JPH0259171B2 - - Google Patents
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- JPH0259171B2 JPH0259171B2 JP20172182A JP20172182A JPH0259171B2 JP H0259171 B2 JPH0259171 B2 JP H0259171B2 JP 20172182 A JP20172182 A JP 20172182A JP 20172182 A JP20172182 A JP 20172182A JP H0259171 B2 JPH0259171 B2 JP H0259171B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin particles
- particles
- temperature
- melting point
- present
- Prior art date
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- Expired
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は球状ポリオレフイン樹脂粒子の製造方
法に関する。 従来より発泡成型体は、ポリスチレン、架橋低
密度ポリエチレン等を材質として例えば予備発泡
粒子を用いるビーズ成型法等により製造されてい
る。一方、本出願人はポリオレフイン樹脂、特に
ポリプロピレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレ
ンが機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐油性等が
優れていることから、その発泡成型体の開発の研
究を進めた結果、予備発泡粒子を得る方法および
その予備発泡粒子を用いて発泡成型体を得る方法
の開発に成功し、すでに提案している。 しかしながら、ポリスチレンが懸濁重合法によ
り、また低密度ポリエチレンが架橋工程によりそ
れぞれ球状の粒子を得ることができ、その樹脂粒
子を用いて得られる予備発泡粒子が球状となるの
に対し、ポリプロピレン系樹脂、直鎖状低密度ポ
リエチレンの場合には無架橋の樹脂粒子を用いて
予備発泡粒子が得られる反面、得られる予備発泡
粒子は均一な形状のものが得られ難く、その予備
発泡粒子は成型用金型に効率的に充填し難いため
均一な発泡成型体が得難かつた。 そこで本件特許出願人は、ポリプロピレン系樹
脂粒子を塩基性炭酸マグネシウム、タルクまたは
酸化アルミニウムあるいはそれらの混合物からな
る分散剤を用いて分散媒に分散した後、樹脂粒子
の融点＋10℃以上の温度に加熱することによつて
球状のポリプロピレン系樹脂粒子が得られること
を見出し、すでに提案している。 本発明は上記従来技術をさらに改良した球状ポ
リオレフイン樹脂粒子の製造方法を提供すること
を目的とするものである。 すなわち、本発明はポリオレフイン樹脂粒子
を、揮発性可塑剤を含有した状態で上記樹脂粒子
間の融着防止能を有する分散剤と共に分散媒に分
散し、上記樹脂粒子の融点−５℃以上融点＋10℃
未満の温度に加熱することを特徴とする球状ポリ
オレフイン樹脂粒子の製造方法を要旨とするもの
である。 本発明において、ポリオレフイン樹脂粒子の材
質としては、例えばポリプロピレン単独重合体、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体等のポリプロピ
レン系樹脂、エチレンとα−オレフインとの共重
合により得られる直鎖状低密度ポリエチレン（以
下LLDPEと称する）等が例示される。またポリ
オレフイン樹脂粒子は押出機によりペレツ化した
もの、粉砕機にて粉砕したもの、重合顆粒状粒子
等種々の形状の粒子を用いることができ、またそ
の重量は６mg／ケ以下、特に５mg／ケ以下が好ま
しい。 本発明において用られる揮発性可塑剤として
は、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘブタン等で例示される脂肪族炭化水素類、
シクロブタン、シクロペンタン等で例示される環
式脂肪族炭化水素類、トリクロロフロロメタン、
ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロ
メタン、メチルクロライド、エチルクロライド、
メチレンクロライド等で例示されるハロゲン化炭
化水素類、イソブテンオリゴマー等の低重合オレ
フイン類等加熱処理後に容易に揮発作用により除
去され、高温時可塑性を有するものが好ましい。
この揮発性可塑剤の使用量は通常樹脂粒子100重
量部に対し５〜50重量部である。 揮発性可塑剤の量が５重量部未満の場合は可塑
化効果が充分に発揮されないおそれがある。ま
た、50重量部を超えても可塑化効果がさほど向上
しない為、これ以上使用することの積極的意味が
認められない。 本発明において、樹脂粒子間の融着防止能を有
する分散剤は、適正使用量において樹脂粒子間の
融着を防ぎ、かつ分散媒中で撹拌するとき球形化
を促進するものであり、その具体例としては酸化
アルミニウム微粉末、酸化マグネシウム、カーボ
ンブラツク、酸化チタン粉末等の不溶性無機微粉
末、界面活性剤等が挙げられる。上記界面活性剤
としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界
面活性剤、両性イオン界面活性剤等いずれも用い
ることができ、これらは混合して用いてもよい。
好ましい陰イオン性界面活性剤の具体例として
は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸
ナトリウム、オレイン酸カルシウム、パルミチン
酸カルシウム、牛脂肪酸金属塩等の高級脂肪酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、その他アルキル硫酸
エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等
が挙げられる。また好ましい陽イオン性界面活性
剤の具体例としては、アルキルアミン塩、第４級
アンモニウム塩等が挙げられ、好ましい両性イオ
ン界面活性剤の具体例としては、アルキルベタイ
ン等が挙げられる。上記の各種界面活性剤にはポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性
剤を併用してもよい。本発明で用いる分散剤とし
て特に好ましいものは酸化アルミニウムと金属石
けんとの混合物、および酸化アルミニウム粉末と
陽イオン界面活性剤との混合物である。 分散剤の適正使用量は、分散剤の種類、ポリオ
レフイン系樹脂の種類および凝集処理条件等によ
つて異なるので実験的に確認することが必要であ
るが、概ねポリオレフイン系樹脂粒子100重量部
に対し、0.05〜５重量部の範囲にある。 また樹脂粒子が分散される分散媒としては、例
えば水、エチレングリコール、グリセリン、メタ
ノール、エタノール等のうちの１種またはそれら
の２種以上の混合物等が挙げられるが通常は水が
好ましい。分散媒の使用量は通常樹脂粒子100重
量部に対し100重量部以上である。 本発明において、樹脂粒子は前記樹脂粒子の融
点−５℃以上融点＋10℃未満の温度に加熱され
る。加熱温度が融点−５℃未満の場合には球形化
が困難であり、本発明の目的を達成することがで
きない。また加熱温度が融点＋10℃以上の場合に
は粒子間の融着防止能が低下し、またエネルギー
の損失を招く。また加熱温度が所望の温度に到達
した後一定時間以上保持することが好ましい。 このようにして球形化処理を行なつた後は、分
散媒と共に低温域へ取り出すか、所定温度、通常
100℃以下の温度にまで冷却した後系外へ取り出
して、球形化された粒子を得る。 本発明において、樹脂粒子の融点の測定は示差
走査熱量分析（DSC）によつて行なつた。この
測定法では、試料セツト後窒素雰囲気にて10℃／
分の速度で200℃まで昇温し、その後10℃／分で
50℃まで降温し、再度10℃／分で昇温したときの
融解ピークの頂点を融点とし、ピークが複数の場
合はその平均温度を融点とした。 本発明により得られる球状ポリオレフイン樹脂
粒子は、例えば当該樹脂の予備発泡粒子の製造に
有効に用いることができる。この予備発泡粒子の
製造方法は、例えば密閉容器内に樹脂粒子、揮発
性発泡剤、分散媒を入れ、撹拌下所定温度に昇温
し、容器内の圧力を揮発性発泡剤の蒸気圧以上ま
たは以下の圧力に保持しながら容器の一端を開放
し、樹脂粒子と分散媒とを同時に容器内より低圧
の雰囲気に放出することにより行なわれる。この
ようにして得られる予備発泡粒子は粒子形状のバ
ラツキが少なく、また気泡径（気泡数）のバラツ
キも少ないものである。 また上記のようにして得られた予備発泡粒子を
用いて発泡成型体を得ることができ、この予備発
泡粒子の形状は均一なので成型用金型に効率的に
充填でき、また気泡径のバラツキも少ないので均
一な優れた物性を有する発泡成型体を得ることが
できる。 以上説明したように、本発明の製造方法によれ
ば比較的低温で球状ポリオレフイン系樹脂粒子を
得ることができ、この球状樹脂粒子を例えば予備
発泡粒子の製造に用いた場合、形状、気泡径等が
均一な予備発泡粒子を得ることができ、さらには
この予備発泡粒子を用いて得られる発泡成型体は
優れた物性を有するものである等の利点を有する
ものである。 実施例１〜７および比較例１〜４ ５のオートクレーブにポリオレフイン樹脂粒
子1000g、第１表に示す揮発性可塑剤、分散剤お
よび分散媒としての水を入れ、撹拌下、115〜175
℃の温度に加熱して１時間保持した後、室温まで
冷却し、オートクレーブ外へ取り出した。得られ
た樹脂粒子の形状を観察した。尚、本実施例およ
び比較例で使用するポリオレフイン樹脂の融点は
以下の通りである。 ポリオレフイン系樹脂 融点（℃） プロピレン単独重合体 165 エチレン−プロピレンランダム共重合体 145 エチレン−プロピレンブロツク共重合体 163 LLDPE樹脂 融点（℃） エチレン−ブテン１共重合体 124 また実施例２および比較例２で得られた樹脂粒
子をそれぞれ第１図および第２図に示す。
法に関する。 従来より発泡成型体は、ポリスチレン、架橋低
密度ポリエチレン等を材質として例えば予備発泡
粒子を用いるビーズ成型法等により製造されてい
る。一方、本出願人はポリオレフイン樹脂、特に
ポリプロピレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレ
ンが機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐油性等が
優れていることから、その発泡成型体の開発の研
究を進めた結果、予備発泡粒子を得る方法および
その予備発泡粒子を用いて発泡成型体を得る方法
の開発に成功し、すでに提案している。 しかしながら、ポリスチレンが懸濁重合法によ
り、また低密度ポリエチレンが架橋工程によりそ
れぞれ球状の粒子を得ることができ、その樹脂粒
子を用いて得られる予備発泡粒子が球状となるの
に対し、ポリプロピレン系樹脂、直鎖状低密度ポ
リエチレンの場合には無架橋の樹脂粒子を用いて
予備発泡粒子が得られる反面、得られる予備発泡
粒子は均一な形状のものが得られ難く、その予備
発泡粒子は成型用金型に効率的に充填し難いため
均一な発泡成型体が得難かつた。 そこで本件特許出願人は、ポリプロピレン系樹
脂粒子を塩基性炭酸マグネシウム、タルクまたは
酸化アルミニウムあるいはそれらの混合物からな
る分散剤を用いて分散媒に分散した後、樹脂粒子
の融点＋10℃以上の温度に加熱することによつて
球状のポリプロピレン系樹脂粒子が得られること
を見出し、すでに提案している。 本発明は上記従来技術をさらに改良した球状ポ
リオレフイン樹脂粒子の製造方法を提供すること
を目的とするものである。 すなわち、本発明はポリオレフイン樹脂粒子
を、揮発性可塑剤を含有した状態で上記樹脂粒子
間の融着防止能を有する分散剤と共に分散媒に分
散し、上記樹脂粒子の融点−５℃以上融点＋10℃
未満の温度に加熱することを特徴とする球状ポリ
オレフイン樹脂粒子の製造方法を要旨とするもの
である。 本発明において、ポリオレフイン樹脂粒子の材
質としては、例えばポリプロピレン単独重合体、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体等のポリプロピ
レン系樹脂、エチレンとα−オレフインとの共重
合により得られる直鎖状低密度ポリエチレン（以
下LLDPEと称する）等が例示される。またポリ
オレフイン樹脂粒子は押出機によりペレツ化した
もの、粉砕機にて粉砕したもの、重合顆粒状粒子
等種々の形状の粒子を用いることができ、またそ
の重量は６mg／ケ以下、特に５mg／ケ以下が好ま
しい。 本発明において用られる揮発性可塑剤として
は、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘブタン等で例示される脂肪族炭化水素類、
シクロブタン、シクロペンタン等で例示される環
式脂肪族炭化水素類、トリクロロフロロメタン、
ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロ
メタン、メチルクロライド、エチルクロライド、
メチレンクロライド等で例示されるハロゲン化炭
化水素類、イソブテンオリゴマー等の低重合オレ
フイン類等加熱処理後に容易に揮発作用により除
去され、高温時可塑性を有するものが好ましい。
この揮発性可塑剤の使用量は通常樹脂粒子100重
量部に対し５〜50重量部である。 揮発性可塑剤の量が５重量部未満の場合は可塑
化効果が充分に発揮されないおそれがある。ま
た、50重量部を超えても可塑化効果がさほど向上
しない為、これ以上使用することの積極的意味が
認められない。 本発明において、樹脂粒子間の融着防止能を有
する分散剤は、適正使用量において樹脂粒子間の
融着を防ぎ、かつ分散媒中で撹拌するとき球形化
を促進するものであり、その具体例としては酸化
アルミニウム微粉末、酸化マグネシウム、カーボ
ンブラツク、酸化チタン粉末等の不溶性無機微粉
末、界面活性剤等が挙げられる。上記界面活性剤
としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界
面活性剤、両性イオン界面活性剤等いずれも用い
ることができ、これらは混合して用いてもよい。
好ましい陰イオン性界面活性剤の具体例として
は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸
ナトリウム、オレイン酸カルシウム、パルミチン
酸カルシウム、牛脂肪酸金属塩等の高級脂肪酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、その他アルキル硫酸
エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等
が挙げられる。また好ましい陽イオン性界面活性
剤の具体例としては、アルキルアミン塩、第４級
アンモニウム塩等が挙げられ、好ましい両性イオ
ン界面活性剤の具体例としては、アルキルベタイ
ン等が挙げられる。上記の各種界面活性剤にはポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性
剤を併用してもよい。本発明で用いる分散剤とし
て特に好ましいものは酸化アルミニウムと金属石
けんとの混合物、および酸化アルミニウム粉末と
陽イオン界面活性剤との混合物である。 分散剤の適正使用量は、分散剤の種類、ポリオ
レフイン系樹脂の種類および凝集処理条件等によ
つて異なるので実験的に確認することが必要であ
るが、概ねポリオレフイン系樹脂粒子100重量部
に対し、0.05〜５重量部の範囲にある。 また樹脂粒子が分散される分散媒としては、例
えば水、エチレングリコール、グリセリン、メタ
ノール、エタノール等のうちの１種またはそれら
の２種以上の混合物等が挙げられるが通常は水が
好ましい。分散媒の使用量は通常樹脂粒子100重
量部に対し100重量部以上である。 本発明において、樹脂粒子は前記樹脂粒子の融
点−５℃以上融点＋10℃未満の温度に加熱され
る。加熱温度が融点−５℃未満の場合には球形化
が困難であり、本発明の目的を達成することがで
きない。また加熱温度が融点＋10℃以上の場合に
は粒子間の融着防止能が低下し、またエネルギー
の損失を招く。また加熱温度が所望の温度に到達
した後一定時間以上保持することが好ましい。 このようにして球形化処理を行なつた後は、分
散媒と共に低温域へ取り出すか、所定温度、通常
100℃以下の温度にまで冷却した後系外へ取り出
して、球形化された粒子を得る。 本発明において、樹脂粒子の融点の測定は示差
走査熱量分析（DSC）によつて行なつた。この
測定法では、試料セツト後窒素雰囲気にて10℃／
分の速度で200℃まで昇温し、その後10℃／分で
50℃まで降温し、再度10℃／分で昇温したときの
融解ピークの頂点を融点とし、ピークが複数の場
合はその平均温度を融点とした。 本発明により得られる球状ポリオレフイン樹脂
粒子は、例えば当該樹脂の予備発泡粒子の製造に
有効に用いることができる。この予備発泡粒子の
製造方法は、例えば密閉容器内に樹脂粒子、揮発
性発泡剤、分散媒を入れ、撹拌下所定温度に昇温
し、容器内の圧力を揮発性発泡剤の蒸気圧以上ま
たは以下の圧力に保持しながら容器の一端を開放
し、樹脂粒子と分散媒とを同時に容器内より低圧
の雰囲気に放出することにより行なわれる。この
ようにして得られる予備発泡粒子は粒子形状のバ
ラツキが少なく、また気泡径（気泡数）のバラツ
キも少ないものである。 また上記のようにして得られた予備発泡粒子を
用いて発泡成型体を得ることができ、この予備発
泡粒子の形状は均一なので成型用金型に効率的に
充填でき、また気泡径のバラツキも少ないので均
一な優れた物性を有する発泡成型体を得ることが
できる。 以上説明したように、本発明の製造方法によれ
ば比較的低温で球状ポリオレフイン系樹脂粒子を
得ることができ、この球状樹脂粒子を例えば予備
発泡粒子の製造に用いた場合、形状、気泡径等が
均一な予備発泡粒子を得ることができ、さらには
この予備発泡粒子を用いて得られる発泡成型体は
優れた物性を有するものである等の利点を有する
ものである。 実施例１〜７および比較例１〜４ ５のオートクレーブにポリオレフイン樹脂粒
子1000g、第１表に示す揮発性可塑剤、分散剤お
よび分散媒としての水を入れ、撹拌下、115〜175
℃の温度に加熱して１時間保持した後、室温まで
冷却し、オートクレーブ外へ取り出した。得られ
た樹脂粒子の形状を観察した。尚、本実施例およ
び比較例で使用するポリオレフイン樹脂の融点は
以下の通りである。 ポリオレフイン系樹脂 融点（℃） プロピレン単独重合体 165 エチレン−プロピレンランダム共重合体 145 エチレン−プロピレンブロツク共重合体 163 LLDPE樹脂 融点（℃） エチレン−ブテン１共重合体 124 また実施例２および比較例２で得られた樹脂粒
子をそれぞれ第１図および第２図に示す。
【表】
【表】
実施例８および比較例５
５のオートクレーブに実施例２で得られた樹
脂粒子または熱処理していない樹脂粒子1000g、
ジクロロジフロロメタン200g、塩基性炭酸マグ
ネシウム15gおよび水3000gを入れ、容器の一端
を開放し、容器内の圧力を35Kg／cm2、温度を145
℃に保持しながら予備発泡を行なつた。得られた
予備発泡粒子の形状、気泡径、形状のバラツキを
測定し、またオートクレーブ中に残留する樹脂粒
子の量を測定した。結果を第２表に示す。 また得られた予備発泡粒子を成型用金型に充填
し、加熱、発泡させて発泡成型体を得た。成型時
の成型性を調べた。結果を第２表に併せて示す。 尚、実施例８で得られた予備発泡粒子を第３図
に並びに比較例５で得られた予備発泡粒子をそれ
ぞれ第４図に示す。
脂粒子または熱処理していない樹脂粒子1000g、
ジクロロジフロロメタン200g、塩基性炭酸マグ
ネシウム15gおよび水3000gを入れ、容器の一端
を開放し、容器内の圧力を35Kg／cm2、温度を145
℃に保持しながら予備発泡を行なつた。得られた
予備発泡粒子の形状、気泡径、形状のバラツキを
測定し、またオートクレーブ中に残留する樹脂粒
子の量を測定した。結果を第２表に示す。 また得られた予備発泡粒子を成型用金型に充填
し、加熱、発泡させて発泡成型体を得た。成型時
の成型性を調べた。結果を第２表に併せて示す。 尚、実施例８で得られた予備発泡粒子を第３図
に並びに比較例５で得られた予備発泡粒子をそれ
ぞれ第４図に示す。
【表】
第１図は本発明により得られた樹脂粒子を示す
斜視図、第２図は本発明以外の方法により得られ
た樹脂粒子を示す斜視図、第３図は本発明により
得られた樹脂粒子を用いて製造された予備発泡粒
子を示す斜視図、第４図は本発明以外の方法によ
り得られた樹脂粒子を用いて製造された予備発泡
粒子を示す斜視図である。
斜視図、第２図は本発明以外の方法により得られ
た樹脂粒子を示す斜視図、第３図は本発明により
得られた樹脂粒子を用いて製造された予備発泡粒
子を示す斜視図、第４図は本発明以外の方法によ
り得られた樹脂粒子を用いて製造された予備発泡
粒子を示す斜視図である。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン樹脂粒子を、揮発性可塑剤を
含有した状態で、上記樹脂粒子間の融着防止能を
有する分散剤と共に分散媒に分散し、上記樹脂粒
子の融点−５℃以上融点＋10℃未満の温度に加熱
することを特徴とする球状ポリオレフイン樹脂粒
子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20172182A JPS5991125A (ja) | 1982-11-17 | 1982-11-17 | 球状ポリオレフイン樹脂粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20172182A JPS5991125A (ja) | 1982-11-17 | 1982-11-17 | 球状ポリオレフイン樹脂粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991125A JPS5991125A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0259171B2 true JPH0259171B2 (ja) | 1990-12-11 |
Family
ID=16445825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20172182A Granted JPS5991125A (ja) | 1982-11-17 | 1982-11-17 | 球状ポリオレフイン樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5991125A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60188435A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Badische Yuka Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂発泡体粒子の製造方法 |
| ES2646296T3 (es) | 1999-08-17 | 2017-12-13 | Dow Global Technologies Llc | Composición polimérica fluida |
| JP2009256477A (ja) * | 2008-04-17 | 2009-11-05 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
| WO2018211626A1 (ja) * | 2017-05-17 | 2018-11-22 | 株式会社アドマテックス | 複合粒子材料及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-11-17 JP JP20172182A patent/JPS5991125A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5991125A (ja) | 1984-05-25 |
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