JPH0259743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に脱銀性に優れ、またカブリが少なく発色濃度
の高い迅速なハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処
理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
発色現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒第
一現像）と脱銀の２工程から成り、脱銀は漂白と定着工
程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一浴
漂白定着工程よりなっている。必要により、この他に付
加的な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理、
現像促進のための前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第一級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。一方発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう、さらに他の
成分も写真感光材料中に保持されることにより持ち出さ
れ、現像液中の成分濃度か低下していく。したかって、
多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などによ
り連続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変
化による現像仕上かり特性の変化を避けるために発色現
像液の成分を一定濃度の範囲に保つことが必要となる。

このための方法として、通常、不足成分を補い増加成分
を希釈するための補充液を補充する方法がとられている
。しかしながら、高塩化銀乳剤を用いて、補充を行いな
がら、連続処理を行った場合には、カブリの増加や最大
濃度の低下等、写真特性の変動が比較的大きいことか判
明した。

他方、迅速処理を実施するために、従来から数多くの技
術か検討されてきた。その中で強い現像抑制剤である臭
素イオンの蓄積を低減し、迅速化を計るという目的で特
開昭６１−７０５５２号及び国際公開（ＰＣＴ出願）Ｗ
Ｏ８７１０４５３４号に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀写真感光材料を用いる方法が提案されている。

また特開昭６３−１０６６５５号公報にはハロゲン化銀
乳剤層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料をヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上
の塩化物を含む発色現像液で現像処理する方法か開示さ
れている。

また、特開昭６２−２５０４３８号公報には赤感性乳剤
層が塩、化銀含有率が８０モル％以上であるハロゲン化
銀粒子を有し特定の硬膜剤及び増感色素を含有させてな
るハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。

（発明か解決しようとする課題） 発色現像でできた画像銀の漂白か不完全であると硫化銀
などの形成によりカラー写真の色（特に黄色部で目立つ
）を黒っぽくする。したがって脱銀性の向上は重要な課
題であるか高塩化銀である特開昭６３−１０６６５５号
公報記載の方法は安定化した発色現像に対する抑制作用
の少ない塩化物を含むカラー現像液で処理するもので脱
銀性の面では十分とはいえなかった。この場合漂白促進
剤を添加しても脱銀不良は改良されに＜〈、これは高塩
化銀に特有な現象といえる。

また、特開昭６１−７０５５２号及び国際公開ＷＯ３７
１０４５３４号記載の方法では迅速性を損なわずに現像
液の補充量を低減を行おうとすると連続処理時に著しく
写真特性が変動し、現像液中に浮遊物が発生するなどの
新たな問題が発生することが判明した。この浮遊物は溶
出Ａｇ＋に帰因するスラッジを主体とするものであるか
、現像液中にキレート剤を添加しても防止できない。

またこれらの方法によると連続処理時に現像カブリや漂
白カブリによると思われるカブリが発生しやすくそのた
め最小濃度が増大し、最大濃度が低下し、写真特性が変
動するという問題があり迅速処理下におけるこの点の解
決が要求されている。

また、特開昭６２−２５０４３８号公報記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法においても、前記した脱銀
・性能及び写真特性の変動の点で十分な効果が得られな
かった。

したがって本発明の第１の目的は高塩化銀写真感光材料
をカラー現像液にて処理する方法において発色性を低下
させずに脱銀性な向上させた処理方法を提供することで
ある。

本発明の第２の目的は高塩化銀写真感光材料をカラー現
像液により連続処理するに当り、迅速処理においてカブ
リを発生させず最大濃度の低下を防止した処理方法を提
供することである。

さらに本発明の第３の目的は高塩化銀写真感光材料を用
いて処理するに当り、処理の迅速性を損なわずに、しか
も現像液中の浮遊物（スラッジ）発生を防止した処理方
法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
少なくとも１種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有するカラー現像液で連続処理する方法において、塩
化銀を８０モル％以上含有する単分散ハロゲン化銀乳剤
を少なくともＩＦ！ｊに有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、塩素イオン濃度が３．５ｘｌＯ〜１．５Ｘ
ＩＯ−１モル／文であるカラー現像液を用いて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成された。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて少なくとも１層において、ハロゲン化銀は、８０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましく
は９６〜９９．５モル％の塩化銀を含有する。塩化銀含
量が８０モル％未満では十分な発色濃度を得ることかで
きず、また本発明の効果も不十分である。

本発明に用いられる、前記の８０モル％以上の塩化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤は単分散乳剤である。

本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数（Ｓ／ｒ）か０．１５以下の粒径分
布を有する乳剤である。ここで７は平均粒径、Ｓは粒径
に関する標準偏差である。

すなわち、個々の乳剤粒子の粒径かｒｉであり、その数
がｎｉであるとき、平均粒径下はΣｎ　ｉ　＋　ｒ　１ Σｎｉ て定義され、その標準偏差Ｓは と定義される。

本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン化銀乳剤なＴ
、　Ｉｌ、　ＪａＩａｅｓら著ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　Ｊ第３版、３６〜４３頁、マクミラン社発行（１
９６６年）に記載されているような当業界てよく知られ
た方法（通常は電子ＷＪ微微振撮影で微少撮影した場合
に投影された面積に相当した投影面積相当直径である。

ここでハロゲン化銀粒子の投影相当直径とは上述の著書
に示されているようにハロゲン化銀粒子の投影面積と等
しい円の直径で定義される。従ってハロゲン化銀粒子の
形状が球状以外（たとえば立方体、８面体、１４面体、
平板状、ジャガイモ状など）の場合も上述のように平均
粒径７およびその偏差Ｓを求めることが可能である。

ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数は０．１５
以下であるか、好ましくは０．ｌＯ以下である。本発明
の変動係数より大きい場合には、脱銀性や写真特性の点
で本発明の効果を得ることかできない。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料中
の塗布銀量は特に制限はないが、好ましくは該感光材料
１ｒｎ’当り０．８０ｇ／ｍ’以下、より好ましくは０
．７５ｇ／ｒｒｉ’以下とする。下限は適宜定められる
か好ましくは０．４０ｇ／ｍ’以上である。塗布銀量が
多すぎるとカブリか発生し易く、また脱銀不良や銀スラ
ツジが発生する場合かある。

本発明の感光材料は支持体上に青感層、緑感層及び赤感
層を有する場合が好ましい。これらの感光層の間には中
間層を設けることか好ましく、また支持体上に下塗り層
や、最上部に保護層を設けてもよい。

本発明においてカラー現像液中の塩素イオン濃度は通常
３．５〜１Ｏ−２〜１．５〜１０−１モル／文てあり、
好ましくは４×１０２〜１．０×１０−１モル／文であ
る。塩素イオン濃度が１．５ｘｌＯ−１モル／立より多
いと未発゛明の効果を得る点で不十分であり、また、最
大濃度が低下して好ましくない。また３、５Ｘ１０−２
モル／見未満てはカブリか発生し易く、脱銀性能も劣る
。

塩素イオン濃度の調節は補充液中に塩化物を添加して行
ってもよく、またタンク液中にはじめから添加しておい
て行ってもよい。また、連続処理時に感光材料から溶出
して上記濃度となってもよい、この場合には、カラー現
像液の補充量を低減することで調整できる。このような
塩化物として好ましいものとしては、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウムなどが
あげられる。

本発明においてカラー現像液は亜硫酸イオンを実質的に
含有しないが、ここて実質的に含有しないとは亜硫酸イ
オン濃度が３×１゛Ｏ−３モル／文以下であることをい
い、好ましくはＯ〜１．５×１０３モル／４１であり、
亜硫酸イオンを全く含まないのか最も好ましい。

本発明によればカラー現像液の補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｍ’当り、１２０ｍ１以下、例えば
３０〜１２０ｍ１に低減てきる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することかできる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。特に上記のう
ちベーパーに適用するのが好ましい。

本発明において、脱銀不良、カブリ、最大濃度低下及び
現像液の浮遊物発生の問題か解消する理由についてはま
だ定かてはないか、一部、カブリや脱銀不良になりやす
い比較的大サイズの粒子の存在が減少している上に高塩
素イオンの存在下て現像されるために、ハロゲン化銀粒
子の表面の溶解性な低下させることにより粒子サイズを
比較的小さくコントロールする結果脱銀性等を向上して
いるものと推定される。

本発明において、カラー現（ｍＷには亜硫酸イオンを実
質的に含有しないことが必要であるが、現ｆ！ｉ液の劣
化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸化
の影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度
を低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温度
を抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手段
を用いることができる。中でも、有機保恒剤を用いる方
法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物顛であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸ａ１　ヒドラジン順、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン頌、α−アミ
ノケトイブ頂、抛顛、モノアミンｒＡ１　　ジアミン類
、ポリアミン頌、四級アンモニウム塩頌、ニトロキシラ
ジカル顛、アルコール類、オキシム順、ジアミド化合物
頒、縮環式アミン顧などが特に有効な有機保恒剤である
。これらは、特願昭６／−／≠７１２３号、特願昭６／
−１７３３９５号、同６／−／Ａｊｇ２／号、同Ｊ／−
／Ｅｆｔ／９号、同Ａｉ−／９７７ｔｏ号、同ｔ／−／
Ｉｔ、ｊｆｚ１号、同＆／−／９１９１７号、同Ｉ！ｌ
／−，，２０／１ｔ／号、同乙／−／１６６に２号、同
Ａ／−／７Ｑｍ号、同Ｊ　／−／　１１７４ｔ、２号、
同Ｊ／−／ｇ♂７４’／号、米国特許第３．ｔ／ｊ、６
０３号、同λ、４ｔり弘、り０３号、特開昭５２−／≠
３０λθ号、特公昭弘Ｊ’−，３０’ｌり６号などに開
示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

°また以下の化合物の発色現像液への添加量は、ｏ　、
ｏｏｓモル／ｌ〜ｏ、ｒモル／ｌ、好ましくは、０．０
３モル／ｌ〜ｏ、ｉモル／ｌの濃度となるように添゛加
するのが望捷しい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（１）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｉ） Ｒ１１Ｎ　　ＲＬ２ Ｈ 式中、Ｒ１１Ｒ１２は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。ａｌｌと１１２は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。ヘテロ環の環ｈ′ｑ造としては、！〜Ｚ貞環で
あ−シ、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子
１窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不
飽和でもよい。

Ｒ１１Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は／〜１０が好ましく、特に／〜夕
が好ましい。■（とＲが連結して形成される含窒素へテ
ロ環としてはピはリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アル
キルビはシリル基、モルホリル基、インドリニル基、ベ
ンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＲとＲの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルキル又ハアリールス、ルホニル基、アミド基、
カルボキシ基、ンアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミ
ン基である。

化合物例 アミン基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、−アリーロキン基、カル
バモイル基、アミン基を表わす。ヘテロ環基としては、
タル６員環であり、ＣＳＨ，Ｏ。

Ｎ，Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽和、不飽和い
ずれのものでもよい。Ｘ３１は一〇〇ーヒドラジン頌及
びヒドラジド頌としては下記のものが好ましい。

一般式（ＩＩ） 式中、ＲＲＲ　　は水素原子、置換又は無置換の、アル
キル基、アリール基、又はへテロ環基を表わし、Ｒ３４
はヒドロキシ基、ヒドロキシ表わし、１］はＯ又は／で
ある。特にｎ＝ｏの時、１ｔ３４はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、Ｒ３３と１
３４は共同してペテロ環を形成していてもよい。

一般式（１中、Ｒ　３１　　Ｒ３２　　Ｒ　３３は水素
原子又はＣ１〜Ｃ１ｏのアルキル基である場合が好まし
く、特に１（　、３１　　Ｈｚ　３２は水素原子である
場合が最も好ましい。

一般式（ｌ中、Ｒ　はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルバモイル基、アミン基である場合が好まし
い。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好ましい
。ここで好ましいアルキ／＋４の置換基はカルボキシシ
ル基、スルホ基、二１・口塞、 アミン基、 ホスホノ基等である。

Ｘ３１は 一〇〇−又は−Ｓ○ ２−である場合が好ましく、 ＮＨ２ＮＨＣＯＣＩ−Ｉ３ −Ｃ〇−である場合が最も好ましい。

ＩＩ　−７ （化合物例） Ｎ１［Ｎ１（ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＩＩ　−２ ＮＨ２ＮＨ（ｌ−ＣＩ−１２＋１−３Ｏ３ＨＩ　−９ ＮＨ２ＮＨ千ＣＨ「１０Ｉ−（ ＩＩ　−１ ［−４ Ｎｌ−Ｉ　２ＮＨＣＯＮＩ−Ｉ　２ 工 ■−５ ＩＩ　−１２ １−ｔ　ｓ ＮＨＮＨ３０３Ｈ ＮＨＮＩ（ＣＩ−１２ＣＨ２ＣＯＯＨ ＩＩ　−１３ ＩＩ　−１９ ＮＨ ＮＨＮ１−ＩＣＮＨ２ ■−１４ ＩＩ　−２０ ＮＩ−（Ｎｌ−１ｃＯｃＯＮＨＮＨ２ ＩＩ　−Ｉ　５ Ｎｌ−Ｉ　　　ＮＨＣｌ−ｌ２ＣＨ２ＣＩ（２Ｓｏ　３
ＨＩＩ　−２１ ｌ−１７ ＩＩ　−２２ Ｃ４Ｈ９（ｎ） 前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ　）で示される化合物と下
記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を
併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上
、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい
。

一般式（ｍ） （化合物例） Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ １−１２ＮＣＨ２ＣＩ−１２０Ｉ−Ｉ Ｉ１ｌ−３ ＨＮ（−ＣＨ２ＣＨ□０ＦＩ）２ 式中、１１７１　　Ｒ７２Ｒ７３は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。ここで、Ｒ７１とＲ７２ＲとＲある
いはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形成して
もよい。

ここで、Ｒ７１Ｒ７２およびＲは置換基を有してもよい
。ＲｒｔＩ’ｔ　　としては特に水素原子、アルキル基
が好ましい。また置換基としてはヒトミキシル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ン基、等を挙げる−ことができる。

Ｈ Ｃ７Ｈ１５Ｎ（ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ）２１Ｉ−７ ｌ−Ｉ２ＮＣＨ□Ｃ■）２ＳＯ２ＮＨ２■ −ｉｓ ■−９ Ｉ−１２Ｎ−Ｃ（−ＣＨ２０Ｈ）２ ■−１１６ （■（ＯＣ■−Ｉ２ＣＩ」２がＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ
３ゴー１７ −ｔｉ ＨＮ−（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ ■−１２ −ｔｓ ｌｌｌ−１９ ■−２０ 一般式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ−ａ）、（ｒｖ−ｂ）で示される化合物である。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、ＲＩ　　Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基
、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲＩ　　Ｒ２は互いに同一でも異なっていでもよ
い。

Ｒ１、■（２は一般式（Ｖ）におけるど同様に定義され
、Ｒ３はＲ１、Ｒ２と同様の基、またはｌ −ＣＨ２Ｃ−を表わす。

一般式（ｒｖ−ａ）中、Ｘｌは　さＮである場合／ が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数はｔ以下である
場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、
２である場合が最も好ましい。

ｒＬ’　　ｌ１１２　Ｒ３はアルキレン基、アリーレン
基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最
も好ましい。

■−３ 式中、１１１　Ｒ２は一般式（Ｖ）におけると同様に定
義される。

一般式（ｒｖ−ｂ）中、Ｒ１Ｒ２の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。Ｒ１’（はアルキレフ基、アリーレ
ン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が
最も好ましい。

一般式（１’Ｖ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、
特に一般式（■−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｔ−１ ■−４ ＩＶ−５ ＩＶ−２ ＩＶ−７ ＩＶ−８ ＩＶ−９ ■−１０ ■−１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ＩＶ−１ ■−１２ ＩＶ−１ ＩＶ−１４ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、 その他特願昭Ｊ、２−／２≠０３１号、同１２−２’／
−３７≠号等に記載の方法により合成することもできる
。

以下に本発明に使用されるカブ−現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。女了丑し
い例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

１）−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン １）　−，２弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキン
エチル〕アミン〕アニリン １）−３１−メナルー弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒド
ロキシエチル）アミン〕アニリン １）−４’４’−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像生薬の使用量は現像溶
液／ｌ当り一好１しくは約０゜／ｇ−，２０ｇ、さらに
好ましくは約０．ｊｆ〜約７Ｏｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｉ
−１り〜／、２、より好ましくはり〜／／、０であり、
そのカラー現像液には、その他に既知の現１象敲成分の
化合物を含ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が奸才しい。緩衝剤としては、炭酸ナトｌ）ラム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸ノノリウム、す／
酸三ナトリウム、リン酸三カリウノ２、リン酸二すトリ
ウム、リゾ酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキノ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、ｊ−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（タースルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好寸しく、特に０，１モル／ｌ〜Ｏ，
ａモル／ｌであることが特に好ましい。

（−）他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネンウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる・
。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢醇、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホス
ホン酸、／、Ｊ＝ニジアミノλ−プロパツール四酢酸、
トランスシクロヘキサンシアミン四酢酸、ニトリロ三プ
ロピオン酸、／、、！−ジアミノプロ・ｔン四酢酸、ヒ
ドロキシエテルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、ヒドロキンエチレンジアミン三酢酸、エチ
レンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、−一ホス
ホノヅタンー／、ｊ、弘−トＩＪカルボン酸、／−ヒド
ロキシエチリデン−／、／−ジホスホ：ｚ［ａｆ２、Ｎ
、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４’、＆−
１−リスルホン酸、カテコール−３，ｊ−ジスルホン酸
、ｊ−スルホサリチル酸、≠−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｌ
当り０．／ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意′の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１１０１ｇ号、同Ｊ
７−ｊ９１７号、同３１−７．ｉ’、２／；号、同弘≠
−／、２３１０号、同≠よ一タｏｉり号および米国特許
３，１／３．．２１１７号等に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭３２−４１’；’１２７号および同！
０−／ｊｊｊ≠号に表わされるｐ−２工ニレンジアミン
系化合物、特開昭ｔＱ−／３７７．２を号、特公昭グ弘
−３００７グ号、特開昭ｊｔ−／タ乙ｇ、２乙号および
同ｊλ−弘３≠２２号等に表わされる弘級アンモニウム
塩顛、米国特許第２．ｌ、１０，１２２号および同弘、
／／タグＪ、２号記載のｐ−アミンフェノール頌、米国
特許第２．ゲタ弘、り０３号、同Ｊ、／、２ｇ、／に２
号、同弘、２３０，７りを号、同３．．２Ｊ３゜り／り
号、特公昭ｇ／−／／４ｔ３／号、米国特許第１１≠ｇ
、２．！≠２号、同λ、ｊり乙、りλを号お！び同３．
よｇ２，３≠２号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−１１０１１号、同≠２−２６２０７号、米国特許第
３　、　／２１　、１１３号、特公昭≠／−７／グー７
／弘同弘ｘ−，２３ｇｇ３号および米国特許第Ｊ　、６
３２．３０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、その他／−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラ
ジン類、メンイオン型化合物、イオン型化合物、イミダ
ゾール類、等を必要に応じて添加すること７５（できる
。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのか好ましい、実質的にとはカラー現像液１１当り２
．０稽以下、さらに好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方か連続処理時の写真特性の変
動が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を
添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物及び有機カブリ防止剤か使用できる。特に本発明
においては臭素イオンな４×ｌＯ〜ｌＸｌ０−３モル／
立含有することが、本発明の効果を達成する上でより好
ましい実施態様である。有機カブリ防止剤としては、例
えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリルーペンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール
、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニ
ンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例として挙げるこ
とができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′〜
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜１０ｇ７文、好ましくは０．１〜
６ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい６本発（７）のカラー現像
液の処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４０″
Ｃである。処理時間は２０秒〜５分、好ましくは３０秒
〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す）　ＩＪウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐ　Ｈ緩衝能を有する／ｆ！Ｉｉ
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．Ａ−ジチ
ア−ｉ、ｒ−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であシ、これらを１種あるいはλ種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭！ター／ｊ！Ｊ！弘号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウニの如き・・ロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。／ｌ当
りの定着剤の量は、０．ｊ〜、２モルが好ましく、さら
に好ましくはＯ，Ｓ〜／、０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐ　Ｈ領域は
、３〜１０が好ましく、さらには！〜りが特に好ましい
。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐ　Ｈが
これより高いと脱銀が遅れ、かつステイクが発生し易く
なる。

ｐ　Ｈを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、゛苛性カリ、苛性
ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加するこ
とができる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
λ〜Ｏ，ＳＯモル／ぎ含有させることが好ましく、さら
に好ましくはＯ，Ｏａ〜Ｏ９φＯモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ンサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
ＴｅｒｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６ｖ巻
、ｐ、２弘ｒＮ＋２ｊ３（／りｊｊ年！月号）に記載の
方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バク・テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭＆／−／Ｊｕｌ、３．２号に記載のカルシウニ
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭ｊ７−４６１１２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
、日本防菌防黴学金網「防菌防黴剤事典」、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｒ＋　Ｈは≠
〜りであり、好ましくは５〜ｇである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には／ｊ−弘夕０Ｃで２０秒〜７０分、好ましくは
、２５〜弘ｏ　’Ｃで３０秒〜！分の範囲が選択される
。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭ｊ７−８’ｊ弘３号、同ｒｌｒ
−／’ｌ−１３’Ａ号、同タタ一／ｒ弘３４ｔ３号、同
、４ＩＯ−１，２０３４Ｌノ号、同６０−２３１’！３
．２号、同ｔＯ−２３９７１’１号、同６０−２３り７
弘り号、同２／−弘Ｏｊ弘号、同ｔ／−／／１７４を２
号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができる
。特に／−ヒドロキシエチＩＪ　テ：／　−／’　、　
／−ジホスホン酸、ｊ−７０ローコ−メチルー弘−イン
テアゾリンー３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム
化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間がｑ
分３０秒以下、好ましくは弘分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有し
てもよい。このことは感光性の点て光吸収量を増したり
、分光増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色
素による減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合
がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好ま
しくは０．８ｇ／ｒｎ’以下、より好ましくは０．７５
ｇ／ｒｎ’以下０．３ｇ／ｍ″以上である。

塗布銀量が０．８ｇ／ｒｎ’以下であると、迅速性及び
前記スティン発生防止の点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、、２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの犬サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できる・・ロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ａ　／　７　
Ａ　４’　Ｊ　（／　９７　Ｊ’年／２月）、２．２〜
２３頁、１■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｙｐｅｓ　）“などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７μ、　＆ｊＪ’号、同３．乙夕！１
３り弘号および英国特許第１．弘／３Ｉ７弘ｇ号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

まだ、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ−ｇ　）　、第１４Ｚ巻１．２
弘ｆ−１ｔ７頁（ｌり７０年）；米国特許第グ、≠３≠
、λコを号、同弘、グ／４Ｌ、３１０号、同弘、弘３−
３゜ｏｔＬＬｒ号、同弘、≠３２．！２０号および英国
特許第１．／／λ、／よ７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ　Ａ／７
＆ｌ／ＬＪおよび同Ａ／Ｊ’７／ｌに記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類 ／　化学増感剤 λ　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 弘　増白剤 ！　かぶり防止剤 および安定剤 ｔ　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ／３ 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表 面活性剤 スタチック防 止剤 ＲＤ／７ｔ４ｔ３ ２３頁 ２３〜．２４を頁 、！≠頁 ２弘〜２夕頁 、！５〜２６頁 ２寸頁右欄 、２！頁 ２を頁 ２６頁 ２７頁 、２Ｉ！ｌＮ、２７頁 ２７頁 ＲＤｌｔ７／ｚ ２≠♂頁右欄 同上 ハイ頁右欄〜 ６弘り頁右欄 を弘り頁右欄〜 ２ゲタ頁右欄〜 ６６０頁左欄 ｔｊＯ頁 左〜右欄 ６６／頁左欄 同上 ｔｊＯ頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　＆　／　７　ｇ弘３、■−Ｃ−Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３．６０／号、同第Ｆ　、０２２．６２０号、同第弘、
３．２ｔ、０．２弘号、同第弘、弘０／。

７ｊｊ号、特公昭！ｒ−１０７３７号、英国特許第１，
１１２ｊｒ、０２０号、同第１，４’７Ａ、７＆Ｑ号等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第グ、３１
０．ＡＩ７号、同第≠、３６１゜ｔり７号、欧州特許第
７３　、ｔＥｔ号、米国特許第３．Ｏｔ／、≠３λ号、
同第Ｊ、７．２よ、ｏｔ７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー＆　２　’Ａ　２．２ｏ（ｌＹｒｔＡ年を月）、
特開昭６０−３３６１２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＡ、２弘２３０（／りを弘年を月）、特開昭ｔｏ−
≠３乙より号、米国特許第弘、５００．６３０号、同第
弘、よ弘ｏ、ｔｓ弘号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第グ。

０６．２．．２／２号、同第弘、／ｌＬＬ＆　、３りを
号、同第≠、、２．２Ｊ’　、２３３号、同第４Ｌ、２
２ｔ、−００号、同第２．Ｊ＆り、り２り号、同第、２
．ｇＯ／　、１７１号、同第、２．７７、！、／１１．
２号、同第、２．♂りｊ、１２を号、同第３　、７７２
　、００ｔ号、同第３，７６ｆ、３０ｇ号、同第グ、３
３弘、Ｏ／／号、同第弘、３２７．／７３号、西独特許
公開第Ｊ、Ｊ、２５ｉ’、７．２２号、欧州特許第１ｕ
／、ＪＡＪ４号、米国特許第３，１Ａ４Ｌ−ｔ、ｔ２λ
号、同第ψ、３３３　、タック号、同第≠、≠ｊｌ、夕
よ・り号、同第弘、弘、！７，７６７号、゛欧州特許第
１ｔ／　、１．２６ｔ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード、カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋／７＆弘３の■
−Ｇ項、米国特許第弘、ｉｔ３゜ｔ７０号、特公昭タフ
−３７弘／３号、米国特許第≠、ｏｏψ、りλり号、同
第弘、／３！　、２ｊｇ号、英国特許第１．／４’Ａ、
Ｊ＆ｒ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第！　、　ｊ＆Ｊ　、２３７号、英国特許第、２
　、／、２ｊ　、ｊ７Ｑ号、欧州特許第り乙、タフ０号
、西独特許（公開）第３．２３弘、タフ３号に記載のも
のが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠ｓｉ　、ｇｘｏ号、同第７．ｏｒＯ，２／／
号、同第４’、ｊ＆７．２１２号、英国特許第２，１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ］）／７ｔ！、
≠３、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭６．７−　／
夕／り４ｔ４Ｌ号、同タフー／６１７コ３グ号、同ＪＯ
−／ｌ’≠１イ号、米国特許第Ｖ。

２弘♂、り６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｑり７、／’ｆＯ号
、同第２　、　／３／　、　／Ｉ＃号、特開昭ｊター／
！７６３と号、同ｊ？−／７０１４ｔＯ号に記載のもの
が好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０．≠２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第弘。

２１３　、≠７．２号、同第弘、３３１．３７３号、同
第弘、３１０．ｔ／ｌ’号等に記載の多当量カプラー、
特開昭＆０−／ｒＪ−タｊＯ号等に記載のＤ　Ｉ　Ｒレ
ドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３．３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許り、／タフ。

３ｊ３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．ｊ’ＡＩ。

λ７４’号および同第ｕ、ｔ≠／１．２３０号などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　／ａ　／　７　Ａ　４’　３の１ｇ頁、および同
屋／１７／ｌの６４Ｌ７頁右欄からｚ弘を頁左欄に記載
されている。

次に、本発明の好ましい態様について以下に説明する。

（１）カラー現像液の亜硫酸イオン濃度が３×１０−３
モル／ｌ以下である請求項１の処理方法。

（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量が０
．８０ｇ／ｍ″以下である請求項１の処理方法。

（３）カラー現像工程の後に漂白定着処理され、続いて
水洗及び／又は安定化処理される処理工程であって、全
処理工程時間が４分３０秒以下であることを特徴とする
請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。

（発明の効果） 本発明の写真処理方法によれば高塩化銀写真感光材料を
カラー現像液により連続処理するに当り、脱銀性を向上
させることができる。本発明方法によれば迅速処理にお
いてカブリを発生させずに最大濃度の低下を防止するこ
とができる。本発明の写真処理方法によれば、処理の迅
速性を損なわずに、カラー現像液の補充量を著しく低減
することも可能で、しかも浮遊物発生を防いで連続処理
時において写真特性の変動を防止でき、現像仕上がり特
性の安定した高品質の写真画像を形成することができる
という優れた効果を奏する。本発明方法は省資源、低公
害化の目的に合致し、ミニラボ等の、廃液の排出等にお
いて特に制約をうける現像処理に対し好適である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで画面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層稠成の多層カラー印画紙Ａを作製した。

塗布液は、乳剤、各程薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

カプラー乳化物の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１゛）　７．７ＣＣを加え溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに
乳化分散させた。

以下この方法に準じてマゼンタ、シアン、中間層用の各
乳化物を調製した。

それぞれの乳化物に用いた化合物−を以下に示す。

イエローカプラー （ＥＸＹ　） マゼンタカプラー （ＥｘＭ） （Ｅχｃ、）シアンカプラー （ｃｐｄ−２）混色防止剤 Ｈ し！ （Ｃｐｄ−３） （ＥｘＣ２） （Ｃｐｄ−４） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｉ（ ○ｈ （Ｃｐｄ−ｓ　）色像安定剤 の５：８：９混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−２）溶媒 ｏ＝ｐ＋ｏ−ｃ８ ＨＩ３） （Ｓｏｌｖ　３）溶媒 ０＝Ｐ−Ｃ−０−ＣｇＨｌｇ（ｉｓｏ））３（Ｓｏｌｖ
−４）溶媒 （ｃｐａ−７）ポリマー −（ＣＨ２−ＣＨ−）−− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔｌ 平均分子量 Ｂｏ、　ｏｏ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感層 祿感暦 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀１モル当たｆｉ２．６Ｘ１０−３モル添加した。

次いで、木実流側で使用する第１表１−Ａ〜１−Ｇの乳
剤の調製方法を示す。

青感性乳剤（第１表試料１−Ｇの場合）（ｌ液） Ｈ２０１０００ｃ　ｃ ＮａＣ文　　　　　　　　　　５．５ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　３２ｇ（２液） 硫９　（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記化合物Ａ（１％）　　　　　　　３ｃｃ（４液） ＮａＣ又 Ｈ２Ｏを加えて （５液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３ Ｈ２Ｏを加えて １．７ｇ ００ｃｃ ｇ ００ｃｃ （６液→ ＮａＣ１４１，Ｓｇ Ｋｚ　Ｉ　ｒ　Ｃ又６（０，０ＯＬり　　　　　０　、
５　ｃ　ｃＨｚＯを加えて　　　　　　　６００ｃｃ（
７液） ＡｇＮ０３　　　　　　　　　１２０ｇＨ２Ｏを加えて
　　　　　　　６００ｃｃ（ｌ液）を７６°Ｃに加熱し
、（２液）と（３液）を添加した。

その後、（４液）と（５液）を１０分間費やして同時添
加した。

さらに１０分後、（６液）と（７液）を３５分間費やし
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨを６．３に合わせて、平均
粒子サイズ１．１μｍ。

変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ｓ／
ｄ）ｏ、１０の単分散立方体塩化葭乳剤を得た。

この乳剤１．０ｋｇに、青色用分光増感色素（Ｓ−１）
の０．６％溶液を２６　ｃ　ｃｖＳ加し、さらに、ｏ、
０５ＪＬのＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　ｆｆｌ微粒子乳剤を、ホス
トＡｇＣ１乳剤に対して０．５モル％の比率で添加し、
５８°Ｃ″′ｒ！ｌｏ分間混合熟成した。その後チオＴ
Ｍ、酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感をほどこし
安定剤（Ｓｔｂ−１）を１０−４モル１モルＡｇ添加し
た。

緑感性乳剤（第１表試料１−Ｇの場合）（８液） Ｈ２゜ ａＣｓＬ ゼラチン （９液） 硫酸（ＩＮ） （１０液） 化合物Ａ（１％） （１１液） ａＣＩ Ｈ２Ｏを加えて （１２液） ０００ｄ ３．３ｇ ２ｇ ４ｍ１ ｍ１ １１、ＯＯｇ ００ｍ１ ｇＮＯ３ Ｈ２Ｏを加えて ３２、　　ＯＯｇ ００ｍｌ （１３液） ＮａＣ文　　　　　　　　　　　４４．ＯＯｇＫ　　Ｉ
ｒＣ文、（ｏ、ｏｏｌｚ）　　　　　２．３ｄＨ２Ｃを
加えて　　　　　　　５６０ｄ（１４Ｍ） ＡｇＮＯ２１２８ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　５６０ｄ（８液）を５２
°Ｃに加熱し、（９液）と（１０液）を添加した。その
後、（１１液）と（１２液）を１４分分間中して同時添
加した。さらに１０分後、（１３液）と（１４液）を１
５分費やして同時添加した。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）を、ハロゲン化［Ｊ１ｍ
ｏｌ当り４Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｒｎｏＩ　、　　（Ｓ−３）
を８×１０　’ｍｏｌ添加し、後に下記の（１５液）を
１０分間にわたって添加し、添加５分後、温度を下げ脱
塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ＰＨを６．２に合せて、 （１５液） Ｂｒ ５．６０　ｇ Ｈ２Ｃを加えて　　　　　　　２８０楯５８°Ｃてチオ
７ｉ酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感を施し、平
均粒子サイズ０．４８ｇｍ、変動係数（標準偏差を平均
粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０．１０の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。

また、安定剤として（Ｓｔｂ−１）をハロゲン化銀１　
ｍｏｌ当り５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍｏｌ添加した。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において。

使用する増感色素を（Ｓ−４）に変更し、添加量をハロ
ゲン化銀１モル当り１．５Ｘ１０’モルとしたほかは、
全く同様にしてＶＡ製した。

試料１−Ｅ　　青感層乳剤 （ｌ液） ２Ｏ ＮａＣ旦 ゼラチン Ｋ　　Ｉ　ｒ　Ｃｌ　６（０，０旧％）（２液） 硫酸（ＩＮ） （３液） ＡｇＮＯ３ Ｈ２Ｏを加えて １８００７１＠ ８ｇ ２ｇ ０、　５ｃｃ ４ｃｃ ２５ｇ ８００摺 （ＬＭ）を８０°Ｃに加熱し、（２液）を添加した。そ
の後（３液）を８０分分間中して同時添加した。添加終
了５分後、温度を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨ６，３に合わせて平均粒子
サイズ１．１ルｍ、変動係数０．２０の高塩化銀乳剤を
得た。

この乳剤１ｋｇに青色用分光増感色素（Ｓ−１）の０．
６％溶液を２６ｃｃ添加し、さらに０．０５ｐのＡｇＢ
ｒ超微粒子乳剤を、ホストＡｇＣ１乳剤に対して０，５
モル％の比率て添加し、５８°ＣでｌＯ分間混合熟成し
た。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増
感を施し安定剤（Ｓｔｂ−１）を１Ｏ−４モル１モルＡ
ｇ添加した。

試料１−Ｅ　　緑感層乳剤 （４液） ２Ｏ ＮａＣ文 に２１　ｒ　Ｃ文、　（０，００１％）ゼラチン （５液） 硫酸（ＩＮ） （６液） ＡｇＮＯ３ ＨｚＯを加えて １７００摺 ８ｇ ２．３ｍ１ ０ｇ ４ｍ１ ６０ｇ ００ｄ （４液）を６０℃に加熱しく５液）を添加した。その後
（６液）を６０分間費やして同時に添加した。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）をハロゲン化銀ＩＤｌ０
１当り４　Ｘ　１０−４ｍｏｌ、（Ｓ−３）を１ｍｏｌ
当り８　Ｘ　１０−５ｍｏｌ添加し、後に下記（７液）
を１０分間にわたって添加し、添加５分後、温度を下げ
て脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ＰＨを６．２に合わせて、 （１５液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　５．　６０
ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　２８０ｍ１５８°Ｃで
チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感を施し、
平均粒子サイズ０．４８ｇｍ、変動係数（標準偏差を平
均粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０．２０の高塩化銀
乳剤を得た。

また、安定剤として（Ｓｔｂ−１）をハロゲン化銀１ｍ
ｏ１当り５　Ｘ　１０−’ｍｏｌ添加した。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において、使用する
増感色素を（Ｓ−４）に変更し、添加量をハロゲン化銀
１ｍｏｌ当りｉ、５ｘｉｏ−’モルとした他は、全く同
様にして調製した。

次にｌ−Ｂ、１−Ｄ、ｌ−Ｆについては１−Ｇの乳剤調
製法に準じて薬品量、温度及び添加時間を変えることで
作製した。また、１−Ａ、１−ｃについてはｌ−Ｈの乳
剤調製法に準じて作製した。

次に使用した化合物を示す。

（Ｓ−１）増感色素 （Ｓ−２）増感色素 （Ｓ−３）増感色素 （ｓ−４）増感色素 （Ｎ構成） 以下に本試料（多層カラー印画紙）における各層の組成
を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒ＋’）を表わす、ハロ
ゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

ただし、ハロゲン化銀組成は第１表に示したように変更
して、各試料を作製した。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１・２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　０．６０色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０
．１２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　　　　　０．４
２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．６２混色防止剤（ｃｐｃ
ｔ−ｓ）　　　　　ｏ、０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
ＣｌとＣ２゜ １：１のブレンド）　　　　　　　　０．３４色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７ボリマー（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）
　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ
−３）　　　　　　　０　、Ｏｒ第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度／７チ）　　ｌ：）、／７流動パ
ラフィン　　　　　　　　　０．０３各層の硬膜剤とし
ては、／−オキシ−３，！−ジクロローｓ　−）リアジ
ンナトリウム塩を用いた。

上記感光材料を各々２５０ＣＭＳでくさび形露光し、下
記処理工程にて処理した。

処理工程　　【Ｊ カラー現像　　　３７℃ 漂白定ｉ　　　３５°Ｃ リンス■　　３５°Ｃ リンス■　　３５℃ リンス■　　３５℃ 乾燥　７０〜８０℃ 咋−朋 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ”、Ｎ′−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　３．０ｇＮ、Ｎ−ヒトラ
ジノージ酢酸　　５ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　第２表参照臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　０．０２ｇ炭酸カリウム トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 蛍光増白剤（住友化学製 ＷｌｆｌＴＥＸ−４，純分として） 亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ５ｇ １０ｇ ５．０ｇ ０．７ｇ ｏ、　１ｇ ｔｏｏｏ７＜ １０、　０５ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１０
０　ｍｅチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　ｌｏ
ｏ、６亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７７ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　タＪ’ｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！氷酢酸を用
いてｐＨ（２５℃）６．００に調整した。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々Ｊｐｐｒ
ｒｌ以下） カラー現像液中の塩化ナトリウムの量を第２表に示した
ように変更して前記試料を処理した。

処理済試料は、残存銀量を評価するために、最大濃度部
（Ｄｍａｘ）の残存銀量な蛍光Ｘ線にて測定した。

さらに、マゼンタの最大濃度（ＤＧｌｌａｘ）と最小濃
度（Ｄ６ｇｉｎ）をマクベス濃度計にて測定した。結果
を第２表に示した。

本発明の試料１−Ｄ、１−Ｆ、及び１−Ｇを本発明の領
域の塩素イオンを有するカラー現像液で処理することに
より、残存銀量及びマゼンタカブリが少なく、かつ最大
濃度の高い優れた写真特性を得ることができる。

（実施例２） 実施例１の試料１−Ｅと１−Ｇを用いて、カラー現像液
中の亜硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムの濃度を第３
表に示したように変更した処理液を用いて実施例１と同
様に処理し、残存銀量及びシアンの最大濃度（ＤＩＩＩ
ＩＩａ×）を測定した結果を第３表に示した。

本発明に基づけば、脱銀性が向上し、かつ十分な発色濃
度が得られるか、特に亜硫酸イオン濃度か３ｘｌＯ−３
Ｍ以下で顕著である。変動係数か０．２０である試料１
−Ｅにおいては本発明の効果は得られない。

（実施例−３）。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のノ・ロゲン化銀乳剤（１）
を以下のようにして調製した。

（／液） （２液） 硫酸（／Ｎ） （３液） 下記の化合物（／襲） ０ＣＣ ＣＣ ■ Ｈ３ （４を液） （！液） （６液） しＨ２Ｏを加えて （７液） ２　♂　ｊの （ｌ液）をｔＯｏＣに加熱し、（，２液）と（３液）を
添加した。その後、（弘液）と（ｊ液）をｔｏ分間費や
して同時添加した。（４を液）と（Ｊ′液）添加終了１
．０分後に、（を液）と（７液）を２夕分間費やして同
時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と
分散ゼラチンを加え、ｐＨを１．０に合わせて、平均粒
子サイズ１．０μｍ変動係数（標準偏差を平均粒子サイ
ズで割った値；Ｓ／ｄ）０．／／、臭化銀１モルチの単
分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチル
チオ尿素を添加し、最適化学増感を施した。

さらにその後、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ−／）をハ
ロゲン化銀乳剤１モル当だ９７×１０　　’モル添加し
た。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（，２）
および赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤
（３）についても上記と同様の方法によシ、薬品量、温
度および添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル当り５ｘｌＯ−’モル添加し、ハロ
ゲン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ−
３）を乳剤１モル当り。、９ｘｉｏ−４モル添加した。

・・ａゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サ
イズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通υ
である。

乳剤　　形状　平均粒子　・・ロゲン　変動係数サイズ
　　組成 （μ”）（Ｂｒモルチ） （１）　　立方体　／、００　　　／、０　　０．／／
（，２）　立方体　０．４’！　　　／、０　　０．０
り（３）　立方体　ｏ、３ａ　　　／、ｔ　　　ｏ、ｉ
。

次に青感性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀乳剤（４）
を以下のようにして調製した。

（８液） Ｈ２Ｏ１０００ｍ！ ＮａＣ文　　　　　　　　　　　４９ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　Ｏ，８８ｇＫ２Ｉ　ｒｃｌ、　（０，０
０１％）　　　　２ｍｌゼラチン　　　　　　　　　　
　２５ｇ（９液） 硫酸（ＩＮ） ３摺 （１０液） ｇＮＯ３ 水を加えて ２５ｇ ５０ｍ１ （８液）を６０°Ｃに加熱し、（９液）を添加した。そ
の後（１０液）を６０分かけて添加し、添加１０分後に
温度を下げて脱塩し、以下乳剤（１）と同様に乳剤（４
）を作製した。

また、緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
５）゛及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳
剤（６）についても上記と同様の方法により、薬品量、
温度および添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（５）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル当り５ＸＩＯ’モル添加し、ハロゲ
ン化銀乳剤（６）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ−３
）を乳剤１モル当り０．９ＸＩＯ−４モル添加した。

ハロゲン化銀乳剤（４）〜（６）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

平均粒子　ハロゲン 乳　剤　形　状　　サイズ　　組成　　変動係数（ＪＬ
ｍ）　　（Ｂｒモル２） （４）　四面体　１．００　　１．０　０．２１（５）
　四面体　０．４６　　１．０　０．２０（６）　四面
体　０．３６　　１．８　０．１９（Ｓｅｎ−／） （Ｓｅｎ−１） （Ｓｅｎ−Ｊ） 調製したハロゲン化銀乳剤（１）〜（６）を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調液 イエローカゾラー（ＥｘＹ）／り、／Ｈに酢酸エチル２
７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）３゜ｒｃｃを加
え溶解し、この溶液を／（７％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウウニｃＣを含む１０％ゼラチン水溶液／ｒ
ＩＣＩ：、に乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤（
１）に背恩性増感色素（Ｓｅｎ−／）を銀１モル当たシ
よ、ｏ×ｉｏ　　’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤層を混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３、ｊ−
ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀７モル当たシ／、り×１０　　モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

まだ青感性乳剤層に対し、弘−ヒドロキシ−２−メチル
−仁、３，３ａ、７−チトラザインデンヲハロケン化銀
１モル当りυ／、０Ｘ１０−２モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対し／−（Ｊ
−−、！チルウレイドフェニル）　−、ｔ−、ｔルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当だシ／
、Ｏ×ｌ０−３モル、／、ｊ×１０−３モル添加した。

また赤感光性乳剤層に対し、λ−アミノー！−メルカプ
ｌ−−／、、？、≠−チアジアゾールをハロゲン化銀７
モル当たシλ、ｒ×ｉｏ　　’モル添加した。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料：Ｔ　ｉ　Ｏ２（２，７ｇ／
　ｍ２）　とＷ味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）又は（４）　第４表参照ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．／３イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．ＡＡ溶媒（Ｓｏｌｖ−／
）　　　　　　　　ｏ、２♂第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−／ 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 染料（Ｔ−／） Ｏ６ｔり ）　　　　　　　　ｏ、ｏｒ Ｏ，２０ Ｑ　、２０ ｏ、ｏｏｚ 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）又は（５） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−，２） 色像安定剤（：ｃｐｃｉ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４’） 色像安定剤（Ｃｐｄ−−ｔ） 溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ、ｖ−、ｚ　） 溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−弘） 染料（Ｔ−−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３）又は（６） 第４表参照 ０、タタ ０．２ｊ ｏ、ｉ。

Ｏ，ＯＳ ０．０７ ０．０１ ０、／り θ、／ｊ ＋１２ θ　／　！ 第４表参照 ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−／） （ＥｘＣ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−弘） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／：） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−≠） 染料（Ｔ−２＞ 第七層（保護層） ゼラチン ポリにルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％） 流動ノミラフイン ｉ、ｏｔ Ｏ，ＩＡ Ｏ、／　３ ０　、３２ ０、／　　に ０　、　／　０ ０．１０ ０　、　／　１ ０　、弘　ｒ Ｏ，／ｒ Ｏ、Ｏｒ ０．００　５ ／ 、３３ 、Ｏよ 、０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ　−／ ）マゼンタカプラー α （Ｃｐｄ−、ｚ）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−３）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−弘）色素安定剤 （ＥｘＣ−／ ）シアンカプラー α （ＥｘＣ−，２）シアンカプラー α 使用した化合物の構造は次の通シである。

（Ｃｐｄ−／）混色防止剤 Ｕ）１ （Ｃｐｄ−ｔ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 平均分子量；６０ 　Ｏ０ （Ｓｏ　１ Ｖ　−／ ）溶媒 （Ｓｏ　１ ■−２）溶媒 （Ｓ。

ｖ　−３ ）溶媒 （Ｓ ■−弘）溶媒 （Ｓｏ　１ ■−り溶媒 Ｖ−ａ）溶媒 （Ｔ−／ （Ｔ−２’） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の　び：１：よ混合物（重量比） （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 の／２：１０ ：３混合物（重量比） カラー現像　　３ｇ℃　４Ｓ秒　　９０票　　≠ｌ漂白
定着３０〜＃℃グ！秒／ＤＯｒｔｔｌ　　弘！安定■３
０〜３７℃ｚｏ秒−２１ 安定■３０〜３７℃２０秒−，２１ 安定■３０〜３７℃２０秒−２１ 安定■３Ｑ〜３７℃３０秒５ｒｏｒｎｌ　　２１！乾燥
　７ｏ〜ｔｒｒｏＣｔｏ秒 ＊感光材料／ｍ　あたシの補充量 （安定■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通シである。

水 エチレンジアミン四酢酸 ｊ、Ａ−ジヒドロキシ ベンゼン−７２≠− トリスルホン酸 トリエタノールアミン ♂００ｆｆｌｔ ｓ、ｏｇ ４ｇ ♂、Ｏｇ に００＠１ ！、Ｏｇ ０．３ｇ Ｉｒ、Ｏｇ 塩化ナトリウム　　　　　　６ｘ　１０−”Ｍ臭化カリ
ウム　　　　　　　　０．０２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　２よｇ　　　　２ＫｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一弘−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　ｊ、Ｏｇ　　　１０．０ｇジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　≠、２ｇ　　　ど、０ｇ蛍光増
白剤（４′、弘′ ジアミノスチルベン系）　　、２．０ｇ　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　／　０００ｍｌ　　／　００
０ｍ１ｐ　Ｈ（−２よ’Ｃ）　　　　　１０．ｏｒ　　
　１０．６０漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｒ
ｎｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　ｊｕｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（，２ｊ’ｃ） 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７チ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ！−クロロー２−メチルー グーインチアゾリン−３−オン ｌ−メチル−グーイソチアゾリン −３−オン 硫酸銅 アンモニア水（λｆ％） 水を加えて ｐＨ（ｚｔ’ｃ） 一５′ｇ ２ｇ ０００ｍ１ ！　、弘　Ｏ ０、／ｇ ０．７ｇ ０　．０２ｇ ０　．０／ｇ Ｏ，００６ｇ ２．０ｍ１ ０００ｍ１ ≠　、　Ｏ 上記乳剤を用いて第４表に示す試料３−Ａ〜３−Ｅを作
製した。

上記試料３−Ａ〜３−Ｅを像様露光後、以下の以下の処
理工程でカラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を行った。各々のラン
ニングテストに伴うイエローの最小濃度の増加（ΔＤＢ
ｗｉｎ）及び、ランニング終了時点における最大濃度部
の残存銀量（ｍｇ／ｃｍ″）を第５表に示した。また、
ランニング終了時点でのカラー現像液中の銀に起因する
浮遊物の発生程度を目視で示した。

本発明の乳剤を用いた試料３−Ｃ〜３−Ｅにおいては、
脱銀性及びイエロー濃度の増加が少なく、優れた写真特
性を示し、特に銀量が０．８ｇ／ｍ２以下の試料３−Ｄ
及び３−Ｅにおいて顕著である。また、銀の浮遊物の発
生も少ない。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社第５表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも
   １種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカ
   ラー現像液で処理する方法において、塩化銀を８０モル
   ％以上含有する単分散ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１
   層に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素イ
   オン濃度が３．５×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾
   １モル／ｌであるカラー現像液を用いて処理することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。