JPH0258599A - 合成潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフッ素含有化合物を置＃基としたホスホニトリ
ルアミドに関する。

フッ素含有異Ｍｌ換基を導入した常温で固体又はペース
ト状合成潤滑剤およびフッよ含有量−又は異種混合置換
基を導入した常温で液状の合成潤滑剤である。

かかる潤滑剤は固体潤滑剤、液状潤滑剤Ｔの形１８をと
り、可動部を有する機塁の接触＋Ｍｉの潤滑、防ｊＡ’
３に用いることかでき、優れた効果を発揮する。

［従来の技術］ 塩末とリン原子と窒素原子からなるポリクロロホスホニ
トリルは五塩化リンと塩化アンモニウムとの反応により
品数＋て合成されておりＪｆ（鎖又は芳香族化合物て結
合された有機ホスホニトリルは難燃剤、合成ゴム、合成
ｐＷ′！剤として利用されている。

有機鎖状重合体は合成ゴムとして、有ａ環状三礒体、四
罎体およびオリゴマーは合成潤滑剤として米国特許ｔｊ
４２１０９４９０号、同第３１３１２０７号、同第４Ｑ
Ｉ８９６７Ｖｆ及びＩ１１第４６１３５４８Ｐ５に記載
されており、更に文献ではニーニスエルイー（Ａ、Ｓ、
Ｌ、Ｅ）トランザクションズ（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ
ｓ）　７　、３８９−３９７　（＋９６４）に述べられ
ており、その応用として特開昭６１−２５２２９２号、
同６１−２６００８８号及び同６２−２５００９８号に
記数されている。

それ等はいずれもアルコキシ置換ホスホニトリルとアル
キル、アリルアミンと三場体、四量体のポリクロロホス
ホニトリルを反応させた化合物として述べられている。

近年使用されている一部の分野例えば磁気記録媒体の表
面潤滑やコネクター、接点潤滑等の電子機器では各種の
無機、有機材料か使用されており　ｒｉなるＩ君れ性た
けては機器の寿命を伸ばすことか困難になってきている
。

又、オイルやグリース潤滑の軸受にペルフルオロアルキ
ルポリエーテルか用いられているか、金属に対する密着
性に欠けるため、防食性が劣り、軸受のメを命が減少す
る等、これ等を解決することか求められている。

［発１１１か解決しようとする課題］ フッ素系潤滑剤は耐薬品性、耐熱性が要求される分野で
広く使用されており２過酷な使用条件に適するようより
安定な化合物として研究開発されてきた。

このため使用される主たる分野は低蒸気圧不燃性で腐食
性ガスを取り扱う半導体産業、高温で使用される軸受や
機械のコンベヤー、チェーン、炉の周辺機器等に限られ
ていた。

しかしながら、フッ、＃系間滑剤の優れた特性か知られ
るにあたり４工場の自動機器、産業用ロボッ１〜、コン
ピューター関連機器、家庭電化製品に迄応用されるよう
になってきている。

これ等の機器に対する潤滑剤の要求はさまざまて台上の
フッ素系簡滑削では満足されない部分か多い。

完全フッ素化されたペルフルオロアルキルポリエーテル
潤滑剤は低分子の領域では耐荷重特性に欠け、高分子量
のものは表面重力も低くぬれ性は良いが、金属に対し密
着性かないため高速回転の場合、ａ滑剤の移動が発生し
、潤滑不良におちいりやすい。

この様にあまりにも安定化されていると金属との吸着力
か弱く、摺ｌｈ潤滑ては初期には潤滑効果は良いか、長
期に亘ると機器に対する適正な潤滑削りか減少し、効果
か低下してくる傾向にある。

このため用途によってはある程度安定性を犠牲にしても
吸着力を高め、耐摩）Ｌ性能を改良する必要かある。

〔１題を解決するための「５段〕 未発明はｌ記課題に対し鋭意研究した結果、金属、グラ
ファイト、アモルファスカーボンカーボン、その他無機
材料等の表面に吸着し、防食性、耐荷重性能を高め、良
好な潤滑性をγえ、ルつ難燃性を有する合成潤滑剤を提
供するものである。

一般構造としてはフッ素含有アルキルカルボニル、フ・
ソ、Ｊ含有アルキルメチル又はエチルカルボニル、ボリ
ベルフルオロオキシアルキレンベルフルオロブロビオニ
ル、ポリベルフルオロオキシアルキレン共を合フルオロ
オキシアルキレンアルキルカルボニル釦等より成り、ア
ミド化してそのノ、（の間に極性基を有するホスホニト
リルである。

に記新規化合物は下記一般式（１）式により表わすこと
かできる浦滑剤でＲｆ、Ｒｆ′の分子埴は２００〜１５
０００であることか好ましい 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものであり、Ｆ？
、ｆ、Ｒｆ’は次の群から選ばれた１種ないし２種又は
多種の基。

Ｒｆ、Ｒｆ′　： Ｙ　（Ｃｆｆ　Ｆ６０←−ＣＦＺＣＯ−交 Ｙ　　（Ｃ，Ｆ６０＋（ＣＦ、０ｈＣＦＺＣＯ−文 Ｙ　　（Ｃ，Ｆ、０ｈ（ＣＦ、Ｏ＋ＣＦＺＣＯ−文 Ｙ（ＣＦ２−ｔＴ−ｉＣｏ− Ｙ　（ＣＦｔ−ｉ可ＣＨ２Ｃ０− Ｙ（ＣＦ弓薯ＣＨ，ＣＨ２Ｃｏ〜 ここで又は３〜１５０、ｍは１〜５０でＹはＨ＋、Ｆ＋
、ＣＦ、−、Ｃ，Ｆ、−、ＣＦ、０、Ｃｘ　Ｆｓ　Ｏ、
Ｃ１Ｆ？　Ｏ−のいずれかでＺはＦ＋、ＣＦ、　−、Ｃ
２Ｆｓ−のいずれかである。

但Ｌ／、Ｘ、Ｘ′（：ｔＮ、ＮＨ，ＮＨ，のいずれかて
同−又は異種てもよいか、Ｘ又はＸ′のいずれか一方か
ＮＨ，の場合、Ｒｆ又はＲｆ’の結合はないことで示さ
れるホスホニトリルアミドを含む合成潤滑剤である。

以下に本発明の詳細な説明する。

未発明の合成間滑剤に含まれる化合物は上記（１）式に
よって示される如くホスホニトリル誘導体である。

（１）式の化合物においてＦｔｆ、Ｒｆ′は同じもので
も異るものてもよいかＲｆ、Ｒｆ′は潤滑剤の粘度、粘
度−温度特性と、ｌ１１１１滑性を担う部分である。

ポリベルフルオロオキシアルキレンベルフルプロピオニ
ルの低分子ＦｊＬ（分子ｂＬ　１５００以Ｆ）のものは
低温特性においては良好であるか耐荷重ｆ！Ｌ能は劣る
。

これに対し分子Ｆ／　（２５００以］二）ては粘性か大
きくなり、低温での粘度特性は悪くなるか、耐荷屯性Ｉ
先は良好である。

Ｒｆ、Ｒｆ’かフルオロアルキルカルボニルやフルオロ
アルキルアルキルカルボニル騙ては固体となりやすく固
体潤滑剤の範ちゅうに含まれてくる１、シ性になるｆ１
分が多い８ポリベルフルオロオキシアルキレンベルフル
オロフ“ロビオニルやポリベルフルオロオキシアルキレ
ン共を合フルオロオキシメチレン誘導体カルボニルとフ
ルオロアルキルカルボニル、フルオロアルキルアルキル
カルボニルの混合物は、その割合に応じて、常温で液状
からペースト状迄の調整か可能である。

従って目的に応して高融点、高粘度、低流動点の特徴を
生かし、各種機器の潤滑剤として人々有効に利用できる
。

［作用］ ホスホニトリルアミドから４導される含フン未ホスホニ
トリルアミドはｍ機、有機材料に対し良好な潤滑性を示
し、金属に対して防食性が付与・され、低表面張力によ
る濡れ性、難燃性憧憬れた特徴を有する。

［実施例］ 以下１本発明の具体的な実施例について説明するか、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではないことは
勿論である。

アミド誘導体ホスホニトリルは一例としてポリクロロホ
スホニトリルと液体アンモニアをオートクレーツ中で加
圧下で反応させたのち、アンモニアガスを排気し、減圧
乾燥器で完全にアンモニアを追い出し１合成の際に副生
成する＋１！化アンモニウムはアルコールによるｍ　Ｋ
％品により除去し製造される。

前記（１）式で示されろ化合物は例えば以下のようにし
て合成することかできる。

合成例１ 攪１１！機、温度計、還流冷却塁及び滴ドロートを１え
た５００ｓｕの四ツ［１フラスコに精製脱水されたトリ
クロロトリフルオロエタン１００ＩＩＱとＮ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド５０煽りの混合液にヘキサアミノシ
クロトリホスホニトリル、式［Ｎ＝Ｐ　（ＮＨ２）　２
１１　４．２ｇ（０，０１８モル）を加えた分散液にト
リエチルアミン　１１ｇ　（０，１０８モル）を加え、
温度５°Ｃに保ちながら均一に攪拌分散させた。

この溶液を均一に攪拌分散しながら１分液ロートを用い
てｊＪｆｆされたトリクロロトリフルオロエタン　２０
０　　寵ＪＬにベルフルオロアルキルポリエーテルベル
ブロビオニルクロリド［（’Ｆ均分子賃１８５０．核磁
気共鳴分析で測定）式：　Ｆ　（Ｃ：＋　Ｆｆ、　Ｏ＋
−Ｃｘ　Ｆ４　ＣＯＣ１，１文 は約１０．酸価　３２ｍｇＫＯＨ／ｇ　、粘度　３８°
Ｃ９０センチストークス］　２００ｇ　（０，１０８モ
ル）を１時間で滴下し１滴下後温度５〜ｌＯ°Ｃて４８
時間還流攪拌しながら反応させた。

反応鼾了後、未反応の固型物を濾別し、温度５０″Ｃに
てトリクロロトリフルオロエタンを溜去後、分液ロート
に移し、０．２５Ｎ塩酸木少品とメチルアルコール　１
００　ｇｒ、を加え静置、ド層部を分取した。

分取した１層部を蒸留水にてメチルオレンジ指示薬で変
色しなくなる迄、又硝酸銀溶液で微白濁しなくなる迄、
少くとも３回〜４回洗浄、減ＩｆＥ下で溶媒を溜去、温
度１３４〜１３７℃。

０．０３ｓｓＨｇの減圧で未反応のベルフルオロアルキ
ルボリエーテルベルフルオロフ′ロビオン酸を溜去、収
率　７Ｂ％て液状生成物を得た。

粘度を測定した所、４０°Ｃ，１０５センチストークス
て酸価は０　、３　＋＊ｇＫＯＩＩ／ｇてあった。

赤外線吸収スペクトル（日本分光、［業（株）製　ｒ　
Ｒ８１０Ｊ！ｊ）　テ謂べた結果１６８ｏ〜１７４０ｃ
ｌＩ−１と３３５０　ｃｍ−１のアミドの吸収が現われ
、１２６２ｃｍ−１のＰ＝Ｈの伸縮振動吸収と１２８６
（ｊ−１のＣ−Ｆ結合の吸収か類似でＩｎ確てはないか
、５４０ｃｍ−１のＰ−Ｈに帰属される吸収を示した。

（株）柳本製作所袈　ＹＡＮＡＣＯＣＨＮコーダーＭＴ
３型で元素分析を実測した所　Ｃ２４，０％、Ｎ　　１
．０％で理論値としてはＣ２３，４％、Ｎ１．１％で略
等しいことから」−記生成物は１式（１）であることを
示した、 合成例２ 合成例１と同様に５００１文の四ツ目フラスコに精製脱
水されたＮ、Ｎ′ジメチルホルムアミド　５０−文にヘ
キサアミノシクロトリホスホニトリル、式［ＮＰ＝　（
ＮＨ２）ａコ、１２ｇ　（０，０５２モル）を加えた分
散液にトリエチルアミン　３１ｇ　（０，３０６モル）
を加え、温度５〜ｌＯ°Ｃに保ちなから均一に攪拌分散
させた。

この溶液を均一に攪拌分散しながら分液ロートを用いて
ｔｈ製されたＮ−メチル−２−ビロソトン　２００ｍＭ
に溶解したペルフルオロアルキルメチルカルボニルクロ
リド［式　ＣａＦＣＨ７ＣＯＣす（分子槍　４９６．５
．融点２９°ｃ、１点　８１〜８２°Ｃ／　１１　ｎ＊
ｌＩｇ）　］１５０ｇｒ（０，３０２モル）を温度５℃
〜ｌＯ°Ｃで１時間で滴下し、温度を５℃〜１０’Ｃに
保ちなから４８時間渭攪拌応させた。

反応閂了後、０．２５Ｎ塩酸水を加え、下層の反応生成
物を分液ロートに移し、水洗し未反応物を洗浄除去後濾
別した。

濾別した生成物を蒸留水でメチルオレンジ指示薬が変色
しなくなる迄少くとも４回〜５回洗浄し、乾燥、白色の
固体生１ｔ？、物を得た。

この固体生成物を徐々に減圧下−のちの−度１１５〜１
２０℃／　０　、５　ｗａｌｌ）Ｈて未反応のペルフル
オロオクチルメチルカルボン／Ｉｉ！（融点８３”Ｃ）
を溜去、収４４　８１％て、ｍ点　２３０　’Ｃ〜２４
０℃、酸価　０　、５　ｍｇＫＯＩＩ／ｇテあり、赤外
線スペクトル分析の結果　１．７２０　ｃ、−１の吸収
かなくなり、１６９０ｃａｌと３１００〜３４００　ｃ
ｍ−１の置換アミドのピークが大きく現われ、７８０ｃ
ｍ−１と９５０　ｃｍ−１のＰ−Ｎ−Ｐ（ｓｙ）の振動
と５４０　ｃｍ−１のＰ−Ｈに帰属される吸収を示した
。

合成例１と同様に元素分析て実測した所　Ｃ２２，０％
、Ｎ４，５％て理論値としてはＣ２１，６％、Ｎ４．２
％て略等しいことから上記生成物は５式（２）であるこ
とを示した。

合成例３ 合成例１と同様に５００１文の四ツロフラスコに精製脱
水されたトリクロロトリフルオロエタン　５０層党とＮ
、Ｎ’−ジメチルホＪレムアミド１００　■ｌの混合液
にヘキサアミノシクロトリホスホニトリル　８ｇ　（０
，０３４モル）を加えた分散液にトリエチルアミン　２
０．５ｇ　（０，２０２モル）を加え、温度Ｏ″Ｃ〜５
℃に保ちながら均一に撹拌分散させた。

この溶液を均一に攪拌分散しながら分液ロートを用いて
Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００ＩＩＱに溶解したペ
ルフルオロオクチルメチルカルボニルクロリドＥ式：　
Ｃａ　Ｆ　１７ｃ　Ｈｘ　ＣＯＣ党（分子ニー　４９６
．ｓ、融点　２９°Ｃ１沸点８１〜８２℃／’１１ｍｍ
Ｈｇ）　１５０ｇ　（０，１モル）とトリクロロトリフ
ルオロエタン　１００１文に溶解したベルフルオロアル
キルボリエーテルペルフルオロブロビオニルクロリド［
式：％式％（ 子品−１０００，核磁気共鳴分析て測定、見は約５）、
粘度　３８°Ｃ４４センチストークス、酸価　６５　　
ｍｇＫＯＨ／ｇ］　１００　ｇｒ、（０、１モル）の混
合溶液を温度０°Ｃ〜５°Ｃて１時間で滴下し、温度を
５°Ｃ−１０℃に保ちながら４８蒔間攪拌還流し反応さ
せた。

反応終了後、未反応の固型物を纏別し、温度５０℃にて
トリクロロトリフルオロエタンな溜去後、分液ロートに
移し、０．２５ＮのＩＩｖ氷を加え、静ｌ？＆下層部を
分取した。

分取した下層部を＞ｚＦｔｉ水でメチルオレンジ指示薬
か変色しなくなる迄、又硝酸２＃液の歌自渇かなくなる
迄少くとも４回〜５回ｖＣ炸後、減圧ドのもと溶媒を溜
去し、更に温度８５〜１００’Ｃ，０、０３ｍｍ１１ｇ
の減圧で未反応のペルフルオロプロピオン酸およびペル
フルオロオクチルメチルカルボン酸な溜去、収率　７５
％で常温液状生成物を得た。

粘度を測定した所４０’Ｃｌ３５センチストークスで、
酸価は０．４■ｇＫＯＨ／ｇてあった。

先外線吸収スペクトル分析の結果、１７８０ｃｍ−１の
吸収が１６８０ｃｍ−１〜１７００ｃｍ−１に移行し、
３３５０ｃｍ−１のピークか大きく現われアミドの吸収
を示した。

合成例１と同様に元素分析で実測した所　０２３％、Ｎ
３．０％で理論値としては　Ｃ２２，２％、Ｎ２．８％
で略等しいことからと記生成物は式（３）であることを
示した。

・・・　（３） 合成例４ 合成例１と同様に５００　層文の四ツ１ゴフラスコに精
製脱水されたＮ、Ｎ’ジメチルホルムアミド５０　■交
にヘキサアミノシクロトリホスホニトリル　２ｇ　（０
，００８モル）を加えた分散液にトリエチルアミン５ｇ
　（０，０４９モル）を加え、温度０°Ｃ〜５°Ｃに保
ちながら均一に攪拌分散させた。

この溶液を均一に攪拌分散しながら分液ロートを用いて
精製されたトリクロロトリフルオロエタン　２００ｓｌ
にベルフルオロアルキルボリエーデルベルブロビオニル
クロリトしく平均分子Ｘｉｔ　４２００　　核磁気共鳴
分析て測定）式：　Ｆ　（ＣｆｆＦ６０）　　Ｃ２Ｆ、
、　ＣＯＣｌ、　ｆ１は約２４．粘度　３８℃　３２０
センチストークス、酸価　１．２ｍｇＫＯＩＩ／ｇ　３
２００ｇｒ（０，０４７モル）を冷却しながらｌ蒔間で
滴下し、滴Ｆ後温度０〜５℃で４８時間−流攪拌しなが
ら反応させた。

反応終了後、未反応の固型物を濾別し、温度５０′Ｃに
てトリ・２０ロトリフルオロエタンを溜去後５分液ロー
トに移し、小壜の０．２５Ｎ塩酸木とメチルアルコール
　１００５Ｍを加え静置、下層部を分取した。

分取した下層部を蒸留水にてメチルオレンジ指示薬て変
色しなくなる迄少くとも３〜４回洗浄した。

更に、少量の重度酸ソーダな液とメチルアルコール　Ｌ
ＯＯｍｌを加え、未反応のカルボン酸を塩にし、メチル
アＪレコール　１００　　日立で２〜３回洗浄し取り除
き、蒸留水で中性になる迄洗浄、脱水乾燥し収率７０％
て液状の生成物を得た。

粘度を測定した所　４０°Ｃ４５０センチストークスで
酸価は０　、７　ｍｇＫＯＩｌ／ｇであった。

赤外線吸収スペクトルで調べた結！Ｊ、１７８０ｃｇ＋
−１の吸収が非常にわずかで１６８０〜１７４０ｃｍ−
１と３３５０ｃ＋＋＋−Ｉのアミドの吸収が現われ５４
０〜５６０ｃｍ−１のＰ−Ｎに帰属される吸収を示した
。

合成例１と同様に元素分析て実測した所　Ｃ２２，５％
、Ｎｏ、６％で理論値としてはＣ２１，６％、ＮＯ，５
％て略等しいことから４二記生成物は式（４）であるこ
とを示した。

」−４の実施例で得られた化合物の合成重滑剤としての
特性を表−１に示す。

表−１ 計ｌ：ベルフルオロポリエーテルＣ 米国デュポン社製　クライトックス１４３Ｃ ト均分子ψ　６２５０ 構造式 ・ペルフルオロボッエーテルＣに１０％均一に分融（ｊ
：Ｉ径約　３００メツシユ）［５？！明の効果］ 本発明は以りの説明から明らかなように潤滑剤として有
用な新規物質を提供するものである。

これ等を用いることにより金属表面への吸着性、防食性
、高Ｒ重下の潤滑性の面で優れたものが得られる。

更に、取扱い上策燃性のため使用上安全である。

従ってこれ等を中独らしくはペルフルオロボッエーテル
油と併用し潤滑剤とすれば各種機器類および磁気記録奴
体、コネクター等の潤滑として好適である。

又、ペルフルオロポリエーテルと混合してフ、ノ素系グ
リース基油とするならペルフルオロポリエーテル系りリ
ースの金属に対する吸着力を充分補うことかてきる。

この様にあらゆる種類の回転機器やｆｉｒｇｌｊＪ部を
有する機器の接触面の潤滑に用いた場合、２１時ＩＩＩ
にクリ良好な１ＩｌＩｌ果を発揮する。

昭和６３年８月２３ＥＩ 特許出願人　　丸和物産株式会社 回 出蔵隆輝 手続補正書 昭和６３年毛−０月４日 や、□□□。　　、Ｊ（ １、事件の表示 昭和６３年特許願第２０９７７４号 ２、発明の名称 合成潤滑剤 ３、補正をするもの 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋２丁目７番１９号 丸和物産株式会社 （外１名） ４、代理人 東京都豊島区西池袋１−５−４池袋セン５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）明細書第５頁第１７行目乃至同第１９行目を下記
の如く補正する。

記 「本発明はフッ素含有化合物にホスホニトリルアミドを
ｌ換基としたアミド化合物に関する。フッ素含有異種化
合物を導入した常温て固体」 （３）明ｍ書第６頁第２行目の「異Ｎ混合置換基」を「
異種混合化合物」と補正する。

（４）［Ｊ］細ど第１１頁第１１行［１を上°記の如く
補正する。

記 ｒ　（［Ｉ　Ｌ、ｘ、ｘ’はＮＨ，ＮＨ２のいずれ」（
別紙） ［特１：゛Ｙ請求の・範囲 （１）ホスホニトリル酸を求核こ換てアミド化し、上記
（１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ’を導入させてなる合成
Ｉ１１滑剤。

一般式（１） 式中ｎは３≦ｌＯの範囲内の値をとるものてあり、ｘ、
ｘ′はＮＨ，Ｎ１１．　のいずれかてＲｆ、Ｒｆ’は次
の群から選ばれた１種なし１し２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ　′　： Ｙ　　（Ｃｆｆ　　Ｆ６　０−）−−（ＣＦ２　０←Ｃ
ＦＺＣＯ−２ｍ Ｙ　（Ｃ２Ｆ４０→−（ＣＦ２０←ＣＦＺＣＯ−文　　
　　　　　　　　　１ ｙ（ＣＦ２−ｉ可ｃ。

Ｙ　（ＣＦ２↑肩ＣＨ２Ｃ０− Ｙ（ＣＦ２−ｔ−Ｔ−ｉＣＨ２ＣＦＩ２Ｃ〇−ここでｌ
＞ｍ、ｌは３〜１５０１ｍは１〜５０でＹはＨ＋、Ｆ−
、ＣＦ、−、Ｃ２Ｆ、ＪＣｘ　　Ｆ　７　　　、　　Ｃ
Ｆ　：ｌ　　Ｏ−、Ｃ２Ｆ　、、０−１ＣｖＦ、Ｏ−の
いずれかて、ＺはＦ−、ＣＦ、。

ｃ２Ｆ、−のいずれかである。

但し、ｘ、ｘ′のいずれか一方がＮＨ２の場合、Ｒｆ、
Ｒｆ’の結合はなく、上記−一般式（１）で示される含
フツ素ホスホニトリルアミドから成る合成ｎη滑剤。

（２）ホスホニトリル酸を求核置換てアミド化し、下記
（１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ’を導入させてなる合成
潤滑剤。

Ｙ（Ｃユ　Ｆ、０←ＣＦＺＣＯ− 交 −・般式（１） 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものてあワ、Ｘ、
Ｘ’はＮＨ，ＮＨ２のいずれかて、Ｒｆ、Ｒｆ′は次の
群から選ばれた１種ないし２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ’　　： ｙ（ｃｍＦ６０→−ＣＦＺＣＯ−− 交 Ｙ　（Ｃ３ＦｈＯ←−（ＣＦ２０←−ＣＦＺＣＯ−立　
　　　　　Ｉ Ｙ　（Ｃ２Ｆ、Ｏ←−（ＣＦ２０←ＣＦＺＣＯ−ここて
ｌ＞ｍ、（ｌは３〜１５０、ｍは１〜５０てＹはＦ−、
ＣＦ、−、Ｃ２Ｆ５−、ＣコＦ７、ＣＦｚ　Ｏ−、Ｃ２
Ｆ５０　　、Ｃ：ｌ　Ｆ？Ｏ−のいずれかで、ＺはＦ　
　、ＣＦ：＋　　、Ｃｚ　Ｆ。

−のいずれかである。

但し、ｘ、ｘ′のいずれか一方がＮ　Ｈ２の場合、Ｐ−
ｆ、Ｒｆ’の結合はなく、上記一般式（１）で示される
含フツ素ホスホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。

（３）ホスホニトリル酸を求核置換てアミド化し、下記
（１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ’を導入させてなる合成
潤滑剤。

−Ｂ式（１） 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものてあり、ｘ、
ｘ’はＮＨ，ＮＨ，のいずれかでＲｆ、Ｒｆ′は次の群
から！ばれた１種ないし２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ’ Ｙ（ＣＦニーｔ−Ｔｉｃ　Ｏ− Ｙ　（ＣＦ２−ｉｃＨ２Ｃｏ− Ｙ（ＣＦ２ｔ−ＴＩＣＨ２ＣＨ２ｃｏ−ここて文は３〜
３０．ＹはＨ＋、Ｆ−、ＣＦ。

Ｃ２Ｆ５　　、Ｃ：ｌ　Ｆ７　　、ＣＦ３０−Ｃ２Ｆ、
、Ｏ−、Ｃ３Ｆ？　Ｏ−のいずれかであ（ｊｊ　Ｌ、、
ｘ、ｘ′のいずれか一方がＮＨ２の場合、Ｒｆ、Ｒｆ’
の結合はなく、上記一般式（１）で示される含フツ素ホ
スホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。」 手続補正書（自船 昭和６３年１０月２５日 昭和６３年特許願第２０９７７４号 ２、発明の名称 合成潤滑剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋２丁目７番１９号 丸和物産株式会社 代表者　　　菊池三治　（外１名） ４、代理人 東京都豊島区西池袋１−５−４池袋センチユリ−ビル４
０１号 ６、補正の内容 （１）明ｉ古第１０頁第２行１］［レンアルキルカルボ
ニル鎖等より成り、Ｊとあるを「レンフルオロアルキル
カルボニル鎖等より成り、」と補正する。

（２）１！１，４［ＩＨ’Ｊ第１５頁第１Ｏ行目にｒｌ
ｏＯｇｒ、ＪとあるをｒｌｏｏｓｌＪと補正する９ （３）明廁Ｓ第１６頁第９行目乃至同頁第１５行目を、
下記の如く補正する。

記 「　　（株）柳本製作所製　ＹＡＮＡＣＯＣＨＮコーソ
ーＭＴ３型で元素分析を実測した所　０２１０％、Ｎ　
　１．０％で理論値としてはＣ２１，４％、Ｎ１．１％
で略等しいことからＬ記生成物は、式（１）であること
を示した。

（４）明細書第１８頁第１２行目乃至同頁第１６行目を
下記の如く補正する。

記 「　合成例１と同様に元素分析で実測した所　Ｃ２４，
５％、Ｎ４．５％で理論値としてはＣ２４，０％、Ｎ４
．２％て略等しいことから上記生成物は１式（２）であ
ることを示した。

（５）明ＩＩＥ占第２３頁最下行目の式を下記の 如く補正する。

記 明細書第２４頁を下記の如く補正する。

ｌ−述の実施例で得られた化合物の合１ｊｉ、７ＩＩＩ
滑剤としての特性を表−１に示す、。

表−１ ト　　　続　　　補　　　正　　　−１（ｒ４発）γ成
１年９ＪＪ２”７日 ■、・バ件の表示 昭和６３年特許願ｆｆ１２０９７７４す２、発明の名称 合成潤滑剤 ３、補正をする者 水性との５ｔＩ係　特許出願人 住所　東京都中央区京橋２丁［１７ｆ％１９号氏名　丸
和物産株式会社 代表名　菊　池　三　治　（池１名） ４、代理人〒ｔ７を 住所　東京都豊島区西池袋１−５−４ 池袋センチユリ−２１ビル４０１号 ５、補】［の対象 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を３ｑ紙のとおり補ｉＥする。

（２）明ｍ古男１１頁第１１行目乃至同第１２行目を下
記の如く補正する。

記 ｒｆｒ４＋、、　ｘ、　ｘ′はＮＨ２でＸ又はＸ’　の
いＪ（別紙） 「　特許請求の範囲 （１）ホスホニトリル酸を求核鐙換でアミド化し。

下記（１）式に示されるＲｆ、ＦＬｆ′を導入させてな
る合ＸＩｔ潤滑剤。

一般式（１） 式中ｎは３≦ＥＯの範囲内の値をとるものてあり、ｘ、
ｘ’はＮＨ，て、Ｒｆ、Ｒｆ′は次の群から選ばれた１
種ないし２種又は多種の基Ｒｆ、Ｒｆ′ Ｙ　（ＣｆｆＦ６０＋−ＣＦＺＣＯ− 文 Ｙ　（Ｃ，Ｆ６０←−（ＣＦ、Ｏ←−ＣＦＺＣＯ□文　
　　　　　瞠 Ｙ　　（Ｃ２Ｆ４０←−−（ＣＦ、０ｋＣＦＺＣＯ□又 Ｙ（ＣＦ２ｆ：ＩＣ〇− Ｙ　　（ＣＦ２−）−−ＣＨ２Ｃｏ　−又−１ Ｙ　　（ＣＦ２　＋−ＣＨ，ＣＨ２Ｃｏ□ここでＩｔ＞
ｍ　　ｌは３〜１５０．ｍは１〜５０てＹはＨ、Ｆ　　
、ＣＦ３　、Ｃｘ　Ｆ％−Ｃｘ　　Ｆｔ　　　、　　Ｃ
Ｆ、＋　　Ｏ〜、　　Ｃ２Ｆ＝、Ｏ、Ｃ：ＩＦ、Ｏ−の
いずれかて、ＺはＦ＋、ＣＦ３−Ｃｚ　Ｆ　ｓ−のいず
れかである。

ｆμし、ｘ、ｘ’のいずれか一方かＮＨ２の場合、Ｒｆ
、Ｒｆ′の結合はなく、上記一般式（１）で示される含
フツ素ホスホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。

（２）ホスホニトリル酸を求核を換てアミド化し、下記
（１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ′を導入させてなる合成
潤滑剤。

−・般式（１） 式中０は３≦ＩＯの範囲内の値をとるものてあり、ｘ、
ｘ′はＮＨ２て、Ｒｆ、Ｒｆ’は＆ノ群から選ばれた１
種ないし２種又は多種の基Ｒｆ、Ｒｆ’ Ｙ　（Ｃ，Ｆ、Ｏ＋ＣＦＺＣＯ− 文 Ｙ　（Ｃ，Ｆ６０ｋ（ＣＦ、Ｏ←−ＣＦＺＣＯ−１ｍ Ｙ　（Ｃ２Ｆ、Ｏ←−（ＣＦ２０←ＣＦＺＣＯ−ここで
ｌ＞ｍ　　文は３〜１５０．ｍは１〜５０てＹはＦ　　
、ＣＦ、　、Ｃ２Ｆ５　　、Ｃ３Ｆｔ、ＣＦユＯ、Ｃｘ
　Ｆｓ　Ｏ、ＣｆｆＦｔ　Ｏ−のいずれかて、ＺはＦ　
−、ＣＦＪ−、Ｃ，Ｆ、を−のいずれかである。

イリし、ｘ、ｘ’のいずれか一方かＮＨ２の場ｆＭ、Ｒ
ｆ、Ｒｆ’の結合はなく、上記−・殺人（１）て示され
る含フッＪホスホニトソルアミドから成る合成潤滑剤。

（３）ホスホニトリル酸を求核置換てアミド化し、下記
（１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ’を導入させてなる合成
潤滑剤。

一般式（１） ％式％ ここで交は３〜３０．ＹはＨ＋、Ｆ−、ＣＦ３、　　Ｃ
２ＦＳ　　　　、　　Ｃａｌ　　Ｆｔ　　　　、　　Ｃ
Ｆ３０Ｃ２Ｆ、Ｏ−、Ｃ，Ｆ、Ｏ−のいずれかである。

但し、ｘ、ｘ′のいずれか一方かＮＨ，の場合、Ｒｆ、
Ｒｆ’の結合はなく、］］二記一般式１）で示される含
フッ素ホスホニ１ヘリルアミドから成る合成潤滑剤、Ｊ 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものであり、ｘ、
ｘ’はＮ　Ｈ２て、Ｒｆ、Ｒｆ’は次のｎから選ばれた
１種ないし２種又は多種の基Ｒｆ、Ｒｆ′ Ｙ（ＣＦ２ｔＴ−１ＣＯ−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ホスホニトリル酸を求核置換でアミド化し、下記
   （１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ′を導入させてなる合成
   潤滑剤。 １） 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１） 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものであり、Ｘ、
   Ｘ′はＮ、ＮＨ、ＮＨ＿２のいずれかで、Ｒｆ、Ｒｆ′
   は次の群から選ばれた１種ないし２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ′： Ｙ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ■＿ｌＣＦＺＣＯ− Ｙ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ■＿ｌ（ＣＦ＿２Ｏ■＿ｎＣＦＺＣ
   Ｏ−Ｙ（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ■＿ｌ（ＣＦ＿２Ｏ＿ｍＣＦＺ
   ＣＯ−Ｙ（ＣＦ＿２■＿ｌ＿−＿１ＣＯ− Ｙ（ＣＦ＿２■＿ｌ＿−＿１ＣＨ＿２ＣＯ−Ｙ（ＣＦ＿
   ２■＿ｌ＿−＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯ−ここでｌ＞ｍ
   、ｌは３〜１５０、ｍは１〜５０でＹはＨ−、Ｆ−、Ｃ
   Ｆ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿５−、Ｃ＿３Ｆ＿７−、ＣＦ＿３
   Ｏ−、Ｃ＿２Ｆ＿５Ｏ−、Ｃ＿３Ｆ＿７Ｏ−のいずれか
   で、ＺはＦ−、ＣＦ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿５−のいずれか
   である。 但し、Ｘ、Ｘ′のいずれか一方がＮＨ＿２の場合、Ｒｆ
   、Ｒｆ′の結合はなく、上記一般式（１）で示される含
   フッ素ホスホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。
2. （２）ホスホニトリル酸を求核置換でアミド化し、下記
   （１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ′を導入させてなる合成
   潤滑剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１） 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものであり、Ｘ、
   Ｘ′はＮ、ＮＨ、ＮＨ＿２のいずれかで、Ｒｆ、Ｒｆ′
   は次の群から選ばれた１種ないし２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ′： Ｙ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ■＿ｌＣＦＺＣＯ− Ｙ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ■＿ｌ（ＣＦ＿２Ｏ■＿ｍＣＦＺＣ
   Ｏ−Ｙ（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ■＿ｌ（ＣＦ＿２Ｏ■＿ｍＣＦ
   ＺＣＯ−ここでｌ＞ｍ、ｌは３〜１５０、ｍは１〜５０
   でＹはＦ−、ＣＦ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿５−、Ｃ＿３Ｆ＿
   ７−、ＣＦ＿３Ｏ−、Ｃ＿２Ｆ＿５Ｏ−、Ｃ＿３Ｆ＿７
   Ｏ−のいずれかで、ＺはＦ−、ＣＦ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿
   ５−のいずれかである。 但し、Ｘ、Ｘ′のいずれか一方がＮＨ＿２の場合、Ｒｆ
   、Ｒｆ′の結合はなく、上記一般式（１）で示される含
   フッ素ホスホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。
3. （３）ホスホニトリル酸を求核置換でアミド化し、下記
   （１）式に示されるＲｆ、Ｒｆ′を導入させてなる成潤
   滑剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１） 式中ｎは３≦１０の範囲内の値をとるものであり、Ｘ、
   Ｘ′はＮ、ＮＨ、ＮＨ＿２のいずれかで、Ｒｆ、Ｒｆ′
   は次の群から選ばれた１種ないし２種又は多種の基 Ｒｆ、Ｒｆ′： Ｙ（ＣＦ＿２■＿ｌ＿−＿１ＣＯ− Ｙ（ＣＦ＿２■＿ｌ＿−＿１ＣＨ＿２ＣＯ−Ｙ（ＣＦ＿
   ２■＿ｌ＿−＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯ−ここでｌは３
   〜３０、ＹはＨ−、Ｆ−、ＣＦ＿２−、Ｃ＿２Ｆ＿５−
   、Ｃ＿３Ｆ＿７−、ＣＦ＿３Ｏ−、Ｃ＿２Ｆ＿５Ｏ−、
   Ｃ＿３Ｆ＿７Ｏ−のいずれかである。 但し、Ｘ、Ｘ′のいずれか一方がＮＨ＿２の場合、Ｒｆ
   、Ｒｆ′の結合はなく、上記一般式（１）で示される含
   フッ素ホスホニトリルアミドから成る合成潤滑剤。