JPH02579A - 熱転写に使用する黄色染料供与素子及びそれを用いた熱転写シート - Google Patents

熱転写に使用する黄色染料供与素子及びそれを用いた熱転写シート

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JPH02579A
JPH02579A JP63231056A JP23105688A JPH02579A JP H02579 A JPH02579 A JP H02579A JP 63231056 A JP63231056 A JP 63231056A JP 23105688 A JP23105688 A JP 23105688A JP H02579 A JPH02579 A JP H02579A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱転写に使用する黄色染料供与素子及びそj、
を用′J)た熱転写シート:二関する。
〈従来の技術〉 熱転写による画像記録方式は、熱により染料を昇華又は
で散させて像を形成させる方式であり、現在、テレビ、
CRTカラーデイスプレー、カラー7アクンミリ、磁気
カメラなどからカラーのハードコピーを得る方法として
注目されている。熱源、とじては、サーマルヘッドなど
の発熱素子またよレーザー、特に半導体レーザーが用い
ろれ、与える鳩エネルギーにより、昇華又は蒸散する染
料の1を制御することができるので、連続階調記録が得
られるのが特徴である。
フルカラー記録のためには、通常、777色、マゼンタ
色、イエロー色の三原色に、場合によってはこれにブラ
ック色を加えた四色の染料が必要である。それぞれの染
料が具備すべき条件としては、適当な昇華又は莞敗性を
有し、鳩エネルギーの付与による発色性が良好なことと
、インク化適性が優れること、記録画像の保存安定性が
優れることなどがあげられる。しかしながら、これらの
条件を十分に満足するイエロー染料が夫だ見出されて5
)ないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉 例えば、特開昭62−1961.85号公報には、熱転
写に使用する黄色染料供与素子が記載されているが、こ
れろは、適当な昇華性を有し、熱エネルギーの付与によ
る発色性が良好であるが、記録画像の保存安定性におい
て十分でないという問題を有する。
また、特開昭60−53564号公報にも本発明に類似
する黄色染料供与素子が記載されているが、これらはイ
ンク化特性(インク化時またはインクシート作成時、結
晶の析出がないなど)に問題があるため、サーマルヘッ
ドによる熱転写時の転写濃度に於51て、色素のもって
いる本来の力が充分発揮できなかったり、あるいは記録
画像の保存安定性などに問題があり、その改良が待たれ
ていた。
本発明者らは、適度な昇華又は蒸散性を有し、発色性が
良好で、かつインク化特性、転写濃度あるいは記録画像
の保存安定性に優れた熱転写に使用する三原色用黄色染
料供与素子を見出すべく鋭意検討の結果、本発明に定め
る特定の染料が上記目的をよく達成することを見出し、
本発明を完成するに至った。
〈課題を解決するための手段〉 本発明は、…指バインダー中に分散又は溶解させた黄色
染料から成る熱転写用の黄色染料供与素子であって、該
黄色染料が、下記−9式(I)(式中、RIはCl−C
I2 のアルキル基、アリル基又はクロチル基を、Xは
水素原子、)10ゲン原子、C1〜C1の低級アルキル
基若しくは低級アルコキシ基を、YはC1〜C+Z の
アルキル基%C5〜C7のシクロアルキル基、CI〜C
4のアルコキシ基、フェニル基、トリル基又はフェノキ
シ基、Aは−CLCLCHxCH2D−又は−C)I、
CH,C)1.−をそれぞれ表す)で表されることを特
徴とする熱転写に使用する黄色染料供与素子及びそれを
用いた熱転写シートを提供するものである。
前記−9式(f)において、R3で表されるC1〜C1
□のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基2−エチルヘキンル基
、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基など
が例示され、中でもC3〜C1低級アルキル基が好まし
く用いられる。
次に、Xで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子
、塩素原子又は臭素原子が例示され、丈たXで表される
[1〜C1低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基と
しては、具体的にはメチル基、エチル基、メトキン基、
エトキシ基などがあげ6れ、更に好ましくは、Xが水素
原子又はメチル基を表わす場合である。また、Yで表さ
れるC5〜Cアルキル基の具体例としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘ
キンル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基などがあげられ、また、05〜C7のシクロアルキ
ル基としては、例えばシクロペンチル基、ンクロヘキシ
ル基、ンクロヘプチル基などが例示され、またYで表さ
れるC1〜C4のアルコキシ基としては、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが
例示され、更にYで表されるフェニル基、フェノキシ基
、トリル基は更に置換基を有していてもよい。特に好ま
しいYとしては、C3〜C,シクロアルキル基又はフェ
ニル基などである。
本発明の熱転写に使用する黄色染料供与素子として用い
る一般式(I)で示される黄色染料の一部分は、それ自
体特公昭51−20204号公報に記載されている公知
の染料であり、これらは同公報に記載された方法によっ
て容易に製造することができる。
たとえば、−9式(II) (式中、R5、x、Y及びAは、各々前記の意味を表す
。) で示される化合物をジメチルホルムアミドなどの極性溶
媒中でヴイルスマイヤー反応によりホルミル化した後、
マロンニ) IJルと縮合させることにより得られる。
本発明においては、前記−9式(I)で示される黄色染
料をインク化し、これを基材の一方の面に塗布・乾燥し
て染料担持層を形成させ、熱転写シートとする。
ここに用いる一般式(1)で示される黄色染料は単独又
は2種以上の配合としても用いられる。
基材としては、コンデンサー紙、セロハン、ポリイミド
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂な
ど例示される。
この基材は、通常一方の面に黄色染料の担持層を形成さ
せ、他方の面は基材の耐熱性向上および/または平滑性
向上などの処理を施したリボン状またはフィルム状のも
のが好ましい態様として例示される。
黄色染料のインク化は、前記−管式(1)の黄色0四、
樹脂バインダー、溶媒および熱源上してレーザーを使用
する場合は、レーデ−の発振波長に吸収を有する化合物
かみ構成され、更に必要により池の公知の4B加剤とと
もにボールミル又はペイントコンディショナーなどを用
いて溶解または分散化されることにより行われる。
ここで、樹脂バインダーとしては、ダンマー、アラビア
 ゴム、トラガントガム、デ土ストリンまたはカゼイン
などの天!A樹脂またはその変性樹脂、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、
エチルヒドロキシセルロースまたはニトロセルロースな
どのセルロース系IIJi指、アクリル酸系樹脂、ポリ
ビニルアルコールまたはポリビニルアセテートなどのビ
ニル系樹脂などが例示され、これらの一種または二種以
上の混合物として使用される。
また、溶媒としては、水、エノタール、プロパツール、
ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチル二手
ルヶトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ト
ルエン、キ/レン、モノクロルベンゼンなどの芳香族炭
化水素類、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、パー
クロルエチレンなどの塩素系溶媒類、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸エトキシエチルなどの酢酸エステル類など
が例示され、これらの一種または二種以上の混合物が使
用される。
更に、レーザーの発振波長に吸収を有する化合物として
は、カーボンブラック、フタロンアニン色素類、ジチオ
ール錯体類、ナフトキノン類などが例示される。
このようにして得られた染料インクの基はへの塗布は、
バーコーター、ロールコータ−、ナイフコーター、スク
リーン印刷、グラビアEO刷などを用いて行われ、かく
して熱転写ノートが製造される。
このようにして製造された熱転写シートを用いてプリン
トする方法としては、公知のいずれの方法でもよく、プ
リント紙上に鮮明な画像を得ることができる。
プリント紙としては、ポリエステル系樹脂またはポリア
ミド系樹月旨などをコートした紙、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニルまたはポリエステルな5つ合成紙、または
これaの合成紙に耐熱性向上デ;どの処理を茄した上、
必要に応じて染料と親和性の強いポリエステル系! 猪
、ポリアミド系樹脂などをコートしたものなどが使用さ
れる。
〈発明の効果〉 本発明による一役式(1)で示される黄色染料は、イン
ク化特性にすぐれ、また、該インクを用し)で製造され
た熱転写シートは適度な昇華又は蒸牧性を有し、プリン
ト紙への記録4度が高い等発色性が良好でかつ記録g像
の耐先住、保存安定性に1賢れ、三漿色用イエローの熱
転写シートとして有用である。
〈実施例〉 以下、実施例をあげて、本発明を更に詳細に説明する。
実施例中、部とあるのは重量部を表す。
実施例1 )染料の製造 N−エチル−N  C2(4−シクロヘキンルフェノキ
ン)エチル〕・アニリン323部をジメチルホルムアミ
ド700部に溶解し、0〜10℃に冷却した後、同温度
でオキン塩化リン230部を加える。
その後、同温度でピリジン12(l Nを加え、40″
Cまで昇温し、同温度で1時間保温する。20℃まで冷
却し、20〜30℃でメタノール400部を加えた後、
酢酸す)・リウム34G部を加える。
次にメタノール20部に溶解した70ンニトリル66部
を40〜50℃で加えた後、70℃まで昇温し、同温度
で1時間保温する。その後、室温まで冷却した後、水4
000部に排出し、析出した結晶を1別、水洗、乾燥し
て1式〔1)の染料を得た。
m、p、  109〜110 ℃ (以下余白) 11)インキの調整方法 上記1)の項で得られた染料 2部 エチルセルロース      6部 トルエン          44部 メチルエチルケトン     44部 計              96部上記組成の混合
物をガラスピーズを用いてペイントコンヂインヨナーで
充分混練することにより該インキを調整した。
111)熱転写シートの作成方法 バーコーターを用いて、厚さ6μmの耐熱処理ヲ施した
ポリエステルフィルムに湿式膜厚12μmで塗布を行い
、80℃の熱風乾燥機で乾燥し熱転写シートを得た。又
このもののインク化特性は、結晶の析出もなく良好であ
った。
iv)受像紙の作成方法 飽和ポリエステル樹脂(東洋紡バイロン200)の20
重!it%のトルエン/メチルエチルケトン溶液を合成
紙(玉子油化ユボFPG:150 )にバーコータを用
いて湿式膜厚12μmで塗布を行い80℃の熱風乾燥機
で30分間乾燥した。
■)転写記録方法 上記熱転写シートのインキ塗布面を上記受像紙−力料塗
布面に重ね200Ωの発熱抵抗体を4ドツト/mmの密
度で持つ、感熱ヘッド(8Vの電圧を21ミリ秒)を使
用し熱転写記録を行い記録濃度1.31のイエロー色の
記録を得た。なお、色濃度は米国マクベス社製デンシト
メーターRD−914を用いて測定した。また、得られ
た記録の耐光性試験をカーボンアークフェードメーター
(島原製作所)で実施したところ、40時間の照射で殆
ど変色せず高温・高湿下(60℃・80%)での画像安
定性にもすぐれていた。
実施例2 N−エチル〜NC2(4−ンクロヘキシルフェノキシ)
エチルシー3−メチルアニ9フ33フ部ヲジメチルホル
ムアミド700部に溶解し、0〜10℃に冷却した後、
同温度でオキソ塩化リン230部を加える。その後、同
温Iでピリジン130部を加え、40℃まで昇温し、同
温度で1時間保温する。
30℃まで冷却し、20〜30℃でメタノール400部
を加えた後、酢酸す)IJウム346郭を加える。次に
メタノール20オに溶解したマロンニ) IJル66部
を40〜50℃で加えた後、70℃すで昇温し、同温度
で1時間保温する。その後、室温まで冷却し、た後、水
4000部に排出し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥
して、式(2)の染料を得た。
m、p、  117 〜118  ℃ 上記(2)の染料を用い、実施例1の11)のエチルセ
ルロースの代すにヒドロキシエチルセルロースを用いた
以外は実施例−1と同様の方法によりインキの調整、熱
転写シートの作成、受像紙の作成、転写記録を行い、記
録濃度1.35のイエロー色の謝光性にすぐれ、そして
高温及び高湿下での安定性にすぐれた記録画像を得た。
実施例3 N−エチル−N−C2−(2−フェニルフェノキシ)エ
チル〕アニリン317部をジメチルホルムアミド600
Bに溶解し、0〜lO℃に冷却した後、同温4文でオキ
シ塩化リン230Bを加える。その後、同温度でピリジ
ン130部を加え、40℃まで昇温し、同温度で1時間
保温する。30℃まで冷却し、20〜30℃でエタノー
ル400部を加えた後、酢酸ナトリウム346Bを加え
る。次にエタノール20部に、3Mしたマロンニトリル
66部を40〜50℃で加えた後、70℃まで昇温し、
同温度で1時間保温する。その後、室温まで冷却した後
、水4000 Bに排出し、析出した結晶を1別、水洗
、乾燥して、式(3)の染料を得た。
m、p、  124 〜125  ℃ 上記(3)の染料を用い実施例1の11)のトルエン4
4郭、メチルエチルケトン44部の代りにイソプロピル
アルコール88部を用いた以外は実施例1と同様の方法
によりインキの調整、熱転写シートの作成、受像紙の作
成、転写記録を行い記録濃度1.30のイエロー色の耐
光性にすぐれ、そして高温高湿下での安定性にすぐれた
記録画像を得た。
実施例4〜7 実施例1と同様にして、以下の表−1の式(4)〜(7
)の染料を得、更にそれを用いて熱転写シートを製造し
、転写試験を行って各々、濃度の高い、鮮明なイエロー
色の画像が得られた。得られた画像は、届先、耐湿性に
すぐれ、保存安定性が良好であった。
(以下余白) 表−1 実施例8 N−エチル−N−(2−(4−メトキシフェノキシ)エ
チル〕アニリン271部をジメチルホルムアミド700
部に溶解し、0〜10℃に冷却した後、同温度でオキシ
塩化リン230部を加える。その後、同温度でピリジン
130部を加え、40℃まで昇温し、同温度で1時間保
温する。30℃まで冷却し、20〜30℃でメタノール
400部を加えた後、酢酸ナトリウム346部を加える
。次にメタノール20部に溶解したマロンニトリル66
部を40〜50℃で加えた後、70℃まで昇温し、同温
度で1時間保温する。
その後、室温まで冷却した後、水4000部に排出し、
析出した桔昌を濾別、水洗、乾燥して、式(8)の染料
を得た。
酸す) IJウム346部を加える。次にメタノール2
0部に溶解したマロンニ) IJル66部を40〜50
℃で加えた後、70℃まで昇温し、同温度で1時間保温
する。その後、室温まで冷却した後、水4000部に排
出し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥して、式(9)
の染料を得た。
mp、  119 〜120  ℃ 上記〔8)の染料を用い、実施例1と同様にして転写シ
ートを製造し、転写試験を行った結果、記録1、文1.
20のイエロー色の耐光性に漫れ、高温、高湿下での安
定性に優れた記録画像を得た。
実施例9 N−エチル−N−C2−(4−フェノキシ−フェノキン
)エチルコアニリン333Bをジメチルホルムアミド7
00部に溶解し、0〜10℃に冷却した後、同温度でオ
キシ塩化リン230部を加える。その後、同温度でピリ
ジン130部を加え、40℃まで昇温し、同温、変で1
時間保温する。30℃まで冷却し、20〜30℃でメタ
ノール400部を加えた後、酢上記(9)の染料を用い
、実施例1と同様にして転写シートを製造し、転写試験
を行った結果、記録濃度1.24のイエロー色の耐光性
に優れ、高温、高湿下での安定性に優れた記録画像を得
た。
実施例1O N−エチル−N−(2−(4−メチルフェニル)エチル
〕−3−メチルアニリン253部をジメチルホルムアミ
ド700部に溶解し、0〜10℃に冷却した後、同温度
でオキシ塩化リン230部を加える。その後、同温度で
ピリジン130部を加え、40℃まで昇温し、同温度で
1時間保温する。30℃まで冷却し、20〜30℃でメ
タノール400部を加えた後、酢酸ナトリウム346部
を加える。次にメタノール20部に溶解したマロンニト
リル66部を40〜50℃で加えた後、70℃まで昇温
し、同温度で1時M保温する。その後、室温まで冷却し
た後、水4000部に排出し、析出した結晶を濾別、水
洗、乾燥して、式αGの染料を得た。
あった。
表−2 上記00の染料を用い、実施例1と同様にして転写シー
トを製造し、転写試験を行った結果、記録濃度1.25
のイエロー色の耐光性に優れ、高温、高湿下での安定性
に優れた記録画像を得た。
実施例11〜14 実施例1と同様にして、以下の表−2の弐〇D〜0荀の
染料を得、更にそれを用いて熱転写シートを製造し、転
写試験を行って各々、濃度の高い、鮮明なイエロー色の
画(象が得られた。得られたii@像は、射光、耐湿性
にすぐれ、保存安定性が良好で実施例15 N−クロチル−N−C2−(4−(4−メチルフェニル
)フェノキシ〉エチル〕  3−ブロモアニリン436
部をジメチルホルムアミド700部に溶解し、0〜10
℃に冷却した後、同温度でオキン塩化リン230部を加
える。その後、同温度でピリジン130部を加え、40
℃まで昇温し、同温Xで1時間保温する。30℃まで冷
却し、20〜30℃でメタノール400部を加えた後、
酢酸ナトリウム346部を加える。次にメタノール20
部に溶解したマロンニトリル66部を40〜50℃で加
えた後、70℃まで昇温し、同温度で1時間保温する。
その後、室温まで冷却した後、水4000部に排出し、
析出した結晶を1別、水洗、乾燥して、式Q!9の染料
を得た。
上記0$の染料を用い、実施例1と同様にして転写ノー
トを製造し、転写試験を行った結果、記録濃度1.20
のイエロー色の耐光性に(!れ、高温、高湿下での安定
性に優れた記録画像を得た。
これら実施例1〜15の試験結果を表−3にまとめて記
載する。
なお、以下の表中のインク化特性、耐光性及び画像の安
定性についての評価は、下記の基準によって表示した。
インク化特性; インク化時又は熱転写ソート作成時に
染料の結晶が析出するものを△、結晶析出の認められな
いものを○で表示した。
耐光性; フェードメータ照射40時間で変色の認めら
れるものを△、変色の認められないものを○で表示した
画像の安定性; 温度60℃、湿度30%の恒温恒湿器
に記録画像と白紙を重ねて3口開放置した時、白紙がl
り染されていないものを◎、わずかに汚染されたものを
○、本目当汚染されたものを△で表示した。
(以下余白) 表 染料として下記A−Eを用いた以外は実施例1と同様に
実施し、表−4の結果を得た。
(8)の染料 ○ ■ ○ なお、比較例に用いた染HA及びBは、特開昭60−5
3564号公報に記載されたそれぞれ下記構造式を有す
る染料である。
0Dの染料 し 1.35 ○ 〇−◎ また、比較例に用いた染料C及びDは、特開昭61−1
62396号公報に記載され、また染料Eは特開昭62
−196186 号公報に記載されたもので、それぞれ
下記構造式を有する染料である。
C1(3 (以下余白)

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)樹脂バインダー中に分散又は溶解させた黄色染料
    から成る熱転写用の黄色染料供与素子であって、該黄色
    染料が、下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1はC_1〜C_1_2のアルキル基、ア
    リル基又はクロチル基を、Xは水素原子、ハロゲン原子
    、C_1〜C_4の低級アルキル基若しくは低級アルコ
    キシ基を、YはC_1〜C_1_2のアルキル基、C_
    5〜C_7のシクロアルキル基、C_1〜C_4のアル
    コキシ基、フェニル基、トリル基又はフェノキシ基、A
    は−CH_2CH_2−、−CH_2CH_2O−又は
    −CH_2CH_2CH_2−をそれぞれ表す)で表さ
    れることを特徴とする黄色染料供与素子。
  2. (2)一般式( I )において、Xが水素原子、メチル
    基である請求項(1)に記載の黄色染料供与素子。
  3. (3)一般式( I )において、Yがフェニル基又はC
    _5〜C_7のシクロアルキル基である請求項(1)に
    記載の黄色染料供与素子。
  4. (4)一般式( I )において、Aが−CH_2CH_
    2O−又は−CH_2CH_2−である請求項(1)に
    記載の黄色染料供与素子。
  5. (5)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(1)に記載の黄色
    染料供与素子。
  6. (6)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(1)に記載の黄色
    染料供与素子。
  7. (7)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(1)に記載の黄色
    染料供与素子。
  8. (8)基材シートおよび該基材シートの一方の面に樹脂
    バインダー中に分散又は溶解させた黄色染料の担持層か
    らなり、該黄色染料が一般式( I )▲数式、化学式、
    表等があります▼( I ) (式中、R_1はC_1〜C_1_2のアルキル基、ア
    リル基又はクロチル基を、Xは水素原子、ハロゲン原子
    、C_1〜C_4の低級アルキル基若しくは低級アルコ
    キシ基を、YはC_1〜C_1_2のアルキル基、C_
    5〜C_7のシクロアルキル基、C_1〜C_4のアル
    コキシ基、フェニル基、トリル基又はフェノキシ基、A
    は−CH_2CH_2−、−CH_2CH_2O−又は
    −CH_2CH_2CH_2−をそれぞれ表す)である
    ことを特徴とする熱転写シート。
  9. (9)一般式( I )において、Xが水素原子、メチル
    基である請求項(8)に記載の熱転写シート。
  10. (10)一般式( I )において、Yがフェニル基又は
    C_5〜C_7のシクロアルキル基である請求項(8)
    に記載の熱転写シート。
  11. (11)一般式( I )において、Aが−CH_2CH
    _2O−又は−CH_2CH_2−である請求項(8)
    に記載の熱転写シート。
  12. (12)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(8)に記載の熱転
    写シート。
  13. (13)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(8)に記載の熱転
    写シート。
  14. (14)黄色染料が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする請求項(8)に記載の熱転
    写シート。
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