JPS6081232A - 抗菌性ラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抗菌性ラテックス組成物に関するものであり
、その目的とするところは持続的な抗菌活性を自ずＺＪ
医療器具、衛生用品２食品製造用機器又は備品等のラテ
ックス成型品を製造するに好適な抗菌性ラテックス組成
物をＩＪｔ供Ｊるところにある。

従来から医療、衛生検査あるいは食品う）野にわいてル
Ｊ１種々５゛■、多な細菌、放射菌、真菌、粘１ηある
いはウィルス等からの汚染や感染を防止するために２種
々の殺菌消毒剤が用いられている。塩１ヒヘンザルコニ
ウムに代表される第４級アンモニウム塩系化合物は、広
い範囲の微生物に強力な殺菌力を有し、かつ人体に対す
る毒性も低いところから、今ロ、数ある抗菌剤の中でも
最も広く使用されている殺菌消毒剤の−・つであるｅ現
花２　ごれらは通常、水溶ｌインとして提供されるため
、医療器具等は使用に先立しこの水溶液に没へ１１する
か又はこの水ン容液を噴霧することにより一応、所期の
目的は達せられている。

しかし、医療器具等を長期間にわたり使用する場合には
初期の消毒のみでは抗菌剤としての効力が次第に低下な
いし消失することは、我々が日常しばしば経験するとご
ろでありその改善が強く望まれている。

その最も有効な対策としてその使用過程において、上記
器具中より最小（発育）阻止濃度以上の抗菌剤が一定量
ずつ徐放されるシステムが考えられる。このようなシス
テムの実現のためには、抗菌剤が均一かつ安定に分散し
たラテックスを得。

このものを１例えば医療器具等に成型することが必要で
あるが、第４級アンモニウム塩が均一かつ安定に分散し
たラテックスは、以下に述べるように、これまでに得ら
れていない。

まず１疎水性の天然ゴム又は合成高分子化合物を水媒体
中に分散させた高分子うう−ソクスは、今１」２種々の
台用な用途に用いられているが１通常。

これらラテックス中にはラテックス粒子の安定な４遊分
１）ｋを助けるために各種界面活性剤や保護コロイ１等
が含まれている。例えば天然ゴムラテ。

クスにおいては、その成分中に含まれる両性電解質であ
るタンパク質がコム粒子の表面に吸着するごとにより一
種の保護コロイ１−的な役割を果たし１ラテックス粒子
の安定な分散を助り′（いる。また２天然ゴムラテツク
スは、その中に含まれている酵素や細菌の作用で酸を生
じて凝固しやすいので。

通常、これを防くため０．５〜１．０％のアンモニアか
添加され、液はアルカリ性を保っている。従ってゴム粒
子は基本的には負に帯電することにより。

粒子間相互の静電気的な反撥力により凝集することなく
安定に浮遊分散している、二とになる。また。

合成高分子系ラテックスにおいても重合＋ｉｉｉ又は重
合後にアニオン系あるいは／及びノニオン系界面活性剤
か添加されており、実用的には特別な事情がない限りカ
チオン系界面活性剤が用いられている例は極めて少ない
。一方、抗菌剤としての第４級アンモニウム塩は、その
化″’ｉ”　１１１ｔｉ造からもわかるように、−分子
内に正電荷と疎水性基をもつカチオン型殺菌剤に属する
ため２例えば塩化ヘンザルコニウム水溶液を天然ゴムラ
テックスに加えると、ラテックス粒子の負（ｉｉｌ　ｆ
’ｉ４が中和され、かつ不安定化される結果、ラテック
スは直ちに不可逆的なゲル化を起ごずため、これら第４
級アンモニウム塩系抗菌剤をラテックスに添加すること
は、従来、非常識とされ、それ以上真剣に検ｔｌが加え
られることはなかった。

本発明者らは、持続的な抗菌活性を有するラテックスか
ら成る医療器共、衛生用品１食品製造用備品等を製造す
るに好適な抗菌性ラテックス組成物について鋭意検削を
進めた結果、Ｓ′Ｘとくべきことに）：１［水溶性の第
４級アンモニウム塩を上記ラテックス中に加えてもゲル
化を起ごずことなく安定した抗菌性ラテックス組成物が
得られることを見い出し２本発明に到達したものである
。

すなわち本発明は、天然ゴムラテックス又は合成高分子
ラテックスと、　；ＩＩ【水溶性の第４級アンモニウム
塩とを配合してなる抗菌性ラテックス組成物である。

本発明における第４級アンモニウム塩とは、下記の構造
式（１）で示されるものである。

ここでＩｌｌ　、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はアルギル基ヘン
シル基、カルボキシアルキル基、アルキルハエ１・ロ基
、クロル基などで置換した・＼ンジル凸。

ヒｌ”じ１キシアルキル拮、アセｌ；Ｉ−ジアルキル基
。

アルキルフェノキシ基、Ｅアルキシ゛ノ′ルキル基など
であり、［１ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒ　Ｃｔｕ：
＋ｎｉｃ；＋ｌ　Ｔｔ：ｃｌ＋ｎｏｌｏ８ｙ。

第１９′４：、、　５２１〜５３１　Ｖ４°　（１９８
２年、Ｗｉｌｃｙ　１ｎＬｔｉｒｎ；＋ｔｏｎ＋１ｌＰ
ｕｌ＋ｌ１ｃａＬｉｏｎ　）　＋西、今井、へ９服１共
１．５；ｉ　１−界面活１７１剤便覧」７３７〜７４７
頁（１９ＧＯ勾、産業図占）、ＲｌＳ、　５ｈｅｌＬｏ
ｎほか、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　
ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、第６８巻７５３−７
５９　Ｔｑ　（１９４（ｉ年）にｌ＋’１１２、　１１
３　、ｌ？４を組合せた種々の第４級アンモニウム塩が
記載されているが、なかでも１セ１か・＼ンジルｌ、Ｉ
？２及びＲ３かメチル基　１１４かドデシル基であるヘ
ンジルシメチルトデシルアンモニラムｌｐ、Ｒ１がヘン
シル基、１ン２及びＲ３がメチルｕ、ｆ４４がテトラデ
シル基であるヘンジルジメナルテトラデシルアンモニウ
ム塩　Ｒ１がヘンシル基、１７２及びＲ３かメチル基、
Ｒ４がヘキザデシル凸であるヘンシルジメチルへギザデ
シルアンモニウム塩、Ｉｌｌ　、＋１２及びＲ３がメチ
ル基　１７４がテトラデシル基であるトリメチルテＩ・
ラブシルアンモニウム塩ならびに（２−（２−ｐ　（１
，１，３゜３−テトラメチルブチル）フェノキシ）エト
キシ）エチルであるヘンセトニラム塩は広範囲の微生物
に列して強力な殺菌力を有し、かつ人体に対する毒性も
低いところから、今ｌ」医ｉ？Ｆ、　ｉ＃′Ｉ生ならび
に食品業界におい−で最も広く使用されている殺菌消−
ｎ５剤であり２本発明においても好ましく用いられる。

上記の第４級アンモニウム塩のうち難水溶性であるのば
Ｘかアイオダイド、ザ・イＩ−レー１−．−リ。

ルフエート、ホスフェ−１・、ボレートなどの塩である
。

本発明にいうケ１ｒ水溶性とは２０’Ｃにおける　Ｌｏ
ｎｇの蒸留水に対する／８ｉＷ度が０．００１〜３．０
　ｇ、　好＊しくば０．００５〜２．０ｇの範囲のもの
を指す。水に対する溶解度が０．００１ｇ未満てはｆｊ
、菌剤としての効力が減退し、一方３．０ｇをこえると
ラテックス中に加えた時ラテックスの不可逆的なケル化
を起こし好ましくない。

本発明における抗菌性ラテックス組成物におｉＪる邦水
溶性の第４級アンモニウム塩の含（４量は。

その目的とするところにより異なるか２通當、ラテック
スの固形分に列して好ましくば　ｇ、ｏｉ〜３０呵％、
より好ましくは０．１〜１０４％である。含自量が３０
ｗ　ｔ％をこえる場合はごのンラーノクス組成物より得
られた成型品の皮膜の物理的強度か劣る（す′１向かあ
り、一方、０．旧呵％未ｉ′＋ｓＭでは抗菌剤とシアー
この効力を発揮しにくくなるので好ましくない。

本発明に用いられる天然ゴＪ、−ンラー７クスとは。

ゴム植物の樹皮に切イ」を９ｊった時に流れ出る種々の
有機物及び無機物を金白した水溶液を分肢媒体とし、ゴ
ム分を分散質とし、必要に応して、＋１調整剤、加硫剤
、加硫促進剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤５着色剤等
を配合したラテックスを加硫しタモのをいう。また合成
高分子系ラテックスとしては１例エバエチレン、スチレ
ン、酢酸ビニル。

塩化ビニル、塩化ビニリデン７アクリロニトリル。

（ツク）アクリル酸エステル、ビニルピリジン。

メチルビニルエーテル等のビニル系モノマーの甲−′重
合体又はその共重合体、ブタジェン、イソプレン、Ｌ３
−ペンタジェン、Ｌ５−ヘギザジエン。

１．６−ヘプタジエン、クロロプレン等のジエン系モノ
マーの単一重合体あるいはその共重合体、上記ビニル系
モノマーとジエン系モノマーの共重合体、その他官能茫
としてエポキシＩ−占（、アミン基。

カルボキシル基、酸無水物基、水酸幇、アミＵ基。

Ｎ−メチロールアミ［基、イソシアネ−１・基等を有す
るビニル系モノマ〜と上記各種モノマーとの共重合体等
を主成分とし、必要に応して界面活性剤、架橋剤、充填
剤、軟化剤等を配合したものがあげられる。

本発明の抗菌性ラテックス組成物を８１．＋１１製する
方法は、各成分が均一に混合される方法であれば特に限
定されず、公知の種々の方法を利用することができるが
２例えば抗菌剤をボールミル内で摩砕しながら均一なペ
ースト状水分ｔｉ＆物とし、これに天然ゴムラテックス
又は合成高分子ラテックスを加えて撹拌混合するなどの
方法が好ましく採用される。

本発明の抗菌性ラテックス組成物ｃ；＋：、　４ｊ期の
使用過程においても持続的な抗菌性を有する医療ｚ：）
具、衛生器具７食品製造用機器又は備品等の成型力１汀
に好適に用いられる。具体的な成型品の例としては、導
尿カテーテルをはしめとＪる各種カテーテル頬、採尿ハ
ソグ等のハ、グ頬２給排ｌｉｋ　（−１−ブ、スポンジ
、ゴノ・引布１紙のザイジング剤。

不織布のハ・インダー、塗料、接着剤等があげられる。

これらは従来公知の浸漬法、キャスう−イング法又は電
着法等により成型される。さらにす、体向な応用例をあ
げるならば長期間におりる体内留置においてカテーテル
を通じて侵入する細菌により尿道炎、膀胱炎、賢う炎等
が頻発する導尿力う−〜う一ルについ−６本発明の抗菌
性うう一ノクス絹成物を用いて成型された導尿カテーテ
ルは抗菌剤を徐放する性能を有し、その使用過程におい
て尿又は体液により抗菌剤が持続的に徐放されるので２
種々の＄１１１菌からの尿路感染を防止−〕る上で極め
て効果的である。

以下に具体的な実施例を記し本発明を詳述する。

なお２例中のｒ　；７１ｔ　Ｊ　＆；Ｉ：　ｌ−重量部
ｊを意味場る。

実施例１ 固形分濃度か約５０ｔｙＬ％の人然ゴトラテノクス溶液
（ｌＪｌｌＩＯ，７）　１００部に、ジノチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛０．３部、硫黄１　、　ｓａ１＋　、亜
鉛華３部及びスう一アリン酸１．２部を加え、均一に分
散させて天然ゴムを主成分とずろ配合ラテックスを得た
。この配合ラテックスに、抗菌剤とし゛（ヘンジルシメ
チルベキザデシルアンモニウｊ・アイオダイＩ”１０部
をあらかじめ７Ｍ　’＋７７＋７７水心２ニベ　ス１扶
に均一・６．二分散させたものを攪１’ｌ：し７ながら
加え）ことごイ）、ラテックスは凝集することなく、抗
菌剤が均一に分散したラテックス組成物を得ることがで
きた。　得られたＫ、１１成物からはフィルムを成型す
ることができ。

このフィルムについてＢａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌ
ｉｓ　Ａ″ｒｃｃ６（ｉ３３　（培地ＮＵＴ１ぜｌ１４
ＮＴＡＧＡＩＩ）を検定［Ｙｌとして円ｊ５゜平板法（
ディスク法）により抗菌活性う一ストを行ったところ阻
止用を生し乙ごの組成物が抗１￥１性を有することが認
められた。

比較例１ 実施例１で用い人：と同じ配合ソう−ノクス　１００部
に２ヘンシルジメチルへキザデンル）パ／七二１：ノム
クＵライドの１０讐ｔ％水溶ｌ＋’ｊ−を攪ｊ’Ｐ　Ｌ
、なから少し一４゛つ加えたところ２　ラテックスは徐
々に粘性を増し７゜およそ３ｍｌ加えたところで完全に
ゲル化した。

実施例２ 実施例１で用いたと同し配合ラグ−７クス　１００部に
、ヘンセトニウムアイオダイｌ’ｌＯ部をあらかしめ芸
留水１２部にペースト状に分散さ−ヒたものを攪拌しな
がら加えたとごろ、うう−７クス１７、凝づ１、ずイ。

ことなく均　にう〕散した。

得られた組成物について実施例１．Ｊ：同様の試験を行
ったところフィルムは抗菌性を示した。

実施例３ 固形分濃度的５（ｈ　ｔ％のアニオン性スーｙ−レンー
フタンエン共臣合体うテ・ノクス（ｐＨ＝　９．５）　
１００部に、ヘンシルジメチル−・キサデシルアンモニ
ウムホスフェ−１−１０部をあらかじめ蒸留水１２部に
均一に分散させたものを攪拌しながら加えたところ２ラ
テツクスは凝柴することなく均一に分散した。

ｊ（１られた組成物について実施例１と同様の試験を行
ったところフィルムは抗菌性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１，１天然ゴムラテツクス又は合成高分子ラテックス
   と、　ｊｌｔ）ｌ＜溶性の第４級アンモニウム塩とを配
   合してなる抗菌性ラテックス組成物。 （２）第４級アンモニウム塩が１リノチルテトラテシル
   アンモニウム塩である騎許請求の範囲第１項記載の抗菌
   性ラテックス組成物。 （３１’ＪＳ　４　ＮＢｒ、アンモニウム塩がヘンシル
   ジメチルトチツルアンモニウム塩である特許請求の範囲
   第１項記載の抗菌性ラテックス組成物。 （４）第４級アンモニウム塩かヘンシルシメチルテトラ
   テシルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項記載
   の抗菌性ラテックス組成物。 （５）第４級アンモニウム塩かヘンシルシメチルベキザ
   デシル）′ンモニウム塩である時許晶求の範囲第１項記
   載の抗菌性ラテックス組成物。 （（ｉｌ　第４　級アンモニウム塩かヘン上１〜ニウム
   塩である特許請求の範囲第１項記載の抗菌性ラテックス
   組成物。