ
コ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、5−ナ
トリウムスルホレゾルシン等のジオ−ル成分が挙げられ
る。該ポリエステルのカルボキシル末端基としては、1
0eq/t〜70eq/tの範囲が好ましい。また、必
要に応じて耐熱安定剤や、抗酸化剤、帯電防止剤などの
添加剤を加えても構わない。
【0012】本発明における炭酸カルシウム粒子のポリ
エステル組成物に対する含有量は0.005〜5重量
%、好ましくは0.01〜1重量%である。含有量が
0.005重量%未満ではフィルム等に成型したときに
易滑性が不十分となり、一方、5重量%を越えると表面
の平坦性が悪化するため好ましくない。
【0013】本発明における炭酸カルシウム粒子の分散
性あるいはポリエステルとの親和性をより向上させるた
めに従来公知の分散剤や表面処理剤を使用してもよい。
このような分散剤または表面処理剤としては、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤やカルボン酸、リ
ン酸、スルホン酸等あるいはポリアクリル酸等の高分子
化合物を挙げることができる。
【0014】本発明における炭酸カルシウム粒子は式
(4)で定義される粒子の粒度分布比が1.8以下であ
ることが好ましい。 粒度分布比=d25/d75 …(4) (ただし、式中d25、d75はそれぞれ粒子を大粒径側か
ら体積基準の積算分布において、それぞれ全体積の25
%、75%における粒子径(μm)を表わす。) 粒度分布比は粒度分布のシャ−プさを表わす指標であっ
てその値が1に近いほど分布がシャ−プであるといえ
る。本発明においては粒度分布比が1.8を越えると粒
子中に粗大粒子が多く混在するようになるためフィルム
や繊維としたときに粗大突起を形成し脱落を生じる場合
がある。粒度分布比は1.5以下がより好ましく、1.
3以下がとくに好ましい。
【0015】本発明のポリエステル組成物は、ある特定
形状の炭酸カルシウム粒子を該ポリエステルの原料であ
るグリコ−ルスラリ−として、反応系またはポリマ中に
添加することによって製造することができる。この際、
該炭酸カルシウム粒子のグリコ−ルスラリ−は、撹拌処
理や超音波処理および通常の湿式媒体型分散機を用いて
分散性を向上させたり、分級やろ過によって凝集粒子や
粗大粒子を除去して反応系に添加すると更に好ましい。
反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エステ
ル交換反応前から重縮合反応の減圧開始前までの間が好
ましい。なお、このような反応系に添加する製造方法以
外にも、溶融したポリエステルに直接練り込んでも構わ
ない。この場合は、該炭酸カルシウム粒子を乾燥した後
粉体のままでポリエステルに直接練り込む方法でも水や
低沸点の有機溶媒に分散させたスラリ−状態で減圧しな
がら練り込む方法でも構わない。分散性を考えると、高
剪断力の練り込み機にスラリ−状態で減圧しながら直接
練り込むほうが好ましい。
【0016】本発明のポリエステル組成物からなるフィ
ルム等の成型物が特に高度の滑り性を要求される場合な
どには該炭酸カルシウム粒子以外に他の粒子を含有して
いても構わない。他の粒子としては二酸化ケイ素、二酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどの
無機粒子、アルカリ金属およびアルカル土類金属の少な
くとも一種とリンを構成成分の一部とするポリエステル
重合反応系内で析出させた粒子、すなわち内部粒子、さ
らには架橋高分子粒子などの有機粒子が挙げられる。
【0017】また、本発明のポリエステル組成物には本
発明の目的を損なわない範囲内で平均粒子径、球形度あ
るいは結晶系などの異なる複数種の炭酸カルシウム粒子
を同時に含有してもよい。
【0018】本発明のポリエステル組成物をフィルムと
して用いる場合には、単層、積層どちらのフィルムにも
適用できるが、表面平坦性の点からは、本発明のポリエ
ステル組成物からなるフィルムを少なくとも1層に積層
しているフィルムが好ましい。
【0019】ここでいう積層したフィルムとは、フィル
ムの厚み方向に少なくとも2層の構造を持つものであ
り、3層以上の構造を持つものもこの範疇にはいる。さ
らには、少なくとも片面の最表層部分が本発明のポリエ
ステル組成物からなることが本発明の目的とする効果を
十分発現でき好ましい。両面を本発明のポリエステルフ
ィルムとした積層フィルムは特に好ましい。
【0020】積層フィルムの形態としては、各種のもの
が可能である。例えば、2層積層フィルムの場合、本発
明の粒子を含有する層(X層)と他の層(Y層)との2
層積層構成でもよく、X層表面にコーティング層(例え
ば易接着層)を設けた積層構成、Y層表面にコーティン
グ層(例えば易接着層)を設けた積層構成、Y層表面に
バックコート層を設けた積層構成などを採ることができ
る。また3層積層フィルムの場合、X層/Y層/X層の
3層積層構成としたもの、該3層積層構成の片側のX層
表面にコーティング層を設けた積層構成、両側のX層表
面に(積層フィルムの両面に)コーティング層を設けた
積層構成などをとることができる。この場合、X層の厚
みとしては0.1〜2.0μm、コーティング層の厚み
としては0.01〜1μm程度が好ましい。4層以上の
積層フィルムは場合、基本的には上記の3層積層フィル
ムにおけるY層(中間層)の数が増えていくだけなの
で、X層とコーティング層との位置関係は3層積層フィ
ルムにおける場合と同じである。
【0021】このような積層フィルムの形態を採る場合
には、本発明の炭酸カルシウム粒子を含有する積層フィ
ルム層の厚みをt(μm)とすると、本発明の炭酸カル
シウム粒子の平均粒径D(μm)との間には次の関係が
成立することが好ましい。 0.1≦t/D≦100
【0022】このような複合したフィルムを作る方法を
具体的に述べる。まず、ポリエステルのペレットを所定
の割合で混合し、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機
に供給し、スリット状のダイからシート状に押し出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。すなわち、2または3台以上の押出機、2
層以上のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型
合流部を有する合流ブロック)を用いて積層し、口金か
ら2層以上のシートを押し出し、キャスティングロール
で冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、ポリマー
流路にスタティックミキサー、ギアポンプを設置するこ
と、または最表層積層部側のポリマーを押し出す押出機
の溶融温度を基層部側より5〜10℃低くすることが、
フィルム厚みの均一性を向上させるのに有効である。
【0023】次に、未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸
配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法また
は同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最初
に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法
を用い、長手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦延
伸倍率を3.5〜6.5倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり、一概には言えないが、通常、その1段目を50〜
130℃とし、2段目以降はそれより高くすることが有
効である。長手方向延伸速度は5000〜50000%
/分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはス
テンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は3.0
〜5.0倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は1
000〜20000%/分、温度は80〜160℃の範
囲が好適である。次に、この延伸フィルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は170〜220℃、特に1
80〜200℃、時間は0.2〜20秒の範囲が好適で
ある。
【0024】フィルムの表面粗さとしては、中心線平均
粗さRaと最大高さRtの比である表面粗さパラメータ
Rt/Raが40以下であることが耐摩耗性が良好とな
る点で好ましい。さらには30以下、特には20以下で
あることが好ましい。
【0025】さらに、フィルムの表面突起高さの分布に
ついては、20nm以上の高さを持つものを突起高さと
して定義し、その相対標準偏差が1.0以下であると、
突起高さの均一性、削れ性が良好となるため好ましい。
【0026】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明する。本発明における物性値等の測定方法および
評価方法は以下に従って行なった。 (1)炭酸カルシウム粒子の平均粒子径、粒度分布比お
よび球形度 炭酸カルシウム粒子を含有するポリマあるいはフィルム
の切片を透過型電子顕微鏡で観察し炭酸カルシウム粒子
の等価球に換算した粒子径を求めた。任意に選んだ10
00個の粒子群について大粒子側からの粒度分布を作成
し、全体積に対して25%、50%、75%の値を求め
25、d50、d75とした。d50を平均粒子径、d25/d
75を粒度分布比とした。
【0027】さらに透過型電子顕微鏡観察像から任意に
選んだ1000個の炭酸カルシウム粒子について各粒子
の投影面積に等しい円の直径および投影像に外接する最
小円の直径を測定し、その比の個数平均値を球形度とし
た。
【0028】(2)炭酸カルシウム粒子の形状に関する
パラメ−タ 炭酸カルシウム粒子を含有するポリマあるいはフィルム
の切片をプラズマでエッチング処理したのち走査型電子
顕微鏡で観察し、任意に選んだ1000個の炭酸カルシ
ウム粒子の隣り合う稜線の長さの比および該稜線の作る
角を測定し、その個数平均をそれぞれR、θとした。
【0029】(3)ポリマの固有粘度 ο−クロロフェノ−ルを溶媒として25℃にて測定し
た。
【0030】(4)フィルム表面粗さパラメータRa、
Rt 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用い
て測定した。Raは中心線平均粗さ、Rtは最大高さ
で、粗さ曲線の最大の山と最深の谷の距離を表わす。測
定条件は下記のとおりであり、20回の測定の平均値を
もって値とした。 ・触針先端半径:0.5μm ・触針荷重 :5mg ・測定長 :1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、各パラメータの定義の詳細は、例えば、奈良治郎
著「表面粗さの測定・評価法」(総合技術センター、1
983)に示されている。
【0031】(5)フィルム積層厚さ フィルム中に最も多く含有する粒子が炭酸カルシウム粒
子の場合、表面からエッチングしながらXPS(X線光
電子分光法)、IR(赤外分光法)あるいはコンフォー
カル顕微鏡で、その粒子濃度のデプスプロファイルを測
定する。片面に積層したフィルムにおける表層では、表
面という界面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。
【0032】本発明の片面に積層したフィルムの場合
は、深さ〔I〕で一旦極大値となった粒子濃度がまた減
少し始める。この濃度分布曲線をもとに極大値の粒子濃
度の1/2になる深さ〔II〕(ここでII>I)を積
層厚さとした。さらに、他の積層フィルムについては、
粒子濃度が表われる位置から同様の解析を行ない求め
た。さらに、無機粒子などが含有されている場合には、
二次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、フィル
ム中の粒子のうち最も高濃度の粒子に起因する元素とポ
リエステルの炭素元素の濃度比(M/C)を粒子濃
度とし、ポリエステルX層の表面から深さ(厚さ)方向
の分析を行なう。そして上記同様の手法から積層厚さが
得られる。なお、フィルム断面観察あるいは薄膜段差測
定器などによって求めることもできる。
【0033】(6)フィルムの滑り性 フィルム幅1/2インチにスリットし、テープ走行性試
験機TBT−300型[(株)横浜システム研究所製]
を使用し、20℃、60%RH雰囲気で走行させ、初期
の摩擦係数μkを下式より求めた。なお、ガイド径は6
mmφであり、ガイド材質はSUS27(表面粗度0.
2S)、巻き付け角は180°、走行速度は3.3cm
/秒である。 μk=0.733×log(T/T) T:出側張力 T:入側張力 上記μkが0.35以下であるものは滑り性良好であ
る。ここで、μkが0.35より大きくなると、フィル
ム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪くな
る。
【0034】(7)フィルムの耐摩耗性 フィルムを1/2インチにスリットしたテープ状ロール
を、ステンレス鋼SUS−304製ガイドロールに巻き
付け角60°、250m/分の速度、張力95gで50
0mにわたって擦り付け、ガイドロール表面に発生する
白粉量によって次のようにランク付けした。A、B級の
ものを合格とした。 A級………白粉発生まったくなし B級………白粉発生少量あり C級………白粉発生やや多量あり D級………白粉発生多量あり
【0035】実施例1 本発明に係わる炭酸カルシウム粒子10重量部、エチレ
ングリコ−ル90重量部を混合して超音波で10分間分
散処理し、該炭酸カルシウム粒子のエチレングリコ−ル
スラリ−を得た。他方、ジメチルテレフタレ−ト100
重量部、エチレングリコ−ル64重量部に触媒として酢
酸マグネシウム0.06重量部を加えてエステル交換反
応を行った。次に、反応生成物に先に調製した炭酸カル
シウム粒子のスラリ−5重量部と触媒の三酸化アンチモ
ン0.03重量部を加え、重縮合反応を行い、固有粘度
0.62dl/gのポリエチレンテレフタレ−ト組成物
を得た。
【0036】ポリマ中の炭酸カルシウム粒子の平均粒子
径および粒度分布比を求めたところ、それぞれ0.50
μm、1.5であった。また球形度は0.85、R=
1.2、θ=90°であった。
【0037】次に、このポリエチレンテレフタレ−ト組
成物を290℃で溶融押し出しして未延伸フィルムとし
た。その後90℃で縦横それぞれ3倍延伸し、さらにそ
の後220℃で15秒熱処理し、厚さ15μmの二軸延
伸フィルムを得た。このフィルムを評価したところRa
=0.016μm、μk=0.27、耐摩耗性評価A級
で走行性と耐摩耗性に非常に優れたフィルムであった。
【0038】実施例2および3 炭酸カルシウムの平均粒子径、粒度分布比、球形度を変
更した以外は、実施例1と同様の方法で二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。これらのフィルムの評価結果を
表1に示したが、走行性と耐摩耗性に非常に優れたフィ
ルムであった。
【0039】実施例4 表1に示す特性を有する炭酸カルシウム粒子を用い、実
施例1と同様にしてポリエチレンテレフタレート組成物
(I)を得た。
【0040】一方、テレフタル酸ジメチル100重量
部、エチレングリコール70重量部、エステル交換反応
触媒として酢酸マグネシウム0.06重量部、重合触媒
として三酸化アンチモン0.03重量部、耐熱安定剤と
してトリメチルホスフェート0.03重量部を用いて、
通常の方法で固有粘度0.650dl/gのポリエチレ
ンテレフタレート(II)を得た。次いで、ポリエチレ
ンテレフタレート(II)の上に、ポリエチレンテレフ
タレート組成物(I)を290℃で溶融押出して、静電
印加キャスト法を用いて積層未延伸フィルムとした。
【0041】この未延伸フィルムを長手方向に3段階に
分け、123℃で1.2倍、126℃で1.45倍、1
14℃で2.3倍それぞれ延伸した。この一軸フィルム
をステンタを用いて幅方向に111℃で3.5倍に延伸
し、定長下で200℃にて5秒間熱処理し、厚さ10.
0μm(積層厚み1.0μm)のフィルムを得た。表1
に示すように、得られたフィルムの積層部における炭酸
カルシウム粒子の含有量は0.4重量%であり、フィル
ム特性は、Ra=0.014、μk=0.26、耐摩耗
性A級で良好であった。
【0042】比較例1および2 炭酸カルシウム粒子の粒度分布比、球形度を変える以外
は実施例1と同様にしてポリマ、およびフィルムを得
た。得られたフィルムは表2に示すように易滑性および
耐摩耗性を同時に満足するものは得られなかった。
【0043】
【表1】
【表2】
【0044】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、特定の
形状の炭酸カルシウム粒子を含有しているので、フィル
ムまたは繊維にした際、粒子が脱落しにくく、特にフィ
ルム等における接触走行において耐摩耗性が良好であ
る。したがって、従来の他の粒子を添加したときに問題
となっていた粒子の脱落を原因とする問題を解決するこ
とができ、特に磁気テープなどの製品としての好適な使
用を可能とするものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】平均粒子径が0.01〜3μmであって式
    (1)で定義される球形度が0.50以上0.95以下
    である炭酸カルシウム粒子を0.005〜5重量%含有
    したポリエステル組成物。 球形度=(粒子の投影面積に等しい円の直径)/(粒子
    の投影像に外接する最小円の直径) …(1)
  2. 【請求項2】炭酸カルシウム粒子の形状が立方体である
    ことを特徴とする請求項1記載のポリエステル組成物。
JP13796693A 1993-06-08 1993-06-08 ポリエステル組成物 Pending JPH06345947A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07266398A (ja) * 1993-12-31 1995-10-17 Cheil Synthetics Inc 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
US5595819A (en) * 1995-04-21 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thin polyester film containing cubic calcium carbonate particles suitable for capacitor, digital stencil and thermal transfer media

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH07266398A (ja) * 1993-12-31 1995-10-17 Cheil Synthetics Inc 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
US5595819A (en) * 1995-04-21 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thin polyester film containing cubic calcium carbonate particles suitable for capacitor, digital stencil and thermal transfer media

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