JPH025956A - プラスチック製品の防菌防カビ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチック製品の防菌病カビ方法および防菌
病カビされたプラスチック製品に関する。

〔従来技術〕

近年、プラスチックが建築材料、電子・電気関係部品、
家庭用製品等に多量に使用されるようになったが、これ
らのプラスチック製品に細菌類、カビ類、酵母類、藻類
の微生物が繁殖し、プラスチック樹脂の変形、分解など
の材料基質の劣化や、美観上の汚損など各種トラブルが
多発している。

対象となる樹脂製品の例としては２例えばポリスチレン
製の電気部品、家紅用品、ポリエチレン製のフィルム、
パイプ、家庭用品、各種工業用材料・部品、ポリウレタ
ン製の自動車用品、フオーム、ｊ！工化ビニル製の７ｔ
ｌｆ線被覆材料、パイプ、農業用フィルム、レザー、シ
ートなどであり、各種プラスチック製の工業用材料・部
品、家庭用品、本務用品、電気用材料・部品、各種包装
材料等である。

これらプラスチック製品の微生物による変質防止のため
に、各種の防菌防カビ剤が研究され、２−（４′−チア
ゾリル）−ベンツイミダゾール、　Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′＝（フルオロジクロルメチルチオ）−Ｎ’−フェニ
ルスルファミド等の化合物が開発され、使用されるよう
になった。

〔発明が解決しようとする課題〕

プラスチック製品の防菌防カビ剤の使用方法としては、
該製品の製造工程において防菌防カビ剤を練り込んで使
用するのが一般的であるが、前記２−（４’−チアゾリ
ル）−ベンツイミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−フタルイミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
（フルオロジクロルメチルチオ）−Ｎ゛−フェニルスル
ファミド等は粉末であり、使用時においては取り扱いに
くさあるいは微粉末による眼、皮膚等人体への刺激ある
いは作業項境の汚染などの問題があった。また樹脂ある
いは可塑剤への相溶性においても満足できる結果ではな
かった。

プラスチック製品へ添加する防菌防カビ剤の必要条件と
しては、実用範囲で人畜無害であり、製造過程の１５０
−２４０℃での加熱工程で安定であること、雨水により
添加した薬剤が流出しないこと、薬剤添加した樹脂の物
理化学的特性を損わないこと、金属を腐食しないこと、
無臭であることなどである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の防菌防カビ方法は全ての点でプラスチック製品
の防菌防カビ剤としての条件を満足しており、しかも少
量の添加で細菌類、カビ類、酵母類、藻類に有効に作用
する点で優れた殺菌作用を有する。

すなわち本発明は、下記（＋）〜（３）に示す化合物の
中から選ばれた１種又は２種以上をプラスチック製品の
製造工程において添加することにより、該プラスチック
製品の微生物による障害を防止することを特徴とするプ
ラスチ−２り製品の防菌防カビ方法およびその製品であ
る。

（１）　１．４−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブテン
Ｂ　ｒｌｌｌ：Ｈ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨｚ　０
ＣＯＣＨ２Ｂ　ｒ（２）　１．２−ビス−ブロムアセト
キシエタンＢ　ｒＣＨ２ＣＯＯＣＨ２０Ｈ２０Ｃ０ＣＨ
２Ｂ　ｒ（３）　１．２−ビス−ブロムアセトキシプロ
パンＢ　ｒｃＨｚ　ＣＯＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｂ　ｒＣ
Ｈ。

本発明の化合物の特徴は、プラスチック製造で使用され
る可塑剤であるフタル酸ジオクチル、トリオクチルホス
フェート、リン酸トリクレジル。

リン酸（トリスイソプロピルフェニル）などに２０％以
上の濃度で溶解するので、プラスチック製品の製造工程
での添加作業性が容易であり、また本発明の薬剤は液体
であるため従来の２−（４°−チアグリル）−ベンツイ
ミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フ
タルイミド等の粉末の形態で練り込む際の、薬剤の飛散
による各種の人的被害の発生もない、さらに特徴として
は熱に安定であることである０例えばリン酸トリクレジ
ルに溶解し、　２２０℃で２０分間保持しても、化合物
の分解はほとんど認められず、熱安定性の良好な薬剤で
ある。

また従来の２−（４°−チアゾリル）−ベンツイミダゾ
ール、　Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタル
イミド等に比較し、安価であるため経済的である。

本発明の化合物（１）〜（３）は従来、製紙工程におけ
る白水や工業用冷却水のスライムコントロール剤として
、また水性エマルジョン、金属加工油、塗料、糊等の防
腐剤として使用されているが、樹脂に練り込んで樹脂製
品の防菌防カビ剤として使用されるということはなく、
またそのような用途に使用するという特許も存在しなか
った。

本発明の防菌防カビ方法はｆｉｌ化ビエビニル樹脂化ヒ
ニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂
、ポリスチレン樹脂、ブタジェン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポ
リウレタン樹脂など各種樹脂製品に適用できる。

使用方法は可塑剤に溶解して樹脂に添加するか、あるい
はこれら液体の薬剤をそのまま樹脂類に添加することも
可能である。使用濃度は樹脂量に対して０．Ｏ１〜２．
０％の量を添加することにより、プラスチック製品の微
生物汚損を長期間にわたり防止することができる。

〔実施例〕

次に本発明の防菌防カビ剤の抗菌試験及び熱安定性試験
を以下の試験例に示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

試験例１ 標準画に対する抗菌試験 （１）供試菌 細菌類 Ａ、シ、−ドモナス−エルギノサ （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｇｉｎｏｓａ）Ｂ、
工・ンエリヒア舎コリ （ＥＳｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ）Ｃ，バチルス−
ズブチリス （Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）Ｄ、スタフィ
ロコッカス・オウリウス （Ｓｔａｐｈｙｌａｃｏｃｅｕｇ　ａｕｒｅｕｓ）Ｅ、
アルカリゲネス会ビスコセス （Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｖｉｓｃｏｓｅｓ）カビ類 Ｆ、　　トリコデルマ舎ビリデ− （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　　ｖｉｒｉｄｅ）Ｇ、ペニ
シリウムーシトリヌム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ）Ｈ，ア
スペルギルスｅニゲル （＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）■、フザリウ
ム・モこリホルム （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｍｏｎｉｌｉｆｏｒｍｅ）Ｊ、タ
ラトスボリウム争へルバフルム （ＣＩａｄａｓｐａｒＩｕｒｉ　ｈｅｒｂａｒｕａ）Ｋ
、ゲオトリカムφカンデタ′ム （ＧｅｏｔｒｉｃｈｕＩＩｌｃａｎｄｉｄｕｍ）酵母類 り一　ロドトルラ・ルブラ （Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ　　ｒｕｂｒａ）藻類 Ｍ、クロレラ番ブルガリス （Ｃｈｌｏｒｅｌ！ａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）Ｎ、アナベ
ナφパリアビリス （Ａｎａｂｅｎａ　ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）０、セネデ
スムス・アクタス （Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ　ａｃｕｔｕｓ）（２）試験
方法 １．２−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブテン、１．２
−ビス−ブロムアセトキシエタン及び１．２−ビス−ブ
ロムアセトキシプロパンをそれぞれ単独で所定濃度を含
むブイヨン寒天培地（細菌）、ジャガイモ寒天培地（カ
ビ、酵母）をベトリ皿に　ｌｏｍ見ｒ！し、固化１７た
後、あらかじめ面培養した供試菌のｊ保温液を１白金耳
ずつ画線状に接種し、カビ類及び酵母類は２８℃の恒温
器で７日間、ＭＩＩ菌類は３７℃で３日間保持後、微生
物の発育状態を観察した。

藻類は薬剤を所定濃度含むブトマー液体培地に藻類を植
え、明所で３週間数首後、藻類の繁殖用１１二濃度を求
めた。

（３）試験結果 最低発育防止濃度を表１に示す。

表１＠低発育阻止濃度（ｐｐｍ） ＢＢＡＢ：１．４−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブテ
ン ＢＢＡＥ：１．２−ビスーブロムアセトキシエタン ＢＢＡＰ：１，２−ビス−ブロムアセトキシプロパン 細菌類、カビ類、酵母類、藻類に対し各化合物とも５０
ｐｐｍ以下で発育阻止が認められた。

試験例２ 塩化ビニル樹脂の微生物発生防止試験 塩化ビニル樹脂１００重量部、フタル酸ジオクチル６０
重量部及びトリクレン５重量部に、塩化ビニル樹脂に対
して０．０２−０．３％の各薬剤を加えて５０Ｘ　５０
ｍｍの塩化ビニル試験片を作成する。減菌ペトリ皿にジ
ャガイモ寒天培地を分注して平板培地を作る。寒天が・
固化した後に寒天の表面に前記の薬剤を添加した塩化ビ
ニル板を置き、これに試験例２に記ＪｌＬだ細菌類５種
の混合懸濁液ならびにカビ５種の胞子懸濁液を滅菌アト
マイザを用いて、塩化ビニル板を含めて培地表面に接種
する。

相対湿度８５％条件で、２８°Ｃにおいて２８日間培養
後、塩化ビニル板を取り出し、微生物の発生状態を肉眼
的に判定した。その結果を表２に示す。

表２ ＢＢＡＢ：１．４−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブテ
ン ＢＢＡＥ：１，２−ビス−ブロムアセトキシエタン ＢＢＡＰ：１，２−ビス−ブロムアセトキシプロパン 本発明の化合物３種とも塩化ビニル樹脂に対して０．３
％添加群でも細菌類及びカビ類の発生を完全に防１１：
できた。

試験例３ 水に浸漬後の塩化ビニル樹脂の微生物発生防止試験 試験例２と同様にして塩化ビニル試験片を作成し、２週
間水に完全に浸漬した後、取り出した。

以下試験例２と全く同じ操作にて微生物発生防止試験を
行なった。

結果は試験例２の結果と同一であり１本発明の薬剤が水
に流出しないことが明らかとなった。

試験例４ ポリエチレンフィルムでの藻類発生阻止試験ポリエチレ
ン１００重量部に可塑剤４０重量部を加え、これに各薬
剤をポリエチレンに対してＱ、Ｑ３−０．５％の割合で
添加して、５０Ｘ　２５＋ａｍの薬剤入りフィルムを作
成する。減菌ペトリ皿にブトマー寒天培地を注入して平
板培地を作り、固化後にポリエチレンフィルムを培地の
表面に置く。

クロレラ０ブルガリス、アナベナ・パリアビリス及びセ
ネデスムス・アクタスをあらかじめ液体培地で培養した
藻類の懸濁液を寒天培地およびポリエチレンフィルム上
に均一に散布する。

これを２０℃、蛍光灯照射の下で７週間保持し、ポリエ
チレンフィルム上での藻類の繁殖の有無を肉眼にて判定
した。その結果を表３に示す。

表３ ＢＢＡＢ：１，４−ビス−ブロムアセ ブテン ＢＢＡＥ：１．２−ビス−ブロムアセ ン Ｂ　Ｂ　Ａ　Ｐ　：　１，２−ビス−ブロムアセパン ｌ−キシ−２− トキシエタ ト午シブロ 表４ 試験例５ 防菌病カビ剤としての熱安定性試験 本発明の化合物３種を可塑剤のフタル酸ジオクチル、リ
ン酸トリクレジル、トリオクチルホスフェートにそれぞ
れ２０％になるように溶解し、２２０℃で２０分間保持
後　各薬剤の残存率をガスクロマトグラフで分析した。

その結果は表４の通りである。

ガスクロマトグラフ分析条件 ３種の薬剤とも、プラスチック製品の製造工程で使用さ
れる可塑剤によく溶解し、熱安定性も良好であるのでプ
ラスチック製品の製造時に添加する防菌病カビ剤として
有効である。

〔発明の効果〕

以上の試験例から認められるように、本発明の防菌病カ
ビ剤はプラスチック製品の製造工程において製品に添加
することにより、細菌類、カビ類、酵母類、藻類に対し
て抗菌活性を有するプラスチック製品の防菌病カビ剤で
あり、産業上の利用性は極めて大きい。

特許出願人　　市川合成化学株式会社 代　理　人　　弁理士　若　林　　忠

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（１）１，４−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブ
   テンＢｒＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２Ｏ
   ＣＯＣＨ＿２Ｂｒ（２）１，２−ビス−ブロムアセトキ
   シエタンＢｒＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＯＣ
   Ｈ＿２Ｂｒ（３）１，２−ビス−ブロムアセトキシプロ
   パン▲数式、化学式、表等があります▼ よりなるブロム酢酸誘導体の群から選ばれた１種又は２
   種以上をプラスチック製品に含有させることを特徴とす
   るプラスチック製品の防菌防カビ方法。
2. （２）（１）１，４−ビス−ブロムアセトキシ−２−ブ
   テンＢｒＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２Ｏ
   ＣＯＣＨ＿２Ｂｒ（２）１，２−ビス−ブロムアセトキ
   シエタンＢｒＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＯＣ
   Ｈ＿２Ｂｒ（３）１，２−ビス−ブロムアセトキシプロ
   パン▲数式、化学式、表等があります▼ よりなるブロム酢酸誘導体の群から選ばれた１種又は２
   種以上をプラスチック製品に含有させたことを特徴とす
   る防菌防カビ性プラスチック製品。