JPH0561300B2 - - Google Patents
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- JPH0561300B2 JPH0561300B2 JP57082097A JP8209782A JPH0561300B2 JP H0561300 B2 JPH0561300 B2 JP H0561300B2 JP 57082097 A JP57082097 A JP 57082097A JP 8209782 A JP8209782 A JP 8209782A JP H0561300 B2 JPH0561300 B2 JP H0561300B2
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- JP
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- foaming
- particles
- resin particles
- resin
- pressure
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
本発明は、無機造核剤としてタルクを含有する
発泡性ポリオレフイン系樹脂粒子（以下、樹脂粒
子と略す）の予備発泡方法に関するものであり、
更に詳しくは揮発性発泡剤を含有せしめた発泡性
の樹脂粒子を揮発性発泡剤の蒸気圧以上の加圧下
で樹脂の軟化温度以上に加熱した後、前記粒子を
低圧域に放出する樹脂粒子の予備発泡方法に於
て、樹脂に特定量の無機造核剤としてタルクを添
加してなる樹脂粒子を用いることを特徴とする発
泡性樹脂粒子の予備発泡方法に関するものであ
り、本発明によつて気泡が微細で且つ極めて均質
な予備発泡粒子が得られる。 型内発泡成形に使用する予備発泡粒子の気泡径
については、成形後の発泡体の柔軟性、緩衝性、
外観等から考えて、大きくとも500μｍであり、
殊に300μｍ以下が好ましいといわれている。 従来、オートクレーブ等の加圧容器中に樹脂粒
子と発泡剤及び水とを分散させ、これを高温、高
圧の状態にもたらした後、低圧域に開放すること
により樹脂粒子を予備発泡する方法は公知であ
り、例えば西独公開特許公報No.2107683号、特公
昭56−1344号公報等に記載がある。これらの方法
例えば特公昭56−1344号公報の方法によつて予備
発泡を行なう場合、予備発泡粒子の気泡径は
500μｍ以上のものしか得られず、また気泡径が
粒子内、粒子間で不揃いのものしか得られず商品
価値の無いものであつた。 本発明者らは、従来から樹脂粒子の予備発泡に
於て、気泡径を均一微細化する目的に対して、い
わゆる造核剤として知られるエチレンビス脂肪酸
アミド、有機アミド等を樹脂に添加する方法を実
施したが、予備発泡粒子の気泡径は無添加の場合
と同等程度であり、気泡径を均一微細化する効果
はほとんどなかつた。 本発明者等はかかる問題を克服し、発泡剤の樹
脂粒子への含有と予備発泡とを一工程で成し遂げ
られるプロセスを工業的に利用する為に鋭意研究
を行ない、本発明を完成するに到つた。 即ち本発明は、水中に分散させた、揮発性発泡
剤を含有せしめた発泡性ポリオレフイン系樹脂粒
子を耐圧容器内で、揮発性発泡剤の蒸気圧以上の
加圧下で、樹脂の軟化温度以上に加熱した後、前
記粒子と水との混合物を低圧域に放出する樹脂粒
子の予備発泡方法に於て、樹脂100重量部に対し
無機造核剤としてタルクを0.01〜１重量部含有さ
せた樹脂粒子を用いることを特徴とする発泡性熱
可塑性樹脂粒子の予備発泡方法を提供するもので
ある。 本発明の方法によれば、気泡が微細で且つ極め
て均質な予備発泡粒子が得られ、容易に500μｍ
〜300μｍ以下、更には100μｍ以下の気泡径も達
成される。更に本発明の別の効果としては気泡の
微細化に伴なう発泡粒子の表面外観の美麗化、更
には発泡倍率の向上等、発泡技術上の大きな利点
を有するものである。 本発明で使用される無機造核剤はタルクであ
り、その添加量は、樹脂100重量部に対し0.01〜
１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。
低密度ポリエチレンとジクロルジフルオルメタン
の組み合わせで発泡倍率30倍の発泡粒子とする場
合、タルクの添加量は0.01〜0.1部であり、また
エチレン−プロピレンランダムコポリマーとブタ
ンの組み合わせで発泡倍率30倍の発泡粒子とする
場合、タルクの好ましい添加量は0.05〜１部であ
る。エチレン−プロピレンランダムコポリマーと
ジクロルジフルオルメタンの組み合わせで発泡倍
率40倍の発泡粒子とする場合、タルクの添加量は
0.01〜0.5部が好ましい。一般的に添加量が0.01重
量部未満では目的とする気泡の均一微細化効果が
得られ難く、また１重量部を超えて添加しても多
量添加による顕著な効果が得られないか、または
目的とする効果がかえつて失われる傾向となる。 本発明において無機造核剤の添加方法は、通常
行なわれているいずれの方法を用いても良いが、
例えばドライブレンド法やマスターバツチ法があ
る。本発明の無機造核剤が発泡以前に樹脂粒子中
に均一に添加されていればいずれの方法を用いて
も差しつかえない。 本発明において使用する樹脂粒子の種類は、揮
発性発泡剤を含有でき加熱によつて発泡に適正な
粘弾性状態を出現し得る熱可塑性樹脂であれば特
に制限はないが、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレンが望ましく、殊
にエチレン−プロピレンランダムコポリマーが好
適でる。樹脂粒子の粒子径は300〜5000μｍの範
囲にあるものが好適であるが、粒子径には特に制
限はない。 本発明に於いて使用される揮発性発泡剤として
は、大気圧下の沸点が−60〜120℃の範囲にある
もので、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロ
ブタン、シクロペンタン等の脂肪族環式炭化水素
類、及びトリクロルモノフルオルメタン、ジクロ
ルモノフルオルメタン、ジクロルジフルオルメタ
ン、ジクロルテトラフルオルエタン、トリクロル
トリフルオルエタン、パーフルオルシクロブタ
ン、メチルクロライド、メチレンクロライド、エ
チルクロライド、トリクロルエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素類などであり、これらの揮発性発泡
剤のうち１種又は２種以上の混合物として使用さ
れる。 本発明に於いて樹脂粒子を水に分散させる際に
は、少量の分散剤を使用し、加熱時の樹脂粒子同
志の凝集を防止することが望ましい。分散剤とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチ
ルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドン等の水
溶性高分子；リン酸カルシウム、ピロリン酸マグ
ネシウム等の水に難溶性の無機物質、又はこれら
の無機物質と少量のドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム、α−オレフインスルフオン酸ナト
リウム等のアニオン界面活性剤を併用したものが
用いられる。 本発明の方法における加熱温度は、発泡剤を含
んだ状態での樹脂の軟化温度以上軟化温度＋50℃
の範囲が適当であり、樹脂の種類、含有される揮
発性発泡剤の種類、量により、この範囲の中で適
宜選択される。例えば、エチレン−プロピレンラ
ンダムコポリマーとジクロルジフルオルメタンの
組み合わせでは120〜160℃の範囲で発泡が可能で
ある。 本発明の方法における発泡時の容器内の圧力
は、該発泡剤の蒸気圧ないし該蒸気圧＋30Kg／cm2
Ｇに保持するのが適当である。ここで言う発泡剤
の蒸気圧とは樹脂粒子と発泡剤を水に分散させた
状態で加熱したときの系の圧力であり、この蒸気
圧以上の圧力を得たい時はN2等の不活性ガスで
系を加圧してやることも可能である。容器内の樹
脂粒子と水の混合物が放出されるに従い、容器内
の樹脂粒子と水の混合物が減少していくので容器
の上部空間には容器外から該発泡剤又はN2等の
不活性ガスを導入して耐圧容器内の圧力を保持し
てやることが好ましい。 又、本発明において放出弁の前又は（及び）後
に小孔オリフイスを介在させたり、放出弁からの
放出口を絞つたりして放出量をコントロールし容
器内の圧力を保ち易くしたり、放出粒子を単一粒
子として得やすくしたりできる。 本発明においていう低圧帯域とは加圧容器内よ
りも低圧の雰囲気であれば良いが通常は大気圧又
は減圧の状態が好ましい。 本発明において、予備発泡粒子はタルクを含有
することにより均一微細な気泡径を有する上、表
面外観良好で発泡倍率も向上したものが得られ
る。本発明で得られた予備発泡粒子は直接又は不
活性ガスを含有して再発泡したのち成形用金型に
充填し蒸気加熱等で粒子を融着せしめ発泡成形体
を製造する目的で使用されるが、この場合、本発
明の均一微細な気泡を有する予備発泡粒子を使用
すると、得られた成形体の特性、特に柔軟性、緩
衝性、表面外観等が極めて優れたものになり、従
つて商品価値が高くなる利点がある。 従来、熱可塑性樹脂予備発泡粒子の気泡径を小
さく、かつ均一なものとすることは技術的課題の
一つとされてきたものである。例えばポリスチレ
ン樹脂の場合は造核剤としてエチレンビス脂肪酸
アミド、有機アミド等の有機物を添加したり、発
泡剤含浸後の熟成等により発泡剤含浸後、蒸気発
泡によつて均一微細な気泡を有する予備発泡粒子
を得ている。又ポリエチレン樹脂の予備発泡にお
いては、樹脂の架橋、発泡剤含浸時の温度設定等
の方法によつて均一微細な気泡を有する予備発泡
粒子を得ている。更にポリプロピレン樹脂の予備
発泡においては、脂肪酸アミド、脂肪酸のグリセ
リンエステル等の化合物を添加することによつて
目的が達成されるが、これらはいずれも樹脂粒子
に発泡剤を含有させた後、該樹脂粒子を容器内で
例えば蒸気等の加熱媒体と接触させて発泡し、予
備発泡粒子とする方法に適用されるものである。
一方、合成樹脂の発泡方法として、押出機等の高
温、高圧下発泡剤を混合してダイスから低圧域へ
押出発泡を行なう押出発泡法が知られており、こ
の場合の気泡調節剤として無機物を使用すること
は公知である。 しかしながら本発明の発泡方法、即ち発泡剤を
含有する樹脂粒子を容器内で水に分散させ、高
温、高圧下から低圧帯域に該樹脂粒子と水の混合
物を放出する発泡方法によつて得られる予備発泡
粒子の気泡径を微細、均一化するという技術的課
題を解決する為に開示された方法は無く、本発明
はこの課題を初めて解決したものである。更に、
つけ加えれば押出発泡法に於いて発泡体の気泡径
を均一微細化する為に用いる気泡調節剤の添加量
は少なくとも0.5部以上であり、本発明の如き少
量添加では効果が得られない。又、押出発泡法に
於いては、上記の如く気泡調節剤によつて得られ
る気泡径は細かくとも300μｍ程度であり、本発
明の如き、300μｍ以下、更には100μｍ以下の気
泡径を達成することは困難である。 次に実施例、比較例を挙げて本発明を説明す
る。以下の実施例、比較例で表わす評価尺度を下
記の如く分類する。 予備発泡粒子の気泡径（JIS−K6402に準拠し
て測定） 符号 評価 Ａ 平均気泡径が200μｍ未満 Ｂ 〃 200μｍ以上500μｍ未満 Ｃ 平均気泡径が500μｍ以上 なお実施例、比較例で用いた化合物を以下に記
す。 タルク（林化成(株)製；タルカンパウダーＰ・
Ｋ） エチレンビスステアリン酸アミド（花王石ケ
ン(株)製；ワツクスEB−Ｐ） ステアリン酸アミド（花王石ケン(株)製；アマ
イドＴ） 実施例１〜４，比較例１ エチレン−プロピレンランダムコポリマー（密
度0.90，MI＝９，エチレン含有量4.5重量％）に
対して表−１に記載するタルクを添加し、ドライ
ブレンドし通常の条件で押出ペレツト化して得ら
れた粒径約2μｍΦのペレツト100重量部を、分散
剤としてパウダー状塩基性第三リン酸カルシウム
0.5重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.025重量部にて水300重量部に分散させ、攪
拌しながらジクロルジフルオルメタン55重量部を
加え、135℃まで昇温した。引続いて容器内の圧
力を30Kg／cm2ＧにN2で保持しながら放出バルブ
の後に取りつけた円筒状厚板にあけた口径３mmΦ
の孔を通してペレツトと水とを大気圧中に放出し
予備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粒子を評
価した結果を表−１に示すが、実施例のものは気
泡が均一で気泡径が微細で美麗な発泡粒子であつ
た。一方、タルクを無添加の場合は比較例１に示
すように発泡粒子の気泡径が大きく、かつ不均一
であり、商品価値のないものであつた。
発泡性ポリオレフイン系樹脂粒子（以下、樹脂粒
子と略す）の予備発泡方法に関するものであり、
更に詳しくは揮発性発泡剤を含有せしめた発泡性
の樹脂粒子を揮発性発泡剤の蒸気圧以上の加圧下
で樹脂の軟化温度以上に加熱した後、前記粒子を
低圧域に放出する樹脂粒子の予備発泡方法に於
て、樹脂に特定量の無機造核剤としてタルクを添
加してなる樹脂粒子を用いることを特徴とする発
泡性樹脂粒子の予備発泡方法に関するものであ
り、本発明によつて気泡が微細で且つ極めて均質
な予備発泡粒子が得られる。 型内発泡成形に使用する予備発泡粒子の気泡径
については、成形後の発泡体の柔軟性、緩衝性、
外観等から考えて、大きくとも500μｍであり、
殊に300μｍ以下が好ましいといわれている。 従来、オートクレーブ等の加圧容器中に樹脂粒
子と発泡剤及び水とを分散させ、これを高温、高
圧の状態にもたらした後、低圧域に開放すること
により樹脂粒子を予備発泡する方法は公知であ
り、例えば西独公開特許公報No.2107683号、特公
昭56−1344号公報等に記載がある。これらの方法
例えば特公昭56−1344号公報の方法によつて予備
発泡を行なう場合、予備発泡粒子の気泡径は
500μｍ以上のものしか得られず、また気泡径が
粒子内、粒子間で不揃いのものしか得られず商品
価値の無いものであつた。 本発明者らは、従来から樹脂粒子の予備発泡に
於て、気泡径を均一微細化する目的に対して、い
わゆる造核剤として知られるエチレンビス脂肪酸
アミド、有機アミド等を樹脂に添加する方法を実
施したが、予備発泡粒子の気泡径は無添加の場合
と同等程度であり、気泡径を均一微細化する効果
はほとんどなかつた。 本発明者等はかかる問題を克服し、発泡剤の樹
脂粒子への含有と予備発泡とを一工程で成し遂げ
られるプロセスを工業的に利用する為に鋭意研究
を行ない、本発明を完成するに到つた。 即ち本発明は、水中に分散させた、揮発性発泡
剤を含有せしめた発泡性ポリオレフイン系樹脂粒
子を耐圧容器内で、揮発性発泡剤の蒸気圧以上の
加圧下で、樹脂の軟化温度以上に加熱した後、前
記粒子と水との混合物を低圧域に放出する樹脂粒
子の予備発泡方法に於て、樹脂100重量部に対し
無機造核剤としてタルクを0.01〜１重量部含有さ
せた樹脂粒子を用いることを特徴とする発泡性熱
可塑性樹脂粒子の予備発泡方法を提供するもので
ある。 本発明の方法によれば、気泡が微細で且つ極め
て均質な予備発泡粒子が得られ、容易に500μｍ
〜300μｍ以下、更には100μｍ以下の気泡径も達
成される。更に本発明の別の効果としては気泡の
微細化に伴なう発泡粒子の表面外観の美麗化、更
には発泡倍率の向上等、発泡技術上の大きな利点
を有するものである。 本発明で使用される無機造核剤はタルクであ
り、その添加量は、樹脂100重量部に対し0.01〜
１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。
低密度ポリエチレンとジクロルジフルオルメタン
の組み合わせで発泡倍率30倍の発泡粒子とする場
合、タルクの添加量は0.01〜0.1部であり、また
エチレン−プロピレンランダムコポリマーとブタ
ンの組み合わせで発泡倍率30倍の発泡粒子とする
場合、タルクの好ましい添加量は0.05〜１部であ
る。エチレン−プロピレンランダムコポリマーと
ジクロルジフルオルメタンの組み合わせで発泡倍
率40倍の発泡粒子とする場合、タルクの添加量は
0.01〜0.5部が好ましい。一般的に添加量が0.01重
量部未満では目的とする気泡の均一微細化効果が
得られ難く、また１重量部を超えて添加しても多
量添加による顕著な効果が得られないか、または
目的とする効果がかえつて失われる傾向となる。 本発明において無機造核剤の添加方法は、通常
行なわれているいずれの方法を用いても良いが、
例えばドライブレンド法やマスターバツチ法があ
る。本発明の無機造核剤が発泡以前に樹脂粒子中
に均一に添加されていればいずれの方法を用いて
も差しつかえない。 本発明において使用する樹脂粒子の種類は、揮
発性発泡剤を含有でき加熱によつて発泡に適正な
粘弾性状態を出現し得る熱可塑性樹脂であれば特
に制限はないが、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレンが望ましく、殊
にエチレン−プロピレンランダムコポリマーが好
適でる。樹脂粒子の粒子径は300〜5000μｍの範
囲にあるものが好適であるが、粒子径には特に制
限はない。 本発明に於いて使用される揮発性発泡剤として
は、大気圧下の沸点が−60〜120℃の範囲にある
もので、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロ
ブタン、シクロペンタン等の脂肪族環式炭化水素
類、及びトリクロルモノフルオルメタン、ジクロ
ルモノフルオルメタン、ジクロルジフルオルメタ
ン、ジクロルテトラフルオルエタン、トリクロル
トリフルオルエタン、パーフルオルシクロブタ
ン、メチルクロライド、メチレンクロライド、エ
チルクロライド、トリクロルエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素類などであり、これらの揮発性発泡
剤のうち１種又は２種以上の混合物として使用さ
れる。 本発明に於いて樹脂粒子を水に分散させる際に
は、少量の分散剤を使用し、加熱時の樹脂粒子同
志の凝集を防止することが望ましい。分散剤とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチ
ルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドン等の水
溶性高分子；リン酸カルシウム、ピロリン酸マグ
ネシウム等の水に難溶性の無機物質、又はこれら
の無機物質と少量のドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム、α−オレフインスルフオン酸ナト
リウム等のアニオン界面活性剤を併用したものが
用いられる。 本発明の方法における加熱温度は、発泡剤を含
んだ状態での樹脂の軟化温度以上軟化温度＋50℃
の範囲が適当であり、樹脂の種類、含有される揮
発性発泡剤の種類、量により、この範囲の中で適
宜選択される。例えば、エチレン−プロピレンラ
ンダムコポリマーとジクロルジフルオルメタンの
組み合わせでは120〜160℃の範囲で発泡が可能で
ある。 本発明の方法における発泡時の容器内の圧力
は、該発泡剤の蒸気圧ないし該蒸気圧＋30Kg／cm2
Ｇに保持するのが適当である。ここで言う発泡剤
の蒸気圧とは樹脂粒子と発泡剤を水に分散させた
状態で加熱したときの系の圧力であり、この蒸気
圧以上の圧力を得たい時はN2等の不活性ガスで
系を加圧してやることも可能である。容器内の樹
脂粒子と水の混合物が放出されるに従い、容器内
の樹脂粒子と水の混合物が減少していくので容器
の上部空間には容器外から該発泡剤又はN2等の
不活性ガスを導入して耐圧容器内の圧力を保持し
てやることが好ましい。 又、本発明において放出弁の前又は（及び）後
に小孔オリフイスを介在させたり、放出弁からの
放出口を絞つたりして放出量をコントロールし容
器内の圧力を保ち易くしたり、放出粒子を単一粒
子として得やすくしたりできる。 本発明においていう低圧帯域とは加圧容器内よ
りも低圧の雰囲気であれば良いが通常は大気圧又
は減圧の状態が好ましい。 本発明において、予備発泡粒子はタルクを含有
することにより均一微細な気泡径を有する上、表
面外観良好で発泡倍率も向上したものが得られ
る。本発明で得られた予備発泡粒子は直接又は不
活性ガスを含有して再発泡したのち成形用金型に
充填し蒸気加熱等で粒子を融着せしめ発泡成形体
を製造する目的で使用されるが、この場合、本発
明の均一微細な気泡を有する予備発泡粒子を使用
すると、得られた成形体の特性、特に柔軟性、緩
衝性、表面外観等が極めて優れたものになり、従
つて商品価値が高くなる利点がある。 従来、熱可塑性樹脂予備発泡粒子の気泡径を小
さく、かつ均一なものとすることは技術的課題の
一つとされてきたものである。例えばポリスチレ
ン樹脂の場合は造核剤としてエチレンビス脂肪酸
アミド、有機アミド等の有機物を添加したり、発
泡剤含浸後の熟成等により発泡剤含浸後、蒸気発
泡によつて均一微細な気泡を有する予備発泡粒子
を得ている。又ポリエチレン樹脂の予備発泡にお
いては、樹脂の架橋、発泡剤含浸時の温度設定等
の方法によつて均一微細な気泡を有する予備発泡
粒子を得ている。更にポリプロピレン樹脂の予備
発泡においては、脂肪酸アミド、脂肪酸のグリセ
リンエステル等の化合物を添加することによつて
目的が達成されるが、これらはいずれも樹脂粒子
に発泡剤を含有させた後、該樹脂粒子を容器内で
例えば蒸気等の加熱媒体と接触させて発泡し、予
備発泡粒子とする方法に適用されるものである。
一方、合成樹脂の発泡方法として、押出機等の高
温、高圧下発泡剤を混合してダイスから低圧域へ
押出発泡を行なう押出発泡法が知られており、こ
の場合の気泡調節剤として無機物を使用すること
は公知である。 しかしながら本発明の発泡方法、即ち発泡剤を
含有する樹脂粒子を容器内で水に分散させ、高
温、高圧下から低圧帯域に該樹脂粒子と水の混合
物を放出する発泡方法によつて得られる予備発泡
粒子の気泡径を微細、均一化するという技術的課
題を解決する為に開示された方法は無く、本発明
はこの課題を初めて解決したものである。更に、
つけ加えれば押出発泡法に於いて発泡体の気泡径
を均一微細化する為に用いる気泡調節剤の添加量
は少なくとも0.5部以上であり、本発明の如き少
量添加では効果が得られない。又、押出発泡法に
於いては、上記の如く気泡調節剤によつて得られ
る気泡径は細かくとも300μｍ程度であり、本発
明の如き、300μｍ以下、更には100μｍ以下の気
泡径を達成することは困難である。 次に実施例、比較例を挙げて本発明を説明す
る。以下の実施例、比較例で表わす評価尺度を下
記の如く分類する。 予備発泡粒子の気泡径（JIS−K6402に準拠し
て測定） 符号 評価 Ａ 平均気泡径が200μｍ未満 Ｂ 〃 200μｍ以上500μｍ未満 Ｃ 平均気泡径が500μｍ以上 なお実施例、比較例で用いた化合物を以下に記
す。 タルク（林化成(株)製；タルカンパウダーＰ・
Ｋ） エチレンビスステアリン酸アミド（花王石ケ
ン(株)製；ワツクスEB−Ｐ） ステアリン酸アミド（花王石ケン(株)製；アマ
イドＴ） 実施例１〜４，比較例１ エチレン−プロピレンランダムコポリマー（密
度0.90，MI＝９，エチレン含有量4.5重量％）に
対して表−１に記載するタルクを添加し、ドライ
ブレンドし通常の条件で押出ペレツト化して得ら
れた粒径約2μｍΦのペレツト100重量部を、分散
剤としてパウダー状塩基性第三リン酸カルシウム
0.5重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.025重量部にて水300重量部に分散させ、攪
拌しながらジクロルジフルオルメタン55重量部を
加え、135℃まで昇温した。引続いて容器内の圧
力を30Kg／cm2ＧにN2で保持しながら放出バルブ
の後に取りつけた円筒状厚板にあけた口径３mmΦ
の孔を通してペレツトと水とを大気圧中に放出し
予備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粒子を評
価した結果を表−１に示すが、実施例のものは気
泡が均一で気泡径が微細で美麗な発泡粒子であつ
た。一方、タルクを無添加の場合は比較例１に示
すように発泡粒子の気泡径が大きく、かつ不均一
であり、商品価値のないものであつた。
【表】
比較例 ２〜５
添加物としてエチレンビスステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１
〜４と同様の方法で重合体予備発泡粒子を得た。
発泡結果及び評価結果を表−２に示すが、これら
従来の所謂重合体予備発泡粒子の気泡調節剤には
気泡を均一微細化する効果は全く認められなかつ
た。
ド、ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１
〜４と同様の方法で重合体予備発泡粒子を得た。
発泡結果及び評価結果を表−２に示すが、これら
従来の所謂重合体予備発泡粒子の気泡調節剤には
気泡を均一微細化する効果は全く認められなかつ
た。
【表】
【表】
実施例 ５
樹脂密度0.92，MI 1.0の直鎖状低密度ポリエチ
レン（コモノマー：１−ブテン）に対し、タルク
0.02重量部を添加し、１粒重量4.5mgのペレツト
とし、容器内温度117℃、容器内圧力27Kg／cm2Ｇ
とした以外は実施例１と同様の方法で予備発泡粒
子を得た。得られた予備発泡粒子の発泡倍率は26
倍で、平均気泡径は150μｍ（ランクＡ）で均一
なものであつた。比較例として、タルクを添加せ
ずに、実施例と同様にして予備発泡粒子を得た。
発泡倍率は13倍、平均気泡径はＣ〜Ｂで、気泡は
非常に不均一なものであつた。 実施例６〜８，比較例６ 揮発性発泡剤としてｎ−ブタン40重量部を使用
し、加熱温度を115℃とした以外は実施例１〜４
と同一の条件で行なつた。発泡結果及び評価結果
を表−３に示すが、各実施例とも比較例に比べる
と気泡が均一微細で表面外観に優れていることが
判る。
レン（コモノマー：１−ブテン）に対し、タルク
0.02重量部を添加し、１粒重量4.5mgのペレツト
とし、容器内温度117℃、容器内圧力27Kg／cm2Ｇ
とした以外は実施例１と同様の方法で予備発泡粒
子を得た。得られた予備発泡粒子の発泡倍率は26
倍で、平均気泡径は150μｍ（ランクＡ）で均一
なものであつた。比較例として、タルクを添加せ
ずに、実施例と同様にして予備発泡粒子を得た。
発泡倍率は13倍、平均気泡径はＣ〜Ｂで、気泡は
非常に不均一なものであつた。 実施例６〜８，比較例６ 揮発性発泡剤としてｎ−ブタン40重量部を使用
し、加熱温度を115℃とした以外は実施例１〜４
と同一の条件で行なつた。発泡結果及び評価結果
を表−３に示すが、各実施例とも比較例に比べる
と気泡が均一微細で表面外観に優れていることが
判る。
【表】
実施例９〜10，比較例７
エチレン−プロピレンランダムコポリマーとし
てMI＝30、エチレン含有量3.5重量％のものを使
用し、加熱温度を141℃とした以外は実施例１〜
４と同一の条件で行なつた。発泡結果及び評価結
果を表−４に示すが、各実施例とも比較例に比べ
ると気泡が均一微細で表面外観に優れるものであ
つた。
てMI＝30、エチレン含有量3.5重量％のものを使
用し、加熱温度を141℃とした以外は実施例１〜
４と同一の条件で行なつた。発泡結果及び評価結
果を表−４に示すが、各実施例とも比較例に比べ
ると気泡が均一微細で表面外観に優れるものであ
つた。
第１図、第２図は夫々実施例１、比較例１で得
られた発泡粒子の顕微鏡写真である。
られた発泡粒子の顕微鏡写真である。
Claims (1)
- １ 水中に分散させた、揮発性発泡剤を含有せし
めた発泡性ポリオレフイン系樹脂粒子を耐圧容器
内で、揮発性発泡剤の蒸気圧以上の加圧下で、樹
脂の軟化温度以上に加熱した後、前記粒子と水と
の混合物を低圧域に放出する樹脂粒子の予備発泡
方法に於て、樹脂100重量部に対し無機造核剤と
してタルクを0.01〜１重量部含有させた樹脂粒子
を用いることを特徴とするビーズ型内成形用発泡
性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082097A JPS58199125A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
| AU14271/83A AU559244B2 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-05 | Expanded polyolefin particles |
| CA000428024A CA1213112A (en) | 1982-05-13 | 1983-05-12 | Expanded particles of polyolefin resin and process for producing same |
| EP83104738A EP0095109B1 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Process for producing expanded particles of a polyolefin resin |
| DE1983104738 DE95109T1 (de) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Expandierte polyolefinharzkoerner und verfahren zu deren herstellung. |
| DE8383104738T DE3377628D1 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Process for producing expanded particles of a polyolefin resin |
| US06/494,394 US4448901A (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Expanded particles of polyolefin resin and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082097A JPS58199125A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58199125A JPS58199125A (ja) | 1983-11-19 |
| JPH0561300B2 true JPH0561300B2 (ja) | 1993-09-06 |
Family
ID=13764913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57082097A Granted JPS58199125A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-14 | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58199125A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58210933A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Japan Styrene Paper Co Ltd | エチレン−プロピレン共重合体予備発泡粒子の製造法 |
| JPS612741A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| US4778829A (en) * | 1985-07-12 | 1988-10-18 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin |
| JPH075784B2 (ja) | 1986-08-12 | 1995-01-25 | 鐘淵化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂予備発泡粒子の製造方法 |
| JPS6377947A (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-08 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5725336A (en) * | 1980-07-21 | 1982-02-10 | Japan Styrene Paper Co Ltd | Preparation of polyolefinic resin foam particle |
-
1982
- 1982-05-14 JP JP57082097A patent/JPS58199125A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58199125A (ja) | 1983-11-19 |
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