JPS5866947A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するもので、より詳細に
は、電子写真学的特性、基体等への密着性及び表１ｏ硬
度乃至は耐、削性に浚れた電子写真用感光体に関する。

電子写真用感光体の内、機能分離型の感光体、即ち、導
電性基質と該基質上に設けられた感光層とから成り、咳
感光層が電荷輸送媒質と該媒質中に分散され九電荷発生
顔料・とから成る感光体や、導電性基質と、咳基質上に
設けられた光導電性有機顔料を含有する電荷発生層と、
該電荷発生層上に設けられ九電荷輸送層とから成る感光
体は、優れた感度を有する電子写真感光体として着目さ
れている。

この機能分離型の感光体の電荷輸送媒質としてｔｉ、ｙ
ｊ＜ＩＪ−Ｎ−に’ニルカルバゾール、フェナントレン
等の正孔輸送物質や、２，４．７−ＩＪ＝？ロー９−フ
ルオレノン等の電子輸送物質、或いは電子受容性物質と
電子供与性物質との錯体が使用洟れ、これらの電荷輸送
物質が低分子物質である場合には、櫨々の結着剤樹脂中
にこれらの物質を分散させて使用する。　、 しかしながら、このような樹脂の内、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールのように電荷輸送性をＭする樹脂社、その
性質において脆く、基質等から容易に剥離し、また摩耗
や衝撃に弱いという欠点があり、通常の熱可塑性ポリエ
ステルやポリカーボネートの如き電荷輸送性を有しない
樹脂の多くは、強靭性という性質においては満足し得る
ものであるが、電子写真学的特性を低下させる場合が多
いと共に、このような公知の樹脂は導電性基質へのＷｉ
着性が未だ低く、また表面硬度も低く耐摩耗性や耐刷性
という見地から未だ十分満足し得るものではなかった。

従って、本発明の目的は電子写真学的特性、基質等への
密着性及び表面硬度乃至は耐刷性に優れた電子写真用感
光体を提供するにある。

本発明の他の目的は、特定の線状ポリエステル樹脂を、
゛電荷輸送媒質のマｌ−Ｉ）ックス樹脂として含有する
機能分＃ＩＩＩ′ＩＩｉの電子写真用感光体を提供する
にるる。

本発明によれに、導電性基質と該基質上に設けられた感
光層とから成り、該感光層鉱電荷輸送媒質と骸媒質中に
分散された電荷発生ＩＩＡ料とから成る′電子写真用感
光体において、 該感光層は、下記一般式 式中、Ｒ１はフェニレン基またはエチレン基でろり、 でるり、基Ｒｓは直接結合または２価の橋絡原子乃至は
基を表わし、壊Ａは反応に無関係な置換基を有すること
ができる、 で表わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリエステ
ルをマトリックス樹脂として含有すること１＊黴とする
電子写真用感光体が提供される０本発明によれば、更に
導電性基質と、該基質上に設けられた光導電性有機顔料
を含有する電荷発生層と、該電荷発生層上に設けられた
電荷輸送層とから成る電子写真用感光体において、前記
電荷輸送層は、下記−１ｊ式 式中、Ｒ１はフェニレン基またはエチレン基であり、 であり、基Ｒ１は直接結合または２価の橋絡原子乃至は
基を表わし、ｊｊＡは反応に無関係な１換基’ｋＷする
ことができる、 で表わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリエステ
ルをマトリックス樹脂として含有することを特徴とする
電子写真用感光体が提供される。

本発明に用いる熱り塑性ポリエステルは、従来電子写真
用感光層のマトリック・ス樹脂として使用されているポ
リエステルに社線められなめ幾つかの特徴を有している
。

即ち、この熱可塑性ポリエステルは、ベンゼンジカルボ
ン酸及びコノ−り酸から成る群より選ばれ九二塩基酸成
分と、ネオペンチルグリコール、脂環族グリコール及び
ビスフェノール類から成る群より選ばれたジオール成分
との縮合で形成され、しかも好適には、二塩基酸成分及
びジオール成分とは、一方たとえば酸成分が芳香環を含
有する場合には、他方が芳香ｍを含有しないように組合
されることが顕著な特徴である。

先ず、グリコール成分として、ネオペンチルグリコール
、脂環族グリコール戚い社ビスフェノール類を使用する
ことは、ポリエステルの溶剤への溶解性を向上させ、１
ｔｆｉ輸送物質との相溶性ｔ＾めるために電要でるる。

例えば、テトラメチレングリコール等の直鎖脂肪族ジオ
ールから誘導さｊ九ポリエステルは後述する例に示す通
り、溶媒への溶解性に劣っており、形成される感光層は
電子写真学的特性や、基質等への密着性にも劣っている
。

また、ポリエステル中の二塩基酸成分は、感度等の電子
写真学的特性や、表１ｉｔ硬度の点では、前述し友−二
塩基酸成分であることが嶌費でおり、これらの内でも、
炭素−炭素二点結合によるπ電子を有する二塩基酸、特
にベンゼンジカルボ７１１！を用いる仁とが前述した目
的に望ましい。

罠に、本発明においては、二塩基酸成分及びジオール成
分の一方を芳香族成分、他方を非芳香族成分とすること
が、本発明の前述した目的、即ち′−子写真感光層の感
ｆｆｋ実質的に低下させることなく、咳感光層の機械的
性質、密層性及び耐犀耗性を向上させると共に、有機溶
媒への溶解性を高めて、電荷輸送物質と相溶させるとい
う目的に対して特にｍｌましい。二塩基酸成分及びジオ
ール成分の内方が芳香族成分から成るポリエステルを用
いる場合に線、感光層を基板と強固に摺着させることが
困難であり、溶媒への＃ｆ解性も不満足なものとなる傾
向が強い。また、二塩基酸成分及びジオール成分の両方
が非芳香族成分から成るポリエステルを使用する場合に
は、感光層の感度を低下させる傾向が大であり、また感
光層の機械的性質の改善も期待できない。ただし、ジオ
ール成分に脂環族グリコールを用いた場合はこの限りで
はない。本発明の好適態様によれば、二塩基酸成分及び
ジオール成分の一方を芳香族成分とすることにより、感
光層の感度を実質的に低下させることなく、その機械的
強度等を向上させ、他方を特定の非芳香族成分とするこ
とにより、解剤への溶解性や電荷輸送物質との相溶性を
高め、また感光層の導電性基質等への密着性を高めるこ
とができる。

以上説明した通り、本発明の好適態様において、二塩基
酸成分としてコハクＭを用いる場合には、ジオール成分
として、ビスフェノール類、即チ下記一般式 式中８１は直接結合または２価の橋絡原子乃至は基′ｇ
ｔ表わし、ＨＡは反ろに無関係な置侠基、例えばハロゲ
ン原子で置換されていることができる、 のフェノール類を使用する。２価の橋絡原子乃至は基と
しては、酸素原子（＝Ｏ）、硫黄原子（＝Ｓ）、スルホ
ン基Ｃ＝ＳＯ＊）、カルボニル基（＝ＣＯ）、或いは式 ％式％（３） 式中、Ｒ４及びＲ，の各々は水素原子、炭素数６以下の
アルキル基、又は炭素数１２以下のアリール基でめり、
ここで２つのアルキル基Ｒ１及びＲｓは連、結してアル
キレン基を形成していてもよい、 で表わされる基を挙げることができる。

ビスフェノール類の適当な例鉱、これに限定されるもの
でないが、次の通りである。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとス
フエノールＡ１． ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンビスフ
ェノールＢ。

１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４．４′−ジ
ヒドロキシビフェニル、 ４−ヒドロキシフェニルエーテル、 テトラプｐムビスフェノールＡ０ 本発明において、二塩基酸成分とし℃ベンゼンジカルボ
ン酸、即ちフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸
を使用するときは、脂環族ジオール或いはネオペンチル
グリコールを使用する。脂環族ジオールとしては、前記
式■のビスフェノール類の核水素添加物、即ち式 式中、Ｒ”　ｈ前述し九意味を有する、ツクリコール類
、ヘキサヒドロキシリレングリコール及びシクロヘキサ
ングリコールが使用される。

これらの脂環族グリコール類を含有するポリエステルは
溶媒に対する溶解性や、基質への密着性改善に特に優れ
ている。かかる見地から本発明においては、ベンゼンジ
カルボン酸に対して蝶脂櫃族ジオールを単独で威いはネ
オペンチルグリコールとの組合せで用いることが特に望
ましい。

好適な熱可塑性ポリエステルの例は次の通りでるる。

ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタツールイソ７タレ
ート）、 ボ！Ｊ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）プロパン・フタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン・イソフタレート）、 ポリ（ネオペンタン／１，４−シクロヘキサンジメタツ
ール・テにフタレート）、 ポリ（１，４−シクロへ干サン／ネオペンタン・テレフ
タレート）、 ポリ（ネオペンタン／２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン・テレフタレート／イソ７タレ
ート）４ ポリ（１，４−シクロヘキサン／２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシルプロパン・インフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／ネオペンタン・テレフ
タレート／イソフタレート）。

本発明で用いる熱可重性ポリエステルは、テトラクロル
エタン中、　０，５１７ｄｉの濃度で且つ３０℃で測定
して、下記式 還元粘度＝ダｓＰ／Ｃ 式中、η８Ｐは上記条件で測定した比粘度を表わし、Ｃ
は混合溶媒中のポリエステル濃度（０，５１７ｄｌ）　
を表わす、 でボーされる還元粘度が０．０５４４１１１以上、特に
０．１４１１１１以上の範囲にある。本発明の目的に特
に好適なポリエステル社、一般に６０乃至２００℃の軟
化温度（環球法）ｔ−有する・ 本発明に用いるポリエステルは、ジオール成分として前
述した特定のグリコールを用いて、それ自体公知の重縮
合方法により得られる。例えば、ジオール成分と二塩基
酸とを溶融状Ｓにおいて、水は溜出するがジオール成分
は還流されるよりな条件下で、必要により炭酸ガスの扼
通下に反応させることにより容易に得られる。

或いは通常のエステル交換反応により、二塩基酸のジメ
チルエステル及びジオールａｌｔ−１触媒の存在下に１
５０乃至２７０℃の温度に加熱し、エステル交換反応に
よって生じるメタノールを溜去し、必要により過剰量の
ジオール類ｔＳ去することにより所望のエステルを容易
に得ることができる。触媒としては、公知のエステル交
換触媒、例えばテトラブチルチタネートの如き有機チタ
ネート或い拡二酸化アンチモンの如き触媒が使用される
。

更に、二塩基酸の酸塩化物とジオール類を、通常の界面
重縮合法或いは溶液１縮合法に従って反応させることに
よっても、目的とするポリエステル管製造することがで
きる。

本発明の一つの態様においては、前述した特定のポリエ
ステル樹脂ｔマトリックス樹脂として、これに電荷輸送
物質を相溶乃至は分散させて、電荷輸送媒質（溶液）を
形成させ、この電荷輸送媒質＃ｇ液液中電荷発生顔料を
分散させて、この組成物を導電性基質上に感光層として
設ける〇電荷輸送物質として紘、それ自体公知の正孔輸
送物質或いは電子輸送物質が倒れも本発明の目的に使用
される。適当な正孔輸送物質の例は、ホＩＪ−＃−ビニ
ルカルバゾール、フェナントレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、２．５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾ
ール、２．５−ビス−（４−ジチチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、とスージエチルアミ
ノフェニル−１，３，６−オキサジアゾール、４，４′
−ビス（ジエチルアミノ）−２，２’−ジメチルトリフ
ェニルメタン、２，４．５−トリアミノフェニルイミダ
ゾール、２．５−ビス（４−ジエチルアξノフェニルン
ー１．５．４−トリアゾール、１−フェニル−３−（４
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノペ
ンツアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）などでおり
、過当な電子輸送物質の例は２−ニトロ−９−フルオレ
ノン、２．７−シニトロー９−フルオレノン、２゜４．
７−ドリニトロー９−フルオレノン、２．４゜５．７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２−二トロヘンゾチ
オフェン、２，４．８−トリニドロチオキサントン、ジ
ニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロア
ントラキノンなどでろる０ 電荷発生顔料としては、それ自体公知の有機乃至は無機
の光導電性顔料が何れも使用される。これらの顔料の内
でも、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、キナク
リドン糸顔料、ピラントロン系顔料、ジスアゾ系顔料、
トリスアゾ糸顔料等の光導電性有機顔料を単独で或いは
２種以上の組合せで用いることが望ましい。

マトリックス用ポリエステル樹脂と電荷輸送物質とは８
：２乃至６：７の重量比、特に７：３乃至４：６の重量
比で用いるのが好ましく、また電荷発生顔料は、前者の
合計３１１００龜普部当り１乃至３０１１Ｌ量部、特に
４乃至２０電癒部の瀘で便用するのがよい。

本発明において、感光層を設ける導電性基体としては、
アルミニウム、′銅、錫、ブリキ等の金属箔や叡ｔ、シ
ート或いはドラム状にしたものが使用され、またこれら
の金属を二軸延伸ポリエステルフィルム等のフィルム基
体やガラス等に真空蒸着、スパッタリング、無電解メッ
キ等の手段で施したものや、ネサ（ＮＨ８Ａ）−）ｊラ
ス等が使用される。

本発明に用いるポリエステルは、電荷輸送＠質を溶解し
得る溶媒類例えは、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の車状エーテル類、ジメチルホルムアミド等のＮ、？／
−ジ置換アミド類、テトラクロルエタン等の塩素系溶媒
等に容易に溶解することが顕著な特徴でおり、かくして
これらの溶媒にポリエステル樹脂と電荷輸送物質と１−
溶解させ、この溶液ＶＣ′ｖＩＬ荷発生顔料全発生顔料
、この塗布用組成物を導電性基質上に塗布する。

この塗布ｊ−の厚みは、乾燥物基準で５乃至５０ミクロ
ンとすることが望ましい。

本発明の別の態様ｆＣよれば、導電性基質上ＩＣ。

前述した電荷発生層用を含有する電荷発生層を設け、こ
の１１Ｌ＃発生層の上にポリエステルマトリックス樹脂
を含有するｔＩ７Ｌ向＠ｉ込ｊ−を設ける。電荷発生層
は、前述した′１電荷生−料ｔ−基質上ＩＣ蒸着させて
形成させていてもよいし、あるいは適当な有機溶媒中に
分散させたものを塗布乾燥してもよい。

また、結着剤樹脂中に電荷発生餉料金分散させた組成ｖ
Ｂを４’ｌｌＥ性基實上に塗布して形成させてもよい０ 電荷輸送層としては、前述した第一の悪様の塗布組成物
から電荷発生層用を除いた以外は同様の組成物が使用さ
れる。

本発明で規定したポリエステル樹脂は、この電荷発生層
−電荷発生層用の感光体に綱いたときに特に顕著な利点
をもたらす。即ち、既に前述した通り、このポリエステ
ルは４１ｉｉ等への密層性、強靭性、表面硬度等の檜々
の性質に優れているばかりではなく、槽々の溶媒に容易
に溶解するという性質を有し、また溶媒と樹脂との組合
せの選択の範囲も広いといつ利点ｔＭしている。

基質上の電荷発生層は、製造の谷易さ及び耐久性という
点では、電荷発生顔料−Ｍ層剤組成物の形で施こすのが
望ましいが、本発明においては、前述したポリエステル
樹脂の成るものを”電荷輸送層のマトリックス樹脂とし
て使用し、また前述したポリエステル樹脂の他のものを
電荷発生層のマトリックス樹脂として使用することがで
きる。この際、電荷発生層のマトリックス樹脂は電荷輸
送層のマトリックス樹脂よりも有機溶媒への＃！′Ｉｊ
４性が低いように選択される。

例えば、電荷発生層用のポリエステルｍ脂としては、テ
トラクロルエタンのような塩素系＃縄に可溶でるるか、
テトラヒドロフランやシクロヘキサノンにはＪＩ！溶乃
至は不溶である樹脂ｔ−選択し、一方電荷輸送層用のポ
リエステル樹脂としてはテトラヒドロフランやシクロヘ
キサノンに可播でおるポリエステルｍ脂を選択し、両者
を組合せる。

このような見地から、電荷輸送層用ポリエステルとして
社、 中　グリコール成分として脂環族グリコールを含有する
ポリエステル、 軸１）　　グリコール成分及び／又は二塩基酸成分が複
数種の成分の組合せから成るコポリエステル を使用する。

このような組合せ使用により、電荷発生層と電荷輸送層
との相溶による感度低下が防止される一万で、両層間及
び基体との間の密層性が向上し、しかも感光体の機械的
性質を顕著に向上させることができる。

本発明のこの、悪様において、電荷発生層としては、前
述したポリエステル樹ｊ１１００１１１Ｉｉｔ部当り電
荷発生顔、！１−２０乃至４００１ｔ部、特ニ４０乃至
２５０重を部の敏で配合したものが使用されるＯ 電荷発生層の厚みは、蒸層の場合の０．１ミクロンから
樹脂−顔料分散形の３ミクロンの範囲迄変化でき、一方
ＷＩＬ匂櫂送層は、５乃至３０ミクロンの厚みとするこ
とが望ましい。

本発明で用いるポリエステル樹脂は、体重のタイプの感
光層、即ち電荷発生層−電荷輸送層の機能分ａｍの感光
層のバインダーとして用いたとき、特に優れた特性を示
す。

本発明を次の例で説明する。

合成例１゜ ９．７０１０．０５モル）のテレフタル酸ジメチル、２
．８１１Ｉ（０，０２７モル）のネオペンチルグリコー
ル、３．８９１０．０２７モル）の１．４−シクロへ午
サンジメタツール、０．１１Ｉのチタン酸テトラ爲−プ
チルとｏ、ｏｓＩＩの三酸化アンチモンｔ−窒素導入管
を付けた重合反応管（１ｉｌｌ管のめるもの）に入れる
。常圧で窒素気流中で、６時間１８０℃に加熱する。

次に反応管を２２０℃に加熱して３０分間でメタノール
を完全に追い出し、さらに２７０〜２８０℃まで加熱し
続け、ゆっくりと減圧にして１５分間で圧力を０．２ｍ
Ｈ＆にまで下げる。重合は約２時間で完了し、窒素中で
放冷する。１２〜１３１１の淡黄色透明ポリマーが得ら
れる。

これを常法により精製し、テトラクロルエタン中（＋ｌ
［０，５％、６０℃）　Ｏｆ１元粘１ＩＦｉ０．３５テ
めった。このポリマーは軟化点１６０℃でろり、テトラ
ヒドロフラン不溶、テトラクロルエタンに溶解する。

合成例２ 攪拌器、塩化水素放出管、窒素ガス導入管を付けた１０
０１１／３つ目フラスコに７．７５Ｉｉ（０，０５モル
）のコハク酸ジクロリド、１２．７２ｇ（０，０５３モ
ル）の４，４′−ジヒドロキシシクロヘキシルプロパン
１．ｌ’１０１Ｌｌのｏ−ジクロルベンゼンを入れ、窒
素ガス気流中攪拌しながら、６０℃以下に１時間保つ。

塩化水素の発生が弱くなり始めたら温度ｔ−１００〜１
２０℃に上げさらにＭＣＩを発生させる。１時間程度の
後、温度ｔ１８０℃に上ｋｆｏ−ジクロルベンゼンを回
収し、さらに２２０℃に加温する。徐々に減圧にして０
．５〜１０ｍ１ＩＨＩｉにて２時間加熱攪拌を続け、窒
素ガス気流中にて耐却する。約１６〜１７ｇの淡黄色透
明ポリマーが得られる。

このポリマーを常法に従って精製し、テトラクロルエタ
ン中（１％度０．５９Ｉ＋％３０℃）の還元粘度は０．
２９でめった。

また軟化点は１０５℃で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）、塩化メチレン等に＃！解する。

合成例五 リド５．０１（０，０２５モル）とイソフタル酸ジ） クロリド５．Ｄ８ｉ０．０２５モル）、１，４−シクロ
ヘキサンジメタツール３．６１（０，０２５２モル）、
ネオペンチルグリコール２．６２１１（０，０２５２モ
ル）、０−ジクロルベンゼン１０へを加え窒素気流中で
８０℃以下に１時間保ち、さらに１４０〜１５０℃にて
１時間攪拌し塩化水嵩ガスを除去する。次に温度ｔ−１
８０℃に上げ０−ジクロルベンゼンを回収し、さらに２
２０℃にて１時間、２５０℃にて１時間減圧下（０，５
〜１．Ｏｎ＋Ｈ＃）で攪拌反応させる。反応終了後窒素
気流下にて冷却し、１４〜１５ｇの淡黄色透明ポリマー
を得る。このポリマー會常法により精製したもののテト
ラクロルエタン中（濃度０．５１１．３０℃）での還元
粘度は０．３６でめった。

１＋軟化点９０〜１００℃でＴＨＦ、塩化メチレン等に
溶解する。

合成例く 合成例２と同様の反応容器にテレフタル酸ジクロリド５
，０１　（０，０２５モル）、イソフタル酸ジクロリド
５．０８．ｌＯ，０２５モル）、ネオペンチルグリコー
ル２．６２１０．０２５２モル）、４．４’−ジヒドロ
キシシクロヘキシルプロパン６．０５，１０．０２５２
モル）を加え合成例２と同様の手順にて淡黄色透明ポリ
マーを得る。

このポリマーｔＭ法に従って１’＃ＩＩ！　Ｌ、テトラ
クロルエタン中（＃度０．５チ、６０℃）の還元粘度は
０．３６でおった〇 また軟化点ｒｉ１６０℃でＴＨＦ、塩化メチレンに可溶
であった。

合成例５ ２００ｄ４つロフラスコに、還流冷却器、攪拌機、温度
計、窒素ガス導入管ｔ−壜り付け、コノ・り酸ジメチル
４．９６１０．０３４モル）、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン８．２１１０．０３６モル）
及びチタン酸テトラ−欝−プチル０．０２．？を加え、
攪拌しなから窒素気流中で２００℃、３時間加熱する。

次に２２０℃に１５分加熱してメタノールを追い出し、
２７０℃に加熱して減圧Ｋ　Ｌ　Ｏ，２ｗｓＨＩの真空
度にて２．５時間重合させる。冷却した後、淡黄色透明
ポリマーをテトラヒドロフラン２００１Ｅ／に溶解する
。口過した後メタノール５００１１／中に注ぎポリｉ−
を析出させる。ポリ１−を口別し、メタノールで再洗し
て９０℃１０時間真空乾燥する。テトラクロルエタン中
（濃度０．５％、６０℃）の還元粘度はα６２であり、
軟化点１４０乃至１５０℃、ＴＨＦＫＩＩＩ溶塩化メチ
レンに可溶でめった。

合成例６ 合成例２と同様にして、１０．１７．１１’　（０，０
５モル）のイン７タル版クロリド、６．０５　＆（０，
０２５２モル）の２．２−ビス（４−ヒドロキ／へキシ
ルノグロパンと２．９０．ｌＯ，０２５モル）の１．４
−シクロヘキサンジオール全卵え１合反応會行い、淡黄
色ｆｉ明ポリマーｒｓ峙る。。

このポリマーを常法に従ってＭ製し、テトラクロルエタ
ン中（ｍＩｆｉｏ、５伜、３０℃）の還元粘度は０．６
８でろった０またｖ化点は１７０℃でＴＨＦ。

塩化メチレンにｕｊ浴でめった０　　　　　゛合成例７
゜ 合成例１に於いて、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ルの代りに１．４−シクロヘキサンジオールを用い同様
に菖合反応を行い、沃貢色午鮎品性ポリマーを得る。

このポリマーを常法に従って積表し、テトラクロルエタ
ン中（ａｔｏ、５％、６０℃）の還元粘度は０．６１で
めった。また軟化点は１５０乃至１６０℃でＴＨＦに難
溶、テトラクロルエタンにロエ浴でめつ尺。

合成例＆ 合成例２に広・いて、コ／・り酸ジクロリドの代りにオ
ルトフメル〔スクロライトτ用い同様し′こ置台反応を
行い、炭声ｆ！！、透明ポリマーを得る。

このポリマー金゛吊法に従って積装し、アトジクロルエ
タン中（譲１ｉ０．５％、６０℃）の超重粘度は０．６
８でめった。また軟化点ｅよ１１０乃至１２０℃でＴＨ
Ｆ、堪化メチレンにｑ１浴でめつ卒。

合成例９゜ 合成例６に於いて、２．２−ビス（４−ヒドロキシヘキ
フル）グロパンの使用會止め、１．４−シクロヘキサン
ジオール’ｔ５．８０１１（０，０５モル）用い同様に
嵐廿又応を行い、淡黄色透明ポリマーを得る。

このポリマーを常法に従って＃Ｉ製し、アトジクロルエ
タン中（誂度０．５慢、６０℃）の超重粘度Ｆ１０．３
４でおった。また軟化点は約１７０乃至１８０℃でＴＨ
Ｆ％塩化メチレンにμ■溶で：９）つた。

実施例１゜ β型フタロシアニン（バデイシュアニリ７社表）５重置
部（以下部と記す）、表１のポリエステル各１５部とテ
トラヒドロフラン（以後Ｔ　１１　ｋ’と略記する）１
７ｆｌ−ボールミルで振付分散した。分散した塗布液を
ワイヤーバーで厚さ１００μのアルは箔上に塗布し、１
００℃で２０分間乾燥恢１昼夜暗中に保管して実験試料
とした。

作製した試料の磁子写真特注を市販の表面−α針（川口
電機製、モデルＥ／’／ｌ−４２８）で調べ、その結束
全セロテープによる１＃Ｉ離テスト（Ｍ膚注）及び細事
硬度（表面硬度）と共に表１に示す。

表　　１ 蕾１　表面気位＆″Ｌ暎４当りの４位を水めた一１２光
感度は表萌−位の棒に減衰させるに費する元鹸ｔポめた −３　セロテープによる剥離がないもの１０とした０ 父、これ等のポリエステル以外にニー基醸成分にテレン
タル酸りロライドｒ用い、ジオール成分にテトラメチレ
ングリコール、ビスフェノールＡ及びｊカメナレノダリ
コールを用いて、ボ・リエステル’ｔ　ｆｔ成したが、
これ寺のポリエステルはＴＨＥ“、ジメチルホルムアミ
ド、ジクミルメタンに不浴でるり、テトラクロルエタン
に若干冶鱗する＠展でめった。そして、結膚住も衣面吠
度も不満足な結米となり、＆面′−位も低下する傾向と
なった。

実施例２ 下記構造のジスアゾ顔料５ｆｉｔｌ、合成例８のポリエ
ステル１５部とＴＨＦ１７ｆ／６を用いて、実施例１と
同じようにして試料全作製しｆＣ。

同様にして調べた轡、表面電位＋７２Ｖ／ＪＩＩ、光感
度１７１ｕ・ＩＣ１結着性○、表向硬度２Ｈでめった。

実施例＆ 実施例２のジスアゾ顔料５部、合成例２のボ゛リエステ
ル３Ｏｆｆ及びｐ−ジエチルアミノベンツアルデヒド２
０部′ｋＴＨＦ５ｂＯｉｌと共に、ボールミル分散後ア
ルミ色上に血布乾祿を行った。この試料のプラス帝亀時
の表面電位とｔｔＩＡ＃Ｌｋ一定すると、７６Ｖ／μ、
１０よ語２・虐−Ｃでめつ、又Ｍ層性は○、ｓ　ｔｉｎ
　７　ｗは２Ｈでめつｆｃ、。

実施例４゜ ジスアゾｍＨとし゛Ｃダイアンブルー（に、Ｌ２１１８
０）６部、性成レリ１のポリエステル４部（テトラクロ
ルエタンｇｆ鹸、Ｔ　Ｈ＃’不溶）とテトラクｐルエタ
ン１５０都ｔボールミル分散後、アルミ箔上に塗布乾妹
し辱さ０．５μの電荷発生層（ＣＧＬと略記）２形成（
また。次いで表２に示したポリエステル１部、ｐ−ジエ
チルアミノベンツアルデヒド１部とＴＨＦ１５部からな
る堕蒲液をｖＡ製して、ＣＧＬ（１）上に４工乾譲し屯
荷輸込１−ＣＣ１’Ｌと略記）を設けた。又比較の為に
市販のポリエステル樹脂（東洋紡績製バイロン２００、
ＴＨＦにＣｉｒ、）倉用いて、同様にしてＣＧＬ及びＣ
’ｌ’Ｌｋ形成させた。

作表しｆＩ−ｔＡ科の試献結米七衣２にボす。

表　　　２ 費４　　ＣＧＬ％ＣＴＬ共同−刊脂を使用する又、ＣＧ
Ｌ出の樹脂として合成例１のポリエステルの代りに合成
例７（テトラクロルエタン呵浴、ＴＨＦ難浴）を用い九
ｍ、同様な結果が得られた。

実施例り 実施例４に於いて、合成例１のポリエステルの代りに合
成例７のポリエステルを用いＣＧＬｔ−形成した。その
上にポリビニルカルバゾール（亜南産条裟、ツビコール
）１ｍ１１％甘成例３０ポリエステル１部とＴＨＦ１１
部からなるＷ毒液を調製して、ＣＧＬＯ上に懺工乾燥し
ＣＴＬ’ｆ：設けた。

この試料は表面電位９３Ｖ／μ、元感＆２０ｊａｗ・ｓ
ｅｅ、鮎潰性Ｃ・、表面一度２Ｈであった。

１％許田編人　三田工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性基質と皺基質上に設けられた感光層とから
   成り、鋏感光層は電荷輸送媒質と該媒質中に分散され友
   電荷発生顔料とから成る電子写真用感光体において、 該感光層は、下記一般式 式中、Ｒ１はフェニレン基またはエチレン基であり、 でめり、基Ｒ１は直接結合また社２価の４ＩＩＩＮ１原
   子乃至祉基を表わし、穣Ａは反応ＫＮ関係な置換基をＭ
   することができる、 で表わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリエステ
   ルをマトリックス樹脂として含有すること１＊徴とする
   電子写真用感光体。 ■　前記ポリエステルが上記一般式において、基Ｒ１°
   と基ＲＩとは、基Ｒ１が芳香環を含有する場合は、他方
   が芳香環を含有しないように組合されたポリエステルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の感光体。 （６）咳感光層はポリエステル樹脂と電荷輸送物質とを
   ８：２乃至６：７の重量比で含有し、これらの組合せ１
   ００ｍ［１部当り１乃至６０重量部の電荷発生顔料ｔ−
   官有する特許請求の範囲＠１項記載の感光体。 （４）導電性基質と、該基買上に設けられた元導電性有
   機融料を含有する電荷発生層と、該電荷発生層上に設け
   られ友題＃Ｉ４１１送層とから成る電子写真用感光体に
   おいて、 前記電荷輸送層は、′Ｆ記一般式 式中、Ｒ″はフェニレン基ま九はエチレン基であり、 でめり、基Ｒ１は直接結合または２価の橋絡原子乃至は
   基を表わし、壌Ａは反応に無関係な置換基を有すること
   ができる、 で嵌わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリエステ
   ルをマトリックス樹脂として含有することを特徴とする
   電子写真用感光体。 （５）　　前記ポリエステルが、上記一般式において、
   基Ｒ′　と基Ｒ２とは、基Ｒ１が芳香環を含有する場合
   は、他方が芳香＊ｔｔ有しないように組合されたポリエ
   ステルである４Ｉ奸請求の範囲第４項記載の感光体。 （６）電荷発生層も前記熱ＯＴｍ性ポリエステルに電荷
   発生顔料を分散した組成切から形成され、電荷発生層用
   ポリエステルは塩素系溶媒に０Ｔ浴であるがテトラヒド
   ロフラン或いはシクロヘキサノンには軟浴乃至は不溶で
   あるように選択され、電荷輸送ＩＩＩ用ポリエステルは
   テトラヒドロフラン或いはシクロヘキサノンにはｏｆ浴
   でろる工９に選択される特許請求の範囲第４項ｄピ載の
   感光体。 （７）　　’４荷＠込層用ポリエステルが中　グリコー
   ル成分として脂環族グリコールを含有するポリエステル
   、或いは （１１）　　グリコール成分及び／又は二塩基酸成分が
   複数種の成分の組合せから成るコポリエステル で優る特許請求の範囲第４項記載の感光体。