JPH0258619B2 - - Google Patents
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- JPH0258619B2 JPH0258619B2 JP56199128A JP19912881A JPH0258619B2 JP H0258619 B2 JPH0258619 B2 JP H0258619B2 JP 56199128 A JP56199128 A JP 56199128A JP 19912881 A JP19912881 A JP 19912881A JP H0258619 B2 JPH0258619 B2 JP H0258619B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
- G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは半
導体レーザーを光源とした電子写真方式プリンタ
ーに適した電子写真感光体に関するものである。 レーザーを光源とした電子写真方式プリンター
は、画像情報に応じた電気信号によつて、レーザ
ーの変調を行なわせ、この変調されたレーザーを
ガルバノミラーなどによつて感光体上に光走査し
て静電潜像を形成した後、トナー現像および転写
を順次施すことにより、所望の再生画像を形成す
ることができる。この際に用いられていたレーザ
ーは、一般にヘリウム−カドミウム（発振波長：
441.6nm）やヘリウム−ネオン（発振波長：
632.8nm）などのガスレーザーであつた。従つ
て、この様な光源に対して用いられる感光体は、
650nm程度までに分光増感されていればよく、例
えばポリビニルカルバゾールとトリニトロフルオ
レノンとの電荷移動錯体を感光層に用いたもの、
セレンによつて増感させたテルル蒸着層を感光体
に用いたもの、電荷輸送層としてセレン蒸着層を
導電層上に形成し、このセレン蒸着層上にセレン
−テルル蒸着層を形成させたことからなる感光層
を用いたもの、増感色素によつて分光増感させた
硫化カドミウムを感光層に用いたもの、また有機
顔料を含有した電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離し、その感光波長域を長波長側まで増感した感
光層を用いたものなどが知られている。 ところで、近年レーザーとして小型でしかも低
コストの上、直接変調が可能な半導体レーザーが
開発されている。しかし、この半導体レーザー
は、その発振波長が750nm以上を有していること
が多く、しかも前述した如き感光体が750nm以上
の波長領域では全く、あるいはほとんど感度を有
していないので、半導体レーザーを電子写真方式
プリンターに用いることを困難にさせている。 また、感光体を増感させて、その感光波長域を
750nm以上とする試みがなされているが、この時
感光層の層構成が複雑化し、その製造条件の設定
が一層難しいものとなつたり、あるいは使用した
増感染料が繰り返し露光−帯電を行なつているう
ちに、退色してしまい、結局半導体レーザーで像
記録を行なえなくなつたり、あるいは電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離し、その感光波長域を長
波長側まで増感した感光層では、十分な感度が得
られておらず、しかもフオトメモリー性が悪く、
そのために各種の欠点を惹き起こしている。 本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある。 本発明の別の目的は、レーザーを光源とした電
子写真方式プリンターに適した電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の別の目的は、750nm以上の波長を発振
波長とする半導体レーザーを光源とした電子写真
方式プリンターに適した電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は、750nm以上の波長域で高
感度な特性を有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。 本発明の別の目的は、フオトメモリー性を改善
した電子写真感光体を提供することにある。 本発明のかかる目的は、特定の電荷発生層と特
定の電荷輸送層からなる積層構造を有する感光層
を設けた電子写真感光体によつて達成される。 本発明で用いる電荷発生層は、ε（イプシロン）
型銅フタロシアニン顔料を含有していることに第
１の特徴を有する。この電荷発生層は、前述の顔
料をバインダー溶液中に分散した分散液を塗工な
どの手段によつて形成することができる。この
際、電荷発生層は、導電層上に直接設けても良
く、あるいは中間層（下引層）を介して、その上
に設けてもよい。また、下述の電荷輸送層の上に
設けることができ、この際例えばポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリビニルブチラールなど
の高分子物質からなる保護層を被覆できる。 本発明で用いるε型銅フタロシアニンとは、特
公昭40−2780号に記載されている製造法、すなわ
ち触媒の存在または不存在下の無水フタル酸と銅
または銅塩と尿素との間の縮合、あるいはフタロ
ジニトリルと銅または銅塩と尿素との間の縮合に
よる製法において、無水フタル酸またはフタロジ
ニトリルの重量に対し尿素の使用量を３〜15倍重
量とし、過剰の尿素を含む溶融系内に無水フタル
酸またはフタロジニトリルを少量ずつ添加して縮
合反応を行なつた後ソルトリミングした製造法に
よつて製造されるものである。またバインダーと
しては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン、フエノール樹脂
などを用いることができる。これらバインダーを
形成する樹脂は、電荷発生層中に占める割合を80
％以下、好ましくは50％以下とすることがよく、
特に40％以下とすることが好適である。 前述の顔料の分散に際しては、ボールミル、ア
トライターなどを用いた公知の方法を採用でき、
この際顔料粒子が5μ以下、特に0.5μ以下とするこ
とが望ましい。この様に顔料を分散した分散液
は、ブレードコーテイング法、マイヤーバーコー
テイング法、スプレーコーテイング法、浸漬コー
テイング法、カーテンコーテイング法、ビードコ
ーテイング法などのコーテイング法によつて塗布
される。また、電荷発生層の膜厚は、5μ以下、
好ましくは0.1〜１ミクロンが適当である。 フタロシアニン顔料の結晶型として、ε型の他
にα型、β型、γ型、δ型やＲ型のものが知られ
ているが、ε型以外の結晶型を有するフタロシア
ニン顔料を用いた電荷発生層は、750nm以上の波
長域のレーザー光によつては、少ししか電荷を発
生できず、本発明の所期の目的を達成する上で適
当でないことが明らかとなつた。 本発明の電子写真感光体は、750nm以上の波長
域のレーザーの露光によつて発生した電荷を電場
により有効に電荷輸送層に注入させることがで
き、従つて高感度のものとすることができる。こ
の際、電荷輸送物質の選択には、イオン化ポテン
シヤルを目安とすることが提案されているが、実
際には数多くの実験を繰り返すことによつて、使
用する電荷輸送物質を選択しているのが実状であ
る。特に、感度以外の電子写真特性、例えばフオ
トメモリー性などは全く予期することができな
い。 従つて、本発明の今一つの特徴は、ε型銅フタ
ロシアニン顔料を用いた電荷発生層に対して特定
のヒドラゾン化合物、即ち下記一般式（）で示
されるヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層を
用いることにある。 一般式（） （式中、R1はジ−置換アルキルアミノ基を４位
に有するフエニル基を示し、R2は水素原子また
はアリール基を示し、R3およびR4はアリール基
を示し、R3とR4の少なくともひとつはナフチル
基を示す。） この積層構造からなる感光層は、750nm以上の
波長域においても極めて高い感度を示し、同時に
従来より知られているレーザープリンター用感光
体に較べ改善されたフオトメモリー性をもつこと
ができる。 本発明で用いる電荷輸送層は、一般式（）で
示されるヒドラゾン化合物と結着剤とを適当な溶
剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめるこ
とにより形成させることが好ましい。ここに用い
る結着剤としては、例えばポリスルホン、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂などを
挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポリ
カーボネートが好ましいものである。また、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールの様にそれ自身電荷輸
送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダーとし
ても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミクロン
である。また、電荷輸送層を設ける時に用いる塗
布方法としてはブレードコーテイング法、マイヤ
ーバーコーテイング法、スプレーコーテイング
法、浸漬コーテイング法、ビードコーテイング
法、エアーナイフコーテイング法、カーテンコー
テイング法などの通常の方法を用いることができ
る。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとしては、例えばベンゼ
ン、ナフタリン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、Ｏ−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３，５−ジニトロサリチリ酸、
各種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリ
コンゴムあるいはジブチルヒドロキシトルエン、
２，2′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール）、α−トコフエロール、２
−ｔ−オクチル−５−クロロハイドロキノン、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンなどの
フエノール性化合物類などを挙げることができ
る。 一般式（）中、R1はジ−置換アルキルアミ
ノ基を４位に有するフエニル基を示す。R2は、
水素原子またはアリール基（例えば、フエニル
基、ナフチル基、４−ジメチルアミノフエニル
基、４−ジエチルアミノフエニル基、４−ジプロ
ピルアミノフエニル基、４−メトキシフエニル
基、４−エトキシフエニル基、２−メチルフエニ
ル基、２，４−ジメトキシフエニル基など）を示
す。R3およびR4は、フエニル基、ナフチル基な
どのアリール基を示し、R3とR4の少なくとも一
方がナフチル基を示す。 本発明に用いられるヒドラゾン化合物の具体例
を下記に挙げる。 これらの化合物は、１種または２種以上組合わ
せて用いることができる。 本発明の電子写真感光体は、前述のε型銅フタ
ロシアニン顔料を分散含有した電荷発生層を適当
な支持体の上に設け、その上に一般式（）で示
されるビドラゾン化合物を含有する電荷輸送層を
積層することにより調製できる。また、電荷発生
層と導電層の間に下引層を設けることもできる。
この下引層は、積層構造からなる感光層の帯電時
において導電性支持体から感光層への自由電荷の
注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持せしめる接着層として
の作用を示す。この中間層は、酸化アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−
酸化錫混合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、
水溶性ポリエチレン、ニトロセルロース、カゼイ
ン、ゼラチンなどを用いることができる。この中
間層または接着層の厚みは、0.1ミクロン〜５ミ
クロン、好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが
適当である。 また、本発明の電子写真感光体では、電荷発生
層より上層の電荷輸送層のキヤリア注入を均一に
するために、必要に応じて電荷発生層の表面を研
磨し、鏡面仕上げをすることができる。鏡面仕上
げ法としては、例えば特開昭55−155356号公報に
開示された方法を用いることができる。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば何れのものでも良
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層
であつてもさしつかえない。具体的には、アルミ
ニウム、銅、ステンレス、真ちゆうなどの金属、
アルミニウム酸化インジウムや酸化錫などを蒸着
またはラミネートしたプラスチツクあるいは導電
性粒子、例えばカーボンブラツク、銀粒子、アル
ミニウム粒子を分散したプラスチツクなどを挙げ
ることができる。また、その型状については、シ
ート状あるいはシリンダー状、その他のものであ
つても差しつかえない。 本発明の電子写真感光体は、レーザーを光源と
したプロセスを利用したもの、例えば電子写真方
式プリンターあるいは電子写真方式製版システム
に適用できる。 本発明によれば、従来レーザー用電子写真感光
体に比較して750nm以上の波長域で著しく高感度
となり、しかもフオトメモリーを改善できる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモ
ニア水溶液（カゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水
１ｇ、水222ml）を浸漬コーテイング法で塗工し、
乾燥して塗工量1.0ｇ／m2の下引層を形成した。 次に、ε型銅フタロシアニン（リオールブルー
ES：東洋インキ製造(株)製）１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレツクBM−２：積水化学(株)製）１
重量部とイソプロピルアルコール30重量部をボー
ルミル分散機で４時間分散した。この分散液を先
に形成した下引層の上に浸漬コーテイング法で塗
工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の
膜厚は0.3μであつた。 次に、前記に例示したヒドラゾン化合物No.(2)の
１重量部、ポリスルフオン樹脂（P1700：ユニオ
ンカーバイド社製、１重量部とモノクロルベンゼ
ン６重量部を混合し、撹拌機で撹拌溶解した。こ
の液を電荷発生層の上に浸漬コーテイング法で塗
工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の
膜厚は、12μであつた。 こうして調製した感光体に−5KVのコロナ放
電を行なつた。この時の表面電位を測定した（初
期電位V0）。さらに、この感光体を５秒間暗所で
放置した後の表面電位を測定した（暗減衰V5）。
感度は、暗減衰した後の電位V5を1/2に減衰する
に必要な露光量（Ｅ1/2マイクロジユール／cm2）
を測定することによつて評価した。この際、光源
としてガリウム、アルミニウム・ヒ素半導体レー
ザー（発振波長780nm）を用いた。また、フオト
メモリー性（PM）は、感光体を600ルツクス下で
３分間放置した後、もとの帯電特性までに回復す
るに必要な時間を測定することによつて評価し
た。この結果を第１表に示す。 第１表 V0：−600ボルト V5：−580ボルト PM：２分 Ｅ1/2：0.6マイクロジユール／cm2 比較例 １ 実施例１で用いたε型銅フタロシアニンに代え
て、β型銅フタロシアニン（リオールブルー
NCBトナー：東洋インキ製造(株)製）を用いたほ
かは、全く同様の方法で感光体を作成し、実施例
１と同様の方法で写真特性を測定した。この結果
を第２表に示す。 第２表 V0：−600ボルト V5：−580ボルト PM：10分 Ｅ1/2：8.2マイクロジユール／cm2 実施例 ２、３ 実施例１で用いた前記例示のヒドラゾン化合物
No.(2)に代えて、ヒドラゾン化合物No.(1)および(3)を
用いたほかは全く同様の方法で感光体を作成し、
実施例１と同様の方法で写真特性を測定した。こ
れらの結果を第３表に併記する。
導体レーザーを光源とした電子写真方式プリンタ
ーに適した電子写真感光体に関するものである。 レーザーを光源とした電子写真方式プリンター
は、画像情報に応じた電気信号によつて、レーザ
ーの変調を行なわせ、この変調されたレーザーを
ガルバノミラーなどによつて感光体上に光走査し
て静電潜像を形成した後、トナー現像および転写
を順次施すことにより、所望の再生画像を形成す
ることができる。この際に用いられていたレーザ
ーは、一般にヘリウム−カドミウム（発振波長：
441.6nm）やヘリウム−ネオン（発振波長：
632.8nm）などのガスレーザーであつた。従つ
て、この様な光源に対して用いられる感光体は、
650nm程度までに分光増感されていればよく、例
えばポリビニルカルバゾールとトリニトロフルオ
レノンとの電荷移動錯体を感光層に用いたもの、
セレンによつて増感させたテルル蒸着層を感光体
に用いたもの、電荷輸送層としてセレン蒸着層を
導電層上に形成し、このセレン蒸着層上にセレン
−テルル蒸着層を形成させたことからなる感光層
を用いたもの、増感色素によつて分光増感させた
硫化カドミウムを感光層に用いたもの、また有機
顔料を含有した電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離し、その感光波長域を長波長側まで増感した感
光層を用いたものなどが知られている。 ところで、近年レーザーとして小型でしかも低
コストの上、直接変調が可能な半導体レーザーが
開発されている。しかし、この半導体レーザー
は、その発振波長が750nm以上を有していること
が多く、しかも前述した如き感光体が750nm以上
の波長領域では全く、あるいはほとんど感度を有
していないので、半導体レーザーを電子写真方式
プリンターに用いることを困難にさせている。 また、感光体を増感させて、その感光波長域を
750nm以上とする試みがなされているが、この時
感光層の層構成が複雑化し、その製造条件の設定
が一層難しいものとなつたり、あるいは使用した
増感染料が繰り返し露光−帯電を行なつているう
ちに、退色してしまい、結局半導体レーザーで像
記録を行なえなくなつたり、あるいは電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離し、その感光波長域を長
波長側まで増感した感光層では、十分な感度が得
られておらず、しかもフオトメモリー性が悪く、
そのために各種の欠点を惹き起こしている。 本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある。 本発明の別の目的は、レーザーを光源とした電
子写真方式プリンターに適した電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の別の目的は、750nm以上の波長を発振
波長とする半導体レーザーを光源とした電子写真
方式プリンターに適した電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は、750nm以上の波長域で高
感度な特性を有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。 本発明の別の目的は、フオトメモリー性を改善
した電子写真感光体を提供することにある。 本発明のかかる目的は、特定の電荷発生層と特
定の電荷輸送層からなる積層構造を有する感光層
を設けた電子写真感光体によつて達成される。 本発明で用いる電荷発生層は、ε（イプシロン）
型銅フタロシアニン顔料を含有していることに第
１の特徴を有する。この電荷発生層は、前述の顔
料をバインダー溶液中に分散した分散液を塗工な
どの手段によつて形成することができる。この
際、電荷発生層は、導電層上に直接設けても良
く、あるいは中間層（下引層）を介して、その上
に設けてもよい。また、下述の電荷輸送層の上に
設けることができ、この際例えばポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリビニルブチラールなど
の高分子物質からなる保護層を被覆できる。 本発明で用いるε型銅フタロシアニンとは、特
公昭40−2780号に記載されている製造法、すなわ
ち触媒の存在または不存在下の無水フタル酸と銅
または銅塩と尿素との間の縮合、あるいはフタロ
ジニトリルと銅または銅塩と尿素との間の縮合に
よる製法において、無水フタル酸またはフタロジ
ニトリルの重量に対し尿素の使用量を３〜15倍重
量とし、過剰の尿素を含む溶融系内に無水フタル
酸またはフタロジニトリルを少量ずつ添加して縮
合反応を行なつた後ソルトリミングした製造法に
よつて製造されるものである。またバインダーと
しては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン、フエノール樹脂
などを用いることができる。これらバインダーを
形成する樹脂は、電荷発生層中に占める割合を80
％以下、好ましくは50％以下とすることがよく、
特に40％以下とすることが好適である。 前述の顔料の分散に際しては、ボールミル、ア
トライターなどを用いた公知の方法を採用でき、
この際顔料粒子が5μ以下、特に0.5μ以下とするこ
とが望ましい。この様に顔料を分散した分散液
は、ブレードコーテイング法、マイヤーバーコー
テイング法、スプレーコーテイング法、浸漬コー
テイング法、カーテンコーテイング法、ビードコ
ーテイング法などのコーテイング法によつて塗布
される。また、電荷発生層の膜厚は、5μ以下、
好ましくは0.1〜１ミクロンが適当である。 フタロシアニン顔料の結晶型として、ε型の他
にα型、β型、γ型、δ型やＲ型のものが知られ
ているが、ε型以外の結晶型を有するフタロシア
ニン顔料を用いた電荷発生層は、750nm以上の波
長域のレーザー光によつては、少ししか電荷を発
生できず、本発明の所期の目的を達成する上で適
当でないことが明らかとなつた。 本発明の電子写真感光体は、750nm以上の波長
域のレーザーの露光によつて発生した電荷を電場
により有効に電荷輸送層に注入させることがで
き、従つて高感度のものとすることができる。こ
の際、電荷輸送物質の選択には、イオン化ポテン
シヤルを目安とすることが提案されているが、実
際には数多くの実験を繰り返すことによつて、使
用する電荷輸送物質を選択しているのが実状であ
る。特に、感度以外の電子写真特性、例えばフオ
トメモリー性などは全く予期することができな
い。 従つて、本発明の今一つの特徴は、ε型銅フタ
ロシアニン顔料を用いた電荷発生層に対して特定
のヒドラゾン化合物、即ち下記一般式（）で示
されるヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層を
用いることにある。 一般式（） （式中、R1はジ−置換アルキルアミノ基を４位
に有するフエニル基を示し、R2は水素原子また
はアリール基を示し、R3およびR4はアリール基
を示し、R3とR4の少なくともひとつはナフチル
基を示す。） この積層構造からなる感光層は、750nm以上の
波長域においても極めて高い感度を示し、同時に
従来より知られているレーザープリンター用感光
体に較べ改善されたフオトメモリー性をもつこと
ができる。 本発明で用いる電荷輸送層は、一般式（）で
示されるヒドラゾン化合物と結着剤とを適当な溶
剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめるこ
とにより形成させることが好ましい。ここに用い
る結着剤としては、例えばポリスルホン、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂などを
挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポリ
カーボネートが好ましいものである。また、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールの様にそれ自身電荷輸
送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダーとし
ても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミクロン
である。また、電荷輸送層を設ける時に用いる塗
布方法としてはブレードコーテイング法、マイヤ
ーバーコーテイング法、スプレーコーテイング
法、浸漬コーテイング法、ビードコーテイング
法、エアーナイフコーテイング法、カーテンコー
テイング法などの通常の方法を用いることができ
る。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとしては、例えばベンゼ
ン、ナフタリン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、Ｏ−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３，５−ジニトロサリチリ酸、
各種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリ
コンゴムあるいはジブチルヒドロキシトルエン、
２，2′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール）、α−トコフエロール、２
−ｔ−オクチル−５−クロロハイドロキノン、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンなどの
フエノール性化合物類などを挙げることができ
る。 一般式（）中、R1はジ−置換アルキルアミ
ノ基を４位に有するフエニル基を示す。R2は、
水素原子またはアリール基（例えば、フエニル
基、ナフチル基、４−ジメチルアミノフエニル
基、４−ジエチルアミノフエニル基、４−ジプロ
ピルアミノフエニル基、４−メトキシフエニル
基、４−エトキシフエニル基、２−メチルフエニ
ル基、２，４−ジメトキシフエニル基など）を示
す。R3およびR4は、フエニル基、ナフチル基な
どのアリール基を示し、R3とR4の少なくとも一
方がナフチル基を示す。 本発明に用いられるヒドラゾン化合物の具体例
を下記に挙げる。 これらの化合物は、１種または２種以上組合わ
せて用いることができる。 本発明の電子写真感光体は、前述のε型銅フタ
ロシアニン顔料を分散含有した電荷発生層を適当
な支持体の上に設け、その上に一般式（）で示
されるビドラゾン化合物を含有する電荷輸送層を
積層することにより調製できる。また、電荷発生
層と導電層の間に下引層を設けることもできる。
この下引層は、積層構造からなる感光層の帯電時
において導電性支持体から感光層への自由電荷の
注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持せしめる接着層として
の作用を示す。この中間層は、酸化アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−
酸化錫混合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、
水溶性ポリエチレン、ニトロセルロース、カゼイ
ン、ゼラチンなどを用いることができる。この中
間層または接着層の厚みは、0.1ミクロン〜５ミ
クロン、好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが
適当である。 また、本発明の電子写真感光体では、電荷発生
層より上層の電荷輸送層のキヤリア注入を均一に
するために、必要に応じて電荷発生層の表面を研
磨し、鏡面仕上げをすることができる。鏡面仕上
げ法としては、例えば特開昭55−155356号公報に
開示された方法を用いることができる。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば何れのものでも良
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層
であつてもさしつかえない。具体的には、アルミ
ニウム、銅、ステンレス、真ちゆうなどの金属、
アルミニウム酸化インジウムや酸化錫などを蒸着
またはラミネートしたプラスチツクあるいは導電
性粒子、例えばカーボンブラツク、銀粒子、アル
ミニウム粒子を分散したプラスチツクなどを挙げ
ることができる。また、その型状については、シ
ート状あるいはシリンダー状、その他のものであ
つても差しつかえない。 本発明の電子写真感光体は、レーザーを光源と
したプロセスを利用したもの、例えば電子写真方
式プリンターあるいは電子写真方式製版システム
に適用できる。 本発明によれば、従来レーザー用電子写真感光
体に比較して750nm以上の波長域で著しく高感度
となり、しかもフオトメモリーを改善できる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモ
ニア水溶液（カゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水
１ｇ、水222ml）を浸漬コーテイング法で塗工し、
乾燥して塗工量1.0ｇ／m2の下引層を形成した。 次に、ε型銅フタロシアニン（リオールブルー
ES：東洋インキ製造(株)製）１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレツクBM−２：積水化学(株)製）１
重量部とイソプロピルアルコール30重量部をボー
ルミル分散機で４時間分散した。この分散液を先
に形成した下引層の上に浸漬コーテイング法で塗
工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時の
膜厚は0.3μであつた。 次に、前記に例示したヒドラゾン化合物No.(2)の
１重量部、ポリスルフオン樹脂（P1700：ユニオ
ンカーバイド社製、１重量部とモノクロルベンゼ
ン６重量部を混合し、撹拌機で撹拌溶解した。こ
の液を電荷発生層の上に浸漬コーテイング法で塗
工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の
膜厚は、12μであつた。 こうして調製した感光体に−5KVのコロナ放
電を行なつた。この時の表面電位を測定した（初
期電位V0）。さらに、この感光体を５秒間暗所で
放置した後の表面電位を測定した（暗減衰V5）。
感度は、暗減衰した後の電位V5を1/2に減衰する
に必要な露光量（Ｅ1/2マイクロジユール／cm2）
を測定することによつて評価した。この際、光源
としてガリウム、アルミニウム・ヒ素半導体レー
ザー（発振波長780nm）を用いた。また、フオト
メモリー性（PM）は、感光体を600ルツクス下で
３分間放置した後、もとの帯電特性までに回復す
るに必要な時間を測定することによつて評価し
た。この結果を第１表に示す。 第１表 V0：−600ボルト V5：−580ボルト PM：２分 Ｅ1/2：0.6マイクロジユール／cm2 比較例 １ 実施例１で用いたε型銅フタロシアニンに代え
て、β型銅フタロシアニン（リオールブルー
NCBトナー：東洋インキ製造(株)製）を用いたほ
かは、全く同様の方法で感光体を作成し、実施例
１と同様の方法で写真特性を測定した。この結果
を第２表に示す。 第２表 V0：−600ボルト V5：−580ボルト PM：10分 Ｅ1/2：8.2マイクロジユール／cm2 実施例 ２、３ 実施例１で用いた前記例示のヒドラゾン化合物
No.(2)に代えて、ヒドラゾン化合物No.(1)および(3)を
用いたほかは全く同様の方法で感光体を作成し、
実施例１と同様の方法で写真特性を測定した。こ
れらの結果を第３表に併記する。
【表】
比較例 ２〜６
実施例１で用いたヒドラゾン化合物に代えて、
第４表に示す公知の電荷輸送物質を用いたほかは
全く同様の方法で感光体を作成した。
第４表に示す公知の電荷輸送物質を用いたほかは
全く同様の方法で感光体を作成した。
【表】
【表】
これら比較用感光体の写真特性を実施例１と同
様の方法によつて測定した。これらの結果を第５
表に示す。
様の方法によつて測定した。これらの結果を第５
表に示す。
【表】
前述の各実施例および比較例から判るとおり、
本発明の電子写真感光体は、750nm以上の波長域
で著しい高感度特性を有するとともに、初期電位
や暗減衰などの帯電特性に優れており、同時にフ
オトメモリー性の点で著しい改善が見られた。
本発明の電子写真感光体は、750nm以上の波長域
で著しい高感度特性を有するとともに、初期電位
や暗減衰などの帯電特性に優れており、同時にフ
オトメモリー性の点で著しい改善が見られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電荷発生層と電荷輸送層からなる積層構造を
有する感光層を設けた電子写真感光体において、
前記電荷発生層がε型銅フタロシアニン顔料を含
有し、前記電荷輸送層が下記一般式（）で示さ
れるヒドラゾン化合物を含有していることを特徴
とする電子写真感光体。 一般式（） （式中、R1はジ−置換アルキルアミノ基を４位
に有するフエニル基を示し、R2は水素原子また
はアリール基を示し、R3およびR4はアリール基
を示し、R3とR4の少なくともひとつはナフチル
基を示す。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199128A JPS58100134A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | 電子写真感光体 |
| GB08234796A GB2114760B (en) | 1981-12-09 | 1982-12-07 | Electrophotographic photosensitive member |
| DE3245637A DE3245637C3 (de) | 1981-12-09 | 1982-12-09 | Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| US06/628,125 US4592984A (en) | 1981-12-09 | 1984-07-09 | Multilayer electrophotographic photosensitive member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199128A JPS58100134A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58100134A JPS58100134A (ja) | 1983-06-14 |
| JPH0258619B2 true JPH0258619B2 (ja) | 1990-12-10 |
Family
ID=16402599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56199128A Granted JPS58100134A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | 電子写真感光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4592984A (ja) |
| JP (1) | JPS58100134A (ja) |
| DE (1) | DE3245637C3 (ja) |
| GB (1) | GB2114760B (ja) |
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| JPH0658463B2 (ja) * | 1986-08-12 | 1994-08-03 | 旭光学工業株式会社 | レ−ザビ−ムプリンタの水平同期装置 |
| JPS6348551A (ja) * | 1986-08-18 | 1988-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01307759A (ja) * | 1988-06-06 | 1989-12-12 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
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| US8206880B2 (en) | 2009-06-05 | 2012-06-26 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
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| DE2239924C3 (de) * | 1972-08-14 | 1981-08-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
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| JPS5921021B2 (ja) * | 1975-03-22 | 1984-05-17 | トウヨウインキセイゾウ カブシキガイシヤ | 電子写真感光体 |
| GB1599430A (en) * | 1977-06-27 | 1981-09-30 | Konishiroku Photo Ind | Photoconductive composition for use in the preparation of an electrophotographic material |
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| JPS54150128A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-26 | Mitsubishi Chem Ind | Electrophotographic photosensitive member |
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| JPS5720741A (en) * | 1980-07-14 | 1982-02-03 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Laminate type electrophotographic receptor |
| JPS5756942A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-05 | Tadatsugu Ito | Manufacture of silicon semiconductor device |
| JPS5754942A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Electrophotographic receptor |
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| US4423129A (en) * | 1980-12-17 | 1983-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member having layer containing methylidenyl hydrazone compound |
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- 1981-12-09 JP JP56199128A patent/JPS58100134A/ja active Granted
-
1982
- 1982-12-07 GB GB08234796A patent/GB2114760B/en not_active Expired
- 1982-12-09 DE DE3245637A patent/DE3245637C3/de not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-07-09 US US06/628,125 patent/US4592984A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3245637C3 (de) | 1998-07-09 |
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| US4592984A (en) | 1986-06-03 |
| DE3245637A1 (de) | 1983-06-16 |
| GB2114760A (en) | 1983-08-24 |
| DE3245637C2 (ja) | 1990-02-01 |
| JPS58100134A (ja) | 1983-06-14 |
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