JPH0260180B2

JPH0260180B2 -

Info

Publication number: JPH0260180B2
Application number: JP59126976A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Mihashi
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-06-20
Filing date: 1984-06-20
Publication date: 1990-12-14
Also published as: JPS616665A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体（OPC）から成る感光
体を用いた新規な画像形成方法に関する。電子写真感光体で用いる光導電材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導
電性材料が知られている。これらの光導電性材料
は、数多くの利点、例えば暗所で適当な電位に帯
電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと、
あるいは光照射によつて速かに電荷を逸散できる
ことなどの利点をもつている反面、各種の欠点を
有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した感度と耐久性が得られな
い欠点がある。また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは前述の無機系光導電材料
に較べ成膜性、軽量性、高生産性などの点で優れ
ているにもかかわらず、今日までその実用化が困
難であつたのは、感度、耐久特性および環境変化
による安定性の点で無機系光導電材料に較べ劣つ
ているためであつた。しかも、十分に高過度とす
ることができる適当な増感剤が未だに見い出され
ていない。この様なことから、近年有機光導電物質として
高分子系のものに代わつて、低分子量の有機光導
電性物質の開発も多く為されて来ている。低分子
量の有機光導電性物質の利点は、選択できる化合
物の範囲が広くなつたことから、このうち感度や
帯電保持性の良いものを選択することによつて、
従来の有機光導電性ポリマーを用いた感光体の欠
点を改善できる様になつたことである。以上のように有機光導電体から成る感光体は低
分子系のものも高分子系のものも、それぞれ、す
ぐれた特性を有しているが、反面表面硬度が小さ
く傷がつき易いという欠点、及び、そのために感
光体表面を強くクリーニングすることができず、
コロナ放電等により感光体表面に生成する低抵抗
物質や表面に付着した紙粉その他低抵抗物質を除
去しずらいために、特に高温高湿環境下において
前記物質が水分を吸収して、極端に抵抗が下がつ
て潜像が乱れやすいという欠点を有する。 OPC感光体のこのような欠点を克服するため
の方法を種々検討したところおよそ0.1〜2μ程度
の粒径を有する磁性粉のようなOPC感光体に対
して適度な硬度の微粒子を結着剤に分散した形態
の粉体を用いることが有効であることを見い出し
た。一方、本出願人は先に特開昭54−43036号に於
て新規な現像方法を提案した。これはスリープ上
に磁性トナーをきわめて薄く塗付し、これを摩擦
帯電し、次いでこれを磁界の作用の下で静電像に
きわめて近接し、かつ接触する事なく対向させ、
現像するものである。この方法によれば、磁性トナーをスリーブ上に
きわめて薄く塗付する事によりスリーブとトナー
の接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を可能に
した事、磁力によつてトナーを支持し、かつ磁石
とトナーを相対的に移動させる事によりトナー粒
子相互の凝集を解くとともにスリーブと十分に摩
擦せしめている事、トナーを磁力によつて支持し
又これを静電像に接する事なく対向させて現像す
る事により地カブリを防止している事等によつて
すぐれた画像が得られるものである。しかしなが
ら、この方法では、磁性トナーを用いているにも
かかわらず、OPC感光体に適用すると、前述の
潜像の乱れを解消できなかつた。それゆえ本発明の目的は、上記の欠陥を克服し
た高温高湿環境下においても潜像の乱れを生じな
い、画像形成方法を提供することである。具体的
には、本発明は、表面硬度12〜100ｇを有する積
層型有機光導電性感光体をマイナスに帯電する帯
電工程と、帯電した該積層型有機光導電性感光体に光照射
によつて潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤支持部材上にBET比表面積２〜20m²／
ｇを有する磁性粉と結着剤として熱可塑性樹脂ま
たは熱硬化製樹脂とを含有する体積平均粒径８〜
50μの磁性粒子と、結着樹脂としてスチレン系共
重合体を含有する実質的に非磁性のトナーと、非
磁性のトナーに外添されている窒素吸着法による
BET比表面積が0.5〜500m²／ｇのシリカ微粉体
とを含有する現像剤の層を形成する工程と、潜像を保持する積層型有機光導電性感光体と前
記現像剤層とを接触させて非磁性のトナーのトナ
ー像を形成する現像工程と、積層型有機光導電性感光体上の非磁性のトナー
のトナー像を転写する工程と、転写後の積層型有機光導電性感光体をブレード
クリーニングする工程と、を有することを特徴とする画像形成方法。に関する。前述の方法に対して、本発明の方法ではOPC
感光体の持つ潜像の乱れが発生し易いという欠点
を克服できるのは、現像剤層がOPC感光体に接
触し、それによつて感光体上の低抵抗物質が除去
されるためと推察される。本発明に使用する有機光導電体としては、電荷
輸送層と電荷発生層とからなる積層型感光体が本
発明において好ましく用いられるが、電荷発生層
は、スーダンレツド、ダイアンブルー、ジエナス
グリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロ
ー、ピレンキノン、インダンスレンブリリアント
バイオレツトRRPなどのキノン願料、キノシア
ニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジ
ゴ等のインジゴ顔料、インドフアーストオレンジ
トナーなどのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フ
タロシアニンなどのフタロシアニン顔料、キナク
ドリン顔料等の電荷発生性物質を、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン、メチルセルロース、ポリアク
リル酸エステル類、セルロースエステルなどの結
着剤樹脂に分散して形成される。その厚さは0.01
〜1μ、好ましくは0.05〜0.5μ程度が良い。また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセ
ン、ピレン、フエナントレン、コロネンなどの多
環芳香族化合物又はインドール、カルバゾール、
オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、
ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾールなど
の含窒素環式化合物を有する化合物、ヒドラゾン
化合物等の正孔輸送性物質を成膜性のある樹脂に
溶解させて形成される。これは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では生膜性に乏し
いためである。そのような樹脂としては、ポリカ
ーボネート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリ
アリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
サルホン、スチレン−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−メタクリル酸メチルコポリマー等
が挙げられる。電荷輸送層の厚さは５〜20μが好
ましい。電荷輸送層のような感光体の表面層を構
成する樹脂としては、耐摩耗性、油滑性等の性質
も重要であるが、本発明の目的を有効に達成する
意味から樹脂としてDSCによつて測定されるピ
ーク位置でのTgが60℃以上特に80℃以上である
ことが好ましい。また、本発明に使用するOPC感光体の表面の
硬度は、以下に示す方法で測定して、12〜100ｇ
であることが好ましい。上記硬度は以下のように
して測定される。 OPC感光体を、例えばHEIDON14型表面性測
定機（新東科学製）のサンプル台に固定し、
OPC感光体にダイヤモンド製針（円錐形で、円
錐角が90゜。但し、先端が直径0.01mmの半球状に
なつている。）を介して、垂直荷重xgをかけ、サ
ンプル台を50mm／minの速度で動かし、OPC感光
体表面に傷をつける。この傷の幅を、例えば微小
硬度計MVK−Ｆ（明石製作所製）付属の顕微鏡
を用いて測る。上記の操作を、荷重xgを例えば10ｇ，15ｇ，
20ｇ，25ｇ，30ｇ，35ｇ，40ｇ，…と換えてくり
返し行ない、傷幅と荷重との直線回帰の関係よ
り、50μの傷をつける荷重を算出し、OPC感光体
の硬度とする。ここでOPC感光体がドラムの場
合には、ドラムの軸方向に傷がつけられるよう
に、OPC感光体をサンプル上にセツトする。さらにビニル系重合体を30重量パーセント以上
より好ましくは50重量パーセント以上特に好まし
くは70重量パーセント以上含むものが好ましい。ビニル系重合体はビニル系モノマーの単重合体
もしくは２種以上のビニル系モノマーの共重合体
であつて、ビニル系モノマーとしては、スチレ
ン、Ｐ−クロルスチレン、ビニルトルエン、メタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル、Ｎ−ビニル
カルバゾールなどがあり、さらにビニル系モノマ
ーと重合しうるジエン系モノマーの如きモノマー
との共重合体であつてもよい。また本発明に使用する磁性粒子は、磁性粉と結
着剤とから成るが、磁性粉としては、磁場の中に
置かれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバル
ト、ニツケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマ
グネタイト、γ−Fe₂O₃、フエライトなどの合金
や化合物がある。これらの磁性粉はカツプリング
処理等の有機処理されていることは好ましい。特
に前述の効果を発揮せしめるためには、好ましく
は、窒素吸着法によるBET比表面積が２〜20
m²／ｇ、特に2.5〜12m²／ｇが良い。結着剤とし
ては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを
用いることができる。磁性粉の含有量は磁性粒子
重量に対して10〜80重量％特に30〜75重量パーセ
ントが良い。磁性粒子の粒径は体積平均径がおよ
そ８〜50μ、特に10〜30μが好ましい。本発明の画像形成方法において、トナーとして
は、後述の実施例で示される如く、実質的に非磁
性のトナーが使用される。本発明に使用するトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体；スチレン−Ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソ
ブレン共重合体、スチレン−−アクリロニトリル
−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体な
どのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン
樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフイン、
パラフインワツクス、カルナバワツクスなどが単
独或いは混合して使用できるが、本発明の目的を
達成する上では、スチレンもしくはスチレン置換
体を構成成分とするスチレン系重合体が好まし
い。特にスチレンもしくはビニルトルエンとアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルと
の共重合体が好ましい。さらに本発明に使用する現像剤に、窒素吸着法
によるBET比表面積が0.5〜500m²／ｇ、特に50
〜400m²／ｇの非磁性無機微粉体を添加すること
は好ましい。何故なら、このような微粉体の添加
により、先述の潜像の乱れが軽減されるからであ
る。それはこのような微粉体は大きな比表面積を
持つているために、前述のドラム上に付着する低
抵抗物質をその表面に吸着もしくは付着せしめて
除去されるためと思われる。このような非磁性無
機微粉体としては、例えば、アルミナ、二酸化チ
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウ
ム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、各種無機酸化物顔料、酸化クロ
ム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモ
ン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸
バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ微粉体などの粉末乃至粒子が挙げられるが、シ
リカ微粉体が特に好ましい。ここで言うシリカ微粉体はSi−Ｏ−Si結合を有
する微粉体であつて、乾式法で製造されたもの及
び湿式法で製造されたもののいずれも含まれる。
シリカ微粉体を湿式法で製造する方法は、従来公
知である種々の方法が適用できる。たとえば、ケ
イ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応式で示
せば（以下反応式は略す）、 Na₂O.xSiO₂＋HCl＋H₂O→SiO₂・nH₂O＋
NaClその他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩
類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリ
ウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめ
た後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナト
リウム溶液ををイオン交換樹脂によりケイ酸とす
る方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方
法などがある。ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ
素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適
用できる。その粒径は平均の一次粒径として、
0.01〜2μの範囲内である事が望ましい。又、85重
量パーセント以上のSiO₂を含むものが望ましい。乾式法によるシリカ微粉体は、いわゆる乾式法
シリカ、又はヒユームドシリカと称されるもの
で、従来公知の技術によつて製造されるものであ
る。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中におけ
る熱分解酸化反応を利用する方法で、基礎となる
反応式は次の様なものである。 SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミニ
ウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合
物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によつ
てシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る事
も可能であり、本発明ではそれらも包含する。その粒径は平均の一次粒径として、0.001〜2μ
の範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、
0.002〜0.2μの範囲内のシリカ微粉体を使用する
のが良い。これらのシリカ微粉体としては、具体的には、
種々の市販のシリカがあるが、表面に疎水基を有
するものが好ましく、例えば、Ｒ−972（アエロジ
ル社製）、タラノツクス500（タルコ社製）、その他
シランカツプリング剤、チタンカツプリング剤、
シリコーンオイル、側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイル等で処理されたものなどが良い。特に
磁性トナーが負性潜像現像用のトナーの場合に
は、正帯電性のシリカ微粉体を用いることが好ま
しい。さらに該正帯電性のシリカ微粉体は、その
トリボ電荷量が下記の測定により、＋10μc／ｇ以
上が好ましく、特に＋30μc／ｇ以上が良い。ここで、正帯電性のシリカ微粉体とは、以下の
ように定義される。すなわち、25℃50〜60％RH
の環境下に１晩放置されたシリカ微粉体２ｇと
200〜300メツシユに主体粒度を持つ、樹脂で被覆
されていないキヤリアー鉄粉（例えば、日本鉄粉
社製EFV200／300）98ｇとを前記環境下でおよ
そ200c.c.の容積を持つアルミニウム製ポツト中
で十分に（手に持つて上下におよそ50回振とうす
る）混合し、400メツシユスクリーンを有するア
ルミニウム製のセルを用いて通常のブローオフ法
による、シリカ微粉体のトリボ電荷量を測定す
る。この方法によつて、測られたトリボ電荷が正
になるシリカ微粉体を正荷電性のシリカ微粉体と
定義する。このような正帯電性のシリカ微粉体を得るため
には、アミンを含有するカツプリング剤ないしは
シリコーンオイルで処理するのが良い。そのよう
な処理剤としては、例えば、 H₂NCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₂NCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ K1200 K1201 H₂NCONHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si
（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂
Ｓｉ（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NH
ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ・・CH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₃COCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂S
ｉ（OCH₃）₃ K1202 K1203 K1204 K1205 K1206 K1207 K1208 K1209 （H₃CO）₃SiCH₂CH₂CH₂−NHCH₂ （H₃CO）₃SiCH₂CH₂CH₂−NHCH₂ K1210 H₃CNHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ H₂N（CH₂CH₂NH）₂CH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₃C−NHCONHC₃H₆Si（OCH₃）₃ などのアミノシランカツプリング剤、一般に次式
の側鎖にアミンを有する変性シリコーンオイルな
どが用いられる。 K1211 （ここで、R₁は水素、アルキル基、アリール
基、又はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレ
ン基、フエニレン基を表わし、R₃，R₄は水素、
アルキル基或いはアリール基を表わす。ただし、
上記アルキル基、アリール基、アルキレン基、フ
エニレン基はアミンを含有していても良いし、ま
た帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を
有していても良い。）そのようなシリコーンオイルとしては、例えば
以下のものがある。

【表】

〔実施例１〕

スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体100重量部、カーボンブラツク６重
量部、ポリエチレンワツクス３重量部を混合し、
ロールミルにて溶融混練する。冷却後、ハンマー
ミルにて粗粉砕した後、ジエツト粉砕機にて微粉
砕する。次いで風力分級機を用いて分級し、体積
平均粒径がおよそ13μの非磁性の黒色粉体を得
た。一方、乾式法で合成されたシリカ微粉体（比表
面積およそ130m²／ｇ）100重量部を撹拌しながら
側鎖にアミンを有するシリコーンオイル（25℃に
おける粘度70cps、アミン当量830）12重量部を噴
霧し、温度をおよそ250℃に保持して60分間で処
理した。生成した処理シリカのトリボ電荷量は＋
130μc／ｇだつた。前記黒色微粉体100重量部に上記の側鎖にアミ
ンを有するシリコーンオイルで処理したシリカ微
粉体0.4重量部を添加し非磁性トナーとした。こ
のトナーの体積固有抵抗は10¹⁵Ωcmだつた。また、スチレン−メチルメタクリレート−ブチ
ルマレイン酸共重合体（重量比８：1.5：0.5）
100重量部、窒素吸着法によるBET比表面積が
5.6m²／ｇのマグネタイト200重量部、カーボンブ
ラツク５重量部から成る磁性粒子を作成した。こ
の粒子の体積平均径は18μだつた。前記トナーと
この磁性粒子とを重量比でそれぞれ58：42の割合
で混合し、現像剤とした。一方、電荷輸送層がDSCによつて測定したTg
が80℃以上のメタクリル酸メチル−スチレン重量
比９：１）共重合体からなる積層型OPC感光体
をアルミニウム製導電性シリンダー上に作成し感
光ドラムを得た。この感光体の硬度は21ｇだつ
た。この感光ドラムに線表面速度66mm／secで−
6KVのマイナスコロナ放電により、一様に帯電
を行ない、次いで原画像照射し、潜像を形成し
た。この潜像を第１図に示すようなスリーブ径50
mm、スリーブ表面磁束密度850ガウス、磁極数12、
ブレード−スリーブ間隙0.6mmのスリーブ回転マ
グネツト回転型現像器を感光ドラム表面とスリー
ブ表面間距離を0.5mmに設定して、スリーブ表面
に−250Vのバイアス電圧を印加しスリーブ上に
形成される現像剤層を感光ドラムに接触させて潜
像を現像してトナー像を形成し、次いで転写紙の
背面より、−7KVのコロナを照射しつつトナー像
を転写し、加熱ロールで定着した。一方、ドラム
上の残余のトナーをポリウレタン製ブレードでク
リーニングした。ブレードの感光体への押し当て
圧力は15ｇ／cmであつた。鮮明な画像が得られ
た。高温高湿下（32℃90％）において、非磁性の
トナーを供給しながら、2000枚のランニングテス
トを行なつたが、像乱れのない良好な画像が得ら
れた。〔実施例２〕実施例１のメタクリル酸メチル−スチレン共重
合体の代わりに、Tgが80℃以上のスチレン−ア
クリロニトリル共重合体を用いることを除いては
実施例１と同様に行なつたところ良好な結果が得
られた。この感光体の硬度は15ｇだつた。〔実施例３〕実施例１のシリカ微粉体の代わりに、乾式法で
合成されたシリカ微粉体（比表面積およそ200
m²／ｇ）をアミノプロピルトリエトキシシラン５
％及びアミノ変性シリコーンオイル（粘度
750cps、アミン当量1900）15％で処理して生成す
るケイ酸微粉体（トリボ電荷量＋160μc／ｇ）を
用いることを除いては実施例１とほぼ同様に行な
つた。結果は、同様に良好だつた。トナーの体積
固有抵抗は10¹⁵Ωcmだつた。〔実施例４〕実施例１のメタクリル酸メチル−スチレン共重
合体の代わりに、Tgが80℃以上のポリメタクリ
ル酸メチルを用いることを除いては実施例１と同
様に行なつたところ良好な結果が得られた。この
感光体の硬度は26ｇだつた。〔実施例５〕 BET比表面積が5.6m²／ｇのマグネタイトの代
わりにチタンカツプリング剤（TTS）３重量パ
ーセントで処理されたBET比表面積が9.2m²／ｇ
のマグネタイトを150重量部用いることを除いて
は実施例１と同様に行なつたところ、像の乱れの
ない良好な画像が得られた。〔実施例６〕 BET比表面積が55m²／ｇの導電性酸化錫0.6％
をさらに添加したトナーを用いることを除いては
実施例１とほぼ同様に行なつたところ良好な結果
が得られた。〔実施例７〕実施例１のメタクリル酸メチル−スチレン共重
合体の代わりに、Tgが80℃以上のポリカーボネ
ートを用いることを除いては実施例１と同様に行
なつたところ、良好な結果が得られた。この感光
体の表面硬度は32ｇだつた。〔実施例８〕実施例１のシリカ微粉体の代わりに、湿式法で
合成されたBET比表面積が92m²／ｇのシリカ微
粉体0.5重量部を添加することを除いては、実施
例１とほぼ同様に行なつたところ、像乱れのない
良好な結果が得られた。〔実施例９〕スチレン−メタクリル酸ブチル（７：３）共重
合体100重量部、カーボンブラツク７重量部、ニ
グロシン２重量部、低分子量ポリプロピレン４重
量部を用いて黒色粉体を得ることを除いては、実
施例１とほぼ同様に行なつたところ、良好な結果
が得られた。〔実施例 10〕実施例９の黒色粉体と実施例１の磁性粒子とを
重量比でそれぞれ43：57の割合で混合し、現像剤
とした。この現像剤を用いて、実施例１とほぼ同
様に行なつたところ画像濃度は若干低かつたが、
像乱れの殆んどない良好な画像が得られた。〔実施例 11〕実施例１のシリカ微粉体の代わりに、ビニルト
リエトキシシラン５重量パーセントで処理された
BET比表面積が85m²／ｇの湿式法で合成された
シリカ微粉体を用いることを除いては、実施例１
とほぼ同様に行なつたところ、良好な結果が得ら
れた。〔比較例〕スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体100重量部、カーボンブラツク６重
量部及びポリエチレンワツクス３重量部を使用し
て、実施例１と同様にして体積平均粒径約13μの
非磁性のトナー（黒色粉体）を調製した。また、実施例１で使用したスリーブ回転マグネ
ツト回転型現像器のかわりに、外径50mmのステン
レス製円筒スリーブ上に弾性ブレードを使用して
厚さ35μmの上記非磁性のトナーのトナー層を形
成し、感光ドラム表面とスリーブ表面との距離を
0.25mmに設定し、スリーブ上のトナー層を感光ド
ラム表面と非接触に保ち、スリーブに400Hz、
1000Vの交流バイアス及び−250Vの直流バイア
スを印加しながら感光ドラムの潜像を現像した。
現像により形成されたトナー像を実施例１と同様
にして転写紙に転写後の感光ドラム表面を実施例
１と同様にしたポリウレタン製クリーニングブレ
ードでクリーニングした。実施例１と同様にして、高温高湿環境下（32
℃，90％）でランニングテストをおこなつたとこ
ろ約1000枚の時点から積層型OPOドラム表面の
低抵抗物質付着による欠陥トナー画像が生成しは
じめた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いる現像装置の一例の説明
図である。１……opc感光体、２……現像剤、３……スリ
ーブ、４……多極マグネツト、５……ブレード、
６……現像剤層。

Claims

【特許請求の範囲】１表面硬度12〜100ｇを有する積層型有機光導
電性感光体をマイナスに帯電する帯電工程と、帯電した該積層型有機光導電性感光体に光照射
によつて潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤支持部材上に、BET比表面積２〜20
m²／ｇを有する磁性粉と結着剤として熱可塑性樹
脂または熱硬化製樹脂とを含有する体積平均粒径
８〜50μの磁性粒子と、結着樹脂としてスチレン
系共重合体を含有する実質的に非磁性のトナー
と、非磁性のトナーに外添されている窒素吸着法
によるBET比表面積が0.5〜500m²／ｇのシリカ
微粉体とを含有する現像剤の層を形成する工程
と、潜像を保持する積層型有機光導電性感光体と前
記現像剤層とを接触させて非磁性のトナーのトナ
ー像を形成する現像工程と、積層型有機光導電性感光体上の非磁性のトナー
のトナー像を転写する工程と、転写後の積層型有機光導電性感光体をブレード
クリーニングする工程と、を有することを特徴とする画像形成方法。２クリーニングブレードが積層型有機光導電性
感光体表面に１〜100ｇ／cmの荷重で押し当てら
れている特許請求の範囲第１項の画像形成方法。３磁性粒子が、トナーの体積平均粒径の３倍以
下の体積平均粒経を有する特許請求の範囲第１項
または第２項記載の画像形成方法。４シリカ微粉体が正帯電性を有する特許請求の
範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の画像形
成方法。