JPH0260518B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、感熱転写記録媒体に関し、詳しくは
繰返し耐用性の感熱転写記録媒体に関する。 （発明の背景） 近年印字記録において、従来の感圧リボンを使
用するインパクト記録からプリンター価格の低
減、騒音の除去、メンテナンスの軽減が可能なノ
ンインパクト記録へと技術が進展している。種々
のノンインパクト記録方法の中でも、感熱転写記
録方法は、特に上記要件に優れるばかりではな
く、さらに、画像の安定性、信頼性などの利点か
ら特に注目される。 しかしながら、現在の感熱転写記録に於ては、
リボンに繰返し耐用性がなく最大の課題として、
ランニングコストの軽減があり、従来のワンタイ
ムリボンから繰返し耐用性の感熱転写記録媒体へ
の開発が嘱望されている。そのための技術が、現
在までに幾つか開示されている。 例えば、特開昭54−68253号には、揮発性溶剤
を用いて樹脂成分の微細多孔層を形成し、該樹脂
成分を固体母材として、インクを熱溶融によつ
て、熱溶融性色材層（以後、単に色材層と称す
る）から滲み出させる方法が開示されており、特
開昭55−105579号には、同様に耐熱性微細多孔質
網状構造を有する色材層内に熱溶融性インクを含
有させる方法で、例えば、耐熱温度120℃以上の
ポリマーが、固体母材として用いられている。 また、特開昭57−160691号には、無機もしくは
有機微粉末（例えばカーボンブラツク）を固体母
材としてソルベント染料を色材とするインクを滲
み出させる方法を開示している。 更に、特開昭57−185192号には、多孔質紙を固
体母材として、インクを含浸せしめ熱溶融によつ
て滲み出させる方法が開示されている。 これらの技術は、いずれも、多孔質な固体母材
中に加熱によつて浸出性となるインクを存在せし
め、これにより色材層からインクを少しずつ転写
せしめるという発想に基づくものである。こうし
た発想は、例えば、特公昭35−13426号に開示さ
れる如き、感圧転写用カーボン紙の技術を熱転写
用のカーボン紙に利用したものである。 しかしながら、感熱転写の場合には、インクを
少しずつ転写せしめるための固体母材の存在が同
時に別の大きな欠点となる。 即ち、エネルギー印加時に、固体母材自体は、
溶融せず、あるいは混和せず、実質的に非転写性
である。こうした非転写性材料を色材層内に保有
することで、色材層全体を厚くしてしまい、また
色材層の単位体積当りの転写効率を低下してしま
う。その結果、感度の低下、印字速度の低下、転
写像の濃度低下、サーマルヘツドへの過大な負荷
あるいは解像力等の印字品質の劣下を誘発する。
従つて、固体母材を使用せず、繰返し耐用性の記
録媒体の開発が望まれ、その基本性能として、少
なくとも一度にすべての色材層の厚み全層が転写
してしまわないために、色材層と支持体とが充分
な接着力を有さねばならない。 そのための技術として、古くは感圧シートにお
いて知られているが、感熱転写の分野でも、特開
昭54−68253号、同55−105579号、同57−36698
号、同59−96992号に接着層を介在せしめる技術
が開示されている。 しかし、前記の如く、固体母材を用いない場合
には、接着層を介在せしめるだけでは、インク転
写量を適正に制御することは困難である。 すなわち、本発明者等の探索的検討によれば、
従来、ワンタイムリボンで一般的に用いられる基
本的材料、例えば、各種ワツクス類、カーボンブ
ラツク、顔料の如き各種色材、低軟化点樹脂、軟
化剤（ヒマシ油、鉱油、水添植物油、白色ワセリ
ン、ラノリン、親水ワセリンなどの油状あるいは
半固体物質（常温））などを種々に組み合せ、色
材層内に含有せしめるだけでは、インク転写量を
適正に制御することが出来ない。例えば、常温で
半固体あるいは油状の軟化剤と固体状熱溶融性物
質を併用することで、色材層を軟化せしめるなど
を試みた場合でも、インク転写量を様々な被転写
紙に対して適性化することはできない。また、低
軟化点樹脂によつて、通常のワンタイムリボンの
場合と同様に、成膜性を持たせ、あるいは、下層
との接着力を確保せしめることは、有用ではある
が、これだけでいかなる転写紙に対しても高濃度
で高印字品質で、而も繰返し耐用性にならしめる
ことはできない。 例えば、ベツク平滑度の高い紙に、仮に多数回
印字が可能であつたとしても、ベツク平滑度の低
い紙では、１回の転写量が多過ぎ、２回目以後の
印字濃度が低下したりする。 あるいは、平滑度の低い紙に、仮に適当な多数
回印字を得ようとする場合には、平滑度の高い紙
で１回の転写量が少な過ぎ濃度が低いなどの問題
が発生する。 それよりもさらに、転写紙の平滑度に依らず、
本質的に濃度が低く、印字品質が悪いなどの問題
点がある。 ＜本発明の目的＞ ａ 表面平滑度の低い転写紙に対しても、表面平
滑度の高い転写紙に対しても、高濃度で繰返し
耐用性である感熱転写記録媒体の提供。 ｂ 高感度、かつ、高解像力で、印字品質良効な
繰返し耐用性感熱転写記録媒体の提供。 ｃ インク層の塗布生産コストが安価である繰返
し耐用性感熱転写記録媒体の提供。 ｄ ブロツキング、地よごれが最小限に抑えら
れ、また、印加エネルギーの選択によつて、中
間濃度を得ることが出来る感熱転写記録媒体の
提供。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に、色材及
び熱溶融性物質を含有する熱溶融性色材層を有す
る感熱転写記録媒体に於て、前記熱溶融性色材層
はポリオキシエチレン系化合物を、該熱溶融性物
質の連続層中に分散状態で又は該ポリオキシエチ
レン系化合物の連続層中に該熱溶融性物質が分散
状態で含まれる状態で、含有し、且つ、支持体上
に設けた接着層上に直接設けられ、繰返し耐用性
に構成されたことを特徴とする感熱転写記録媒体
によつて達成される。 尚、本発明の好ましい実施態様として； (1) 前記色材層に下記〔Ａ群）の熱溶融性物質の
中から選ばれる少くとも一種を含有する態様、 〔Ａ群〕動物系、植物系、鉱物系、変成系、
及び合成炭化水素系の熱溶融性ワツクス (2) 前記色材層に低軟化点樹脂を含有する態様 (3) 前記色材層の組成物の溶融粘度が100℃に於
て30〜900c.p.に調整された態様、 (4) 前記ポリオキシエチレン系化合物が分子中に
−〔Ｏ−CH₂−CH₂〕−部分の重量平均分子量とし
て2000〜20000を含有する態様、特に4000〜
18000である態様、 (5) 前記ポリオキシエチレン系化合物が分子中に
−〔Ｏ−CH₂−CH₂〕−部分の重量平均分子量とし
て40〜300を含有する態様、 等を挙げることができる。 次に本発明を詳しく説明する。 尚、本発明に謂うインクとは色材層に含有さ
れ、熱溶融によつて色材層から滲み出す組成物で
ある。 本発明者等の研究によれば、インクの転写紙へ
の転写量は、溶融インクの粘度、色材層の接着層
から離反性（所謂、色材層中における凝集破壊
性）、更にインクの熱膨張、表面張力その他のイ
ンク、転写紙の物性に依存すると思われる。 これらのパラメータを実験に基づいて組合せ適
性化設計すると繰返し使用に際して色材層の上部
から順次転写する現像が特徴的に生じ、しかも転
写紙の表面平滑度に対する転写濃度の依存性を小
さく抑えることができる。 このことは、インクを構成する組成素材の相互
凝集力によつて定まり、転写の難易を左右する粘
度、転写量を抑制する前記色材層中の凝集破壊性
の大小、インクを受納する転写紙の濡れ面積乃至
は濡れ体積、転写駆動力としてのインクの熱膨脹
及び表面張力、比熱等が関与するインクの冷却固
化速度、色材層を有する記録媒体（インクリボ
ン）の圧接、剥離条件等の総合的力学バランスの
然らしめる所と思われる。 従つて、前記した従来の一般的組材を組合せる
だけでは到底繰返し耐用性があり、且つ、高濃度
転写を具現する適性化設計は殆ど不可能であり、
特定された組材を選出し組合せる必要がある。 本発明者等が鋭意研究した結果、前記Ａ群より
選択される、比較的無極性なワツクス類と、本発
明に係わるポリオキシエチレン系化合物の如き比
較的有極性であつて、かつ、Ａ群に対して特殊な
混和性を有する物質を組み合せ色材層中に含有さ
せることで相互凝集力を充分に調整することがで
き、かつ、必要最低限の成膜性をそこなわず、同
時に接着層との接着力を保持することができるこ
とが解つた。 相互凝集力は、色材層中に含有される化合物の
分子間相互作用に起因している。従つて、分子中
の極性基の種類および分子量あるいはもう少しマ
クロ的には化合物同士の不混和性に基づく海島組
織の構造および有無によつて相互凝集力の大きさ
が変化すると考えられる。 本発明は、前記Ａ群とポリオキシエチレン系化
合物の組み合せによつて凝集力を調節しようとす
るものである。 また、本発明において、少量の低融点樹脂を用
いることは、色材層の成膜性、色材層と接着層の
接着力を保証し、かつ、転写量を制御する意味で
インク層全体の粘度を適性化する手法として特に
好ましい。特に、低い表面平滑度の被転写紙に多
数回にわたり印字しようとする場合には、粘度が
30〜900センチイズであると有用である。インク
層の粘度としては、30〜900センチポイズが好ま
しい。これよりも粘度が高過ぎる場合には、印字
のカスレ、濃度の低下等を誘発し、前記Ａ群ワツ
クスとポリオキシエチレン系化合物の相互凝集力
の調節のみによつて、転写量を適性化することは
困難である。また、低すぎる場合には、解像力の
低下あるいは高濃度多数回の印字が困難となる。 また、特開昭58−129094号にはワンタイム用イ
ンクリボンの色材層に多価アルコールを含有させ
色材層のインク全量を転写させ印字品質を良化さ
せる旨開示されているが、本発明に於て接着層は
その上に設けられた色材層及び支持体との界面で
の接着力の調整によつてインクの転写を抑制し、
必要充分なインク転写量を与えながら且つ繰返し
耐用性ならしめる作用効果を有するものであつ
て、前記開示技術とは作用効果、技術思想を全く
異にするものであ。 本発明に係るポリオキシエチレン系化合物は、
分子内に −〔OCH₂CH₂〕−ｎ ｎ：２以上の整数 部分を有する化合物である。 該化合物としては、融点30〜120℃（JIS
K2523）の常温で固体の物質が好ましく、特に好
ましくは、融点40〜100℃（JIS K2523）である。 該化合物の分子中の−〔OCH₂CH₂〕−ｎ（Mw＝
44n）部分の分子量合計は、本発明の転写量を決
定する重要な因子である。転写量は、種々の転写
紙に対して適正でなければならず、また、該化合
物の分子量あるいは、ポリオキシエチレン部分以
外の部分によつて異なるが、以下の如く言える。 ポリオキシエチレン部分の重量平均分子量合計
が2000〜20000のものは、一回の転写量を比較的
多くし、多数回の高濃度印字を得る上で好ましく
用いることが出来る。この内特に4000〜18000が
好まししい。 また、一方に於ては、ポリオキシエチレン部分
の重量平均分子量合計が40〜300のものはベツク
平滑度の低い転写紙に対して、特に良好な印字品
質で多数回の使用を可能にする。 もちろん、ポリエチレンオキサイド部分の分子
量が300より上で、かつ、2000より下であつても、
同様の効果を有するが、ポリオキシエチレン部分
の分子量合計として４〜300および2000〜20000が
好ましい。 特に、2000〜20000（さらに好ましくは、4000〜
18000）の効果は驚くべき効果で、本発明として
好ましく用いることができる。これは、選択され
るＡ群ワツクスとの混和性に起因すると思われ
る。 本発明のポリオキシエチレン系化合物は、その
添加量、極性、あるいは選択されるＡ群ワツクス
との混和性に依存して分散状態、分子レベルの混
和状態或は擬似的混和状態で色材層内に含有せら
れる。 特に、該化合物分子中のポリオキシエチレン鎖
部分の分子量にその混和性が大きく依存し、例え
ば、本発明の該化合物として好ましいポリオキシ
エチレン鎖部分の合計分子量領域2000〜20000（特
に4000〜18000）の化合物群は、分散状態で色材
層内に含有せしめやすい。 本発明においては、Ａ群より選択されたワツク
スを含め、ポリオキシエチレン系化合物以外の化
合物の連続層中に、ポリオキシエチレン系化合物
が分散状態で、すなわち、非連続的な海島組織と
して含有せられるのが特に好ましい。 しかし、ポリオキシエチレン系化合物が連続層
を形成し、Ａ群ワツクスが海島組織を形成しても
よい。 また、必ずしも、明確な分散状態でなく、擬似
的混和状態であつても、また、混和状態であつて
も本発明の作用効果はみられる。分散手段は、特
に限定されないが、上記ワツクス化合物群と不混
和である場合には、例えば、激しく撹拌すること
で分散可能である。 また、有機溶媒を用い、意図的に塗布時に分散
状態を形成せしめても良い。 例えば、デイゾルバー、ミキサー、サンドグラ
イダー、ボールミルの如き分散機を用いることも
可能である。分散粒径は、分散法その他の要因に
よつて、変化せしめることが可能であるが、本発
明では10μｍ以下の分散粒径が好ましい。 本発明において、色材層中の該化合物の分散状
態の色材を除いた色材層組成物をホツトメルト状
態で、あるいは、塗布状態で観測することで簡易
的に調べることが可能である。この観測で、海島
組織を形成、あるいは白濁、あるいは液滴（油
滴）状態、相分離状態を形成する場合には、該化
合物が不混和性に富んでいると判断できる。 本発明では、上記の如く、不混和性に富んでい
る場合に、分散状態を形成することが容易となり
好ましい。 不混和性についてさらに言及すれば、Ａ群ワツ
クスと該ポリオキシエチレン系化合物の混和性を
以下の如く調べることができる。すなわち、例え
ば、流動パラフインに対する混和性をＡ群ワツク
スの混和性の代表値として使用すれば（例えば10
％濃度で） いかなる温度においても流動パラフインと不
混和なもの 40℃以上では混和するが、40℃以下では不混
和であるもの いかなる温度においても、流動パラフインと
混和するもの の３種に分類でき、繰返し耐用性や生産性を考慮
する時、およびが好ましい。 しかし、であつても、もちろん本発明の作用
効果はある。 本発明に係るポリオキシエチレン系化合物と
は、前記の如くポリオキシエチレン部分を分子内
に有する化合物を意味するが、さらに詳しく説明
すると、ポリエチレングリコールとポリエチレン
グリコール誘導体に分類できる。 この内、特にポリエチレングリコール誘導体に
ついて説明する。 誘導体の誘導に当つては、ポリエチレングリコ
ールの一つのあるいは二つのアルコール性−OH
基と種々の有機化合物とを反応させる。この場
合、エーテル結合、エステル結合をはじめとし
て、イオウ原子あるいは窒素原子との結合、ウレ
タン結合、その他の様々な結合が可能であり、本
発明にとつて誘導のための結合形態は、あまり本
質的な問題とならず、特に限定されない。 誘導は、むしろ、ブロツキング性能、ブリード
アウトの防止、凝集破壊力、粘度を適性化すべく
（分子量、Ａ群との混和性、極性基の数等の）分
子設計に基づき、行なわれることが好ましい。し
かし、特に好ましい誘導の代表例として、エーテ
ル誘導、エステル誘導を挙げることができる。 次に、本発明に於て、特に好ましいポリオキシ
エチレン系化合物の具体例を挙げる。ポリオキシ
エチレン鎖部分の分子量として好ましい範囲は、
上記の如き（2000〜20000）であるが、分子内に
ポリオキシエチレン鎖を複数有する場合は、上記
範囲（2000〜20000）に、それらの分子量合計が
はいることが好ましい。 (1) ポリエチレングリコール −（CH₂CH₂O）−ｎ部分の重量平均分子量が
20000、12000、9000、6000、1000、400及び100
であるポリエチレングリコール及びジエチレン
グリコールが具体例として挙げられる。 (2) ポリエチレングリコールのモノあるいはジエ
ステル誘導体、 特に脂肪酸によつて誘導する場合、該脂肪酸
は好ましくは、炭素数10〜50、さらに好ましく
は19〜50の脂肪酸である。 すなわち、具体例としては、カプリ酸、ウン
デカン酸、ラウリン酸、トリデン酸、ミリスチ
ン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガ
リン酸、ステアリン酸、が好ましく、さらに好
ましくは、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエ
イコサン酸、ベヘン酸、トリコサ酸、リグノセ
リン酸などのモノあるいはジエステル誘導体、
その他、種々の有機酸から誘導される、ポリエ
チレングリコールのモノあるいはジエステル誘
導体であつて良い。 具体例としては、直鎖モノエン酸、ジ、トリ
或はテトラエン酸、合成脂肪酸、三級脂肪酸、
分岐脂肪酸、ダイマー酸、二塩基酸、多塩基
酸、オキシカルボン酸、脂肪酸塩化物、脂肪酸
無水物、ポリカルボン酸、その他カルボキシル
基を分子内に単数あるいは複数含有する化合物
が挙げられる。 ポリエチレングリコールジエテルは、ポリエ
チレングリコールやポリエチレングリコールモ
ノエステルと比較して、良好な分散特性を有
し、また、色材の分散性を劣化せしめないとい
う効果を呈し、さらに、安定した高濃度、多数
回印字および転写紙として表面平滑度の低い紙
を用いた場合にも高濃度、高印字品質を与える
という作用効果を呈する。ポリエチレングリコ
ールジエステルは、本発明の該化合物として好
ましい。 ジエステル部分は、同じであつても、異なつ
ても良い。 具体例 ポリエチレングリコールモノベヘネート
（PEG4000） ポリエチレングリコールジステアレート
（PEG6000） ポリエチレングリコールモノパルミテート
（PEG600） ポリエチレングリコールジベヘネート
（PEG14000） ポリエチレングリコールラウリネート
（PEG100） 尚、括弧内は−（CH₂CH₂O）−ｎ部分（PEG部
分）の重量平均分子量を示す。以後同じ。 (3) ポリオキシエチレンエーテルのモノアルキ
ル、アリールアルキルアリールエーテル誘導体
（ポリエチレングリコールの一つの−OH基が、
エーテル誘導された化合物） 上記エーテル類は、好ましくは炭素数６以
上、特に好ましくは18以上50以下のアルキル、
アルキルアリールのポリオキシエチレンエーテ
ルである。 アルキルが直鎖で分岐炭化水素であつても良
い。また、これらのハロゲン化物であつても良
い。 さらに、特殊な場合として、不飽和炭化水
素、合成アルコール、オキシカルボン酸、含窒
素含イオウ化合物のポリオキシエチレンエーテ
ルであつても良い。 具体例 ポリエチレングリコール・モノ−Ｐ−ノニル
フエニルエーテル （PEG900） ポリエチレングリコールモノベヘニルエーテ
ル （PEG6000） ポリエチレングリコールモノセチルエーテル
（PEG200） ポリエチレングリコールモノオレイルエーテ
ル （PEG4000） (4) (3)のモノエーテル誘導体のエーテルあるいは
エステル誘導体 上記(3)ポリオキシエチレンエーテルのモノア
ルキル、アリールアルキルアリールエーテル誘
導体の残りの−OH基をエーテル誘導、あるい
はエステル誘導したもの。 この場合のエステル誘導体は(2)の場合に準
じ、エーテル誘導は(3)の場合に準ずる。 具体例 ポリエチレングリコール・モノ・Ｐ・ノニル
フエニルエーテルのモノベヘネート
（PEG800） ポリエチレングリコールモノステアリルエー
テルのモノステアレート （PEG9000） ポリエチレングリコールジベヘニルエーテル
（PEG6000） ポリエチレングリコールモノオレイルエーテ
ルモノベヘニルエーテル （PEG4000） (5) 多価アルコールのポリオキシエチレンエーテ
ル誘導体 表記化合物は、分子内にアルコール性OHを
２以上有する化合物、たとえば、グリセリン、
ポリグリセリン、プロピレングリコール、ペン
タエリスリトール、ポリプロピレングリコー
ル、ソルビタン（１，５−ソルビタン、１，４
−あるいは３，６−ソルビタン、イソソルバイ
ト）、マンニトールその他分子量800以下のポバ
ールなどであり、更にこれらの分子内アルコー
ル性OHの単数あるいは２以上を(2)および／ま
たは(3)に準じてエーテルおよび／またはエステ
ル誘導した化合物のポリオキシエチレンエーテ
ル誘導体である。 該ポリオキシエチレンエーテル誘導体は、分
子内にポリオキシエチレン鎖を単数あるいは複
数有して良い。 また、該ポリオキシエチレンエーテル誘導体
のポリオキシエチレン鎖の一方の末端が(2)、(3)
に準じて、エステル及び／またはエーテル誘導
されていることは好ましい。 本発明において、該多価アルコール同士が、
２組以上結合された構造を有したり、あるい
は、ポリオキシエチレン鎖によつて架橋された
構造を有しても良い。 具体例 グリセリンのポリオキシエチレンモノステア
レート グリセリンのジ（ポリオキシエチレンモノス
テアレート）ソルビタンモノベヘネートのポリ
オキシエチレンモノベヘニルエーテル バチルアルコールのポリオキシエチレンエー
テル プロピレングリコールモノオレエートのポリ
オキシエチレンオレエート ポリプロピレングリコールとポリオキシエチ
レングリコールのブロツク共重合体 ポリグリセリンのポリステアレートのポリオ
キシエチレンエーテル ペンタエリスリトールジステアリルエーテル
のポリオキシエチレンエーテルベヘネート ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエ
ーテル ペンタエリスリトールのポリオキシエチレン
エーテル ポリグリセリンエステルのポリオキシエチレ
ンエーテル バチルアルコールエステルのポリオキシエチ
レンエーテルのエステル マンニトールエステルのポリオキシエチレン
エーテル (6) イオウ原子あるいは窒素原子を含有する分子
のポリオキシエチレン誘導体 具体例として、アルキルチオポリオキシエチ
レンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙
げられる。 (7) ポリマーあるいは、コポリマーのポリオキシ
エチレン誘導体 例えば、アルキルアリールホルムアルデヒド
縮合ポリオキシエチレンエーテル、共重合物の
ポリオキシエチレンエーテルエステル、α−オ
レフイン無水マレイン酸共重合体のポリオキシ
エチレンエーテル誘導体が挙げられる。 (8) ポリエステル、ポリウレタンなどの合成ポリ
マーとポリオキシエチレンブロツクポリマー (9) アニオン性を帯びた化合物 例えば、ポリオキシエチレンアルキル（アリ
ル）エーテルのカルボン酸塩、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステルの硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキル（アリル）エーテルの硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキル（アリル）エーテル
のリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（ア
リル）アミドリン酸、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステルのカルボン酸塩、などのポリオキシ
エチレン含有のアニオン活性剤が挙げられる。 (10) カチオン性を帯びた化合物 例えば、アルキル（アリル）ポリオキシエチ
レンエーテルアンモニウム塩、ポリオキシエチ
レンヒドロキシアンモニウム塩、などのポリオ
キシエチレン含有のカチオン活性剤および両性
界面活性剤（この場合、カチオン性を帯びな
い）が挙げられる。 次に、本発明に係る〔Ａ群〕の熱溶融性物質
（動物系ワツクス、植物系ワツクス、鉱物系ワツ
クス、石油系ワツクス、合成炭化水素系ワツクス
及び変性ワツクス）について説明する。 本発明に用いられるワツクス化合物群として
は、常温で固体のワツクス、好ましくは、融点
（柳本MPJ−２型による測定値）が40〜80℃のワ
ツクスが挙げられ、具体的には以下に挙げるワツ
クス等が用いられる。 動物系ワツクスとしては、密ロウ、昆虫ロウ、
セラツクロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ等が挙げられ、
植物系ワツクスとしては、カルナバロウ、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ、キヤ
ンデリラロウ等が挙げられ、鉱物系ワツクスとし
てはモンタロウ、オゾケライト、セレシン等が挙
げられ、石油系ワツクスとしては、パラフインワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、エステ
ルワツクス、ペトロラタム等が挙げられ、合成炭
化水素系ワツクスとしては、フイツシヤートロプ
シユワツクス、ポリエチレンワツクス、低分子量
ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン及びその
誘導体等が挙げられ、変性ワツクスとしては、酸
化ワツクス、モンタンワツクス誘導体、パラフイ
ンあるいはマイクロワツクス誘導体が挙げられ
る。これらは単独で用いられてもよいし２種以上
を併用してもよい。なお、本発明においては、水
素化ワツクス、例えば、カスターワツクス、オパ
ールワツクス等およびαオレフインと無水マレイ
ン酸共重合体の上記ワツクス化合物群に属しない
ワツクスを併用することもできる。 Ａ群のワツクスは、色材層中連続したバインダ
ー層として用いることが好ましい。 本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色材
は、各種色素の中から適宜選択すればよく、好ま
しくは、直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散
染料、油溶性染料、（含金属油溶性染料を含む）
等の中から選べばよい。本発明の色材層に用いる
色素としては、熱溶融性物質と共に転写（移行）
可能な色素であればよいので、上記の他、顔料で
あつてもよい。なお、具体的には下記のものが挙
げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロンポ
リエステルライトイエロー5G−Ｓ（日本化薬）、
オイルイエローＳ−７（白土）、アイゼンスピロン
イエローGRHスペシヤル（保土谷）、スミブラス
トイエローFG（住友）、アイゼンスピロンイエロ
ーGRH（保土谷）、等が好適に用いられる。赤色
色素としては、ダイアセリトンフアストレツドＲ
（三菱化成）、ダイアニツクスブリリアントレツド
BS−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレツドFB（住
友）、スミプラストレツドHFG（住友）、カヤロン
ポリエステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬）、アイ
ゼンスピロンレツドGEHスペシヤル（保土谷）
等が好適に用いられる。青色色素としては、ダイ
アセリトンフアストブリリアントブルーＲ（三菱
化成）、ダイアニツクスブルーEB−Ｅ（三菱化
成）、カヤロンポリエステルブルーＢ−SFコンク
（日本化薬）、スミプラストブルー3R（住友）、ス
ミプラストブルーＧ（住友）等が好適に用いられ
る。また、写真用色素として用いられる如きイン
ドアニリン色素、アゾメチン色素も好適に用いる
ことができる。また、黄色顔料としては、ハンザ
エロー3G、タルトラジンレイク等が用いられ、
赤色顔料としては、ブリリアントカルミンFB−
ピユアー（山陽色素）、ブリリアントカルミン6B
（山陽色素）、アリザリンレイク等が用いられ、青
色顔料としては、セルリアンブルー、スミカプリ
ントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタロシア
ニンブルー等が用いられ、黒色顔料としては、カ
ーボンブラツク、オイルブラツク等が用いられ
る。本発明において用いられる着色剤のうち最も
好ましいものはカーボンブラツクである。 本発明の色材層中に、低軟化点樹脂を含有せし
めることは粘度、凝集力を調整する上で特に好ま
しい。 該低軟化点樹脂としては、感度の低下を防ぐた
め、軟化点（環球法）が、110℃未満の重合体を
挙げられる。 本発明では、樹脂分が固体母材（非転写性）と
して働く必要がなく、Ａ群のワツクスバインダー
に対して混和性であり、また、添加量も少ないこ
とが好ましい。好ましい添加量は、色材層全体に
対し、１％以上20％未満、Ａ群のワツクスバイン
ダーに対し混和性であることは、無溶媒で色材層
を塗布できる。 具体的には、ポリエチレンあるいはエチレン−
エチルアクリレート共重合体エチレン−酢ビ共重
合体などのエチレン共重合体および、ポリプロピ
レンなどのα−オレフイン重合体またはその共重
合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン、ス
チレン−イソプレン共重合体あるいはポリブタジ
エンなどのゴム類を挙げることができる。 一方、ポリアミド、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、塩ビ−酢ビ共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ酢酸ビニルなどは不混和性で揮発性溶媒
を用いることを強いられ好ましくない。 本発明に係る接着層は、支持体上にあつて支持
体と色材層の接着力を充分なものとする機能を有
する層を意味する。 該接着層が、その機能を充分なものとするため
には、樹脂成分で、あるいは樹脂をその主成分と
して構成されることが好ましい。 本発明では、接着力が充分であるかどうかは、
その上層に位置する色材層の凝集力との兼ね合い
で決定され、一概に表現できない。 すなわち、繰返し耐性とするために、支持体と
色材層の接着力が、色材層の相互凝集力を最低限
上回ることが必要であり、また、こうした力学的
バランスは、インクリボンを転写紙から剥離する
方法、その時の温度によつても変化する。 こうした性能は、色材層上に粘着テープをはつ
た、剥離テストによつて、例えば調べることが出
来る。 該接着層の軟化点（融点）は、低くとも50℃が
好ましく、さらに70℃以上であることが好まし
い。 また、該接着層の熱伝導性は高いものが好まし
い。 該接着層の膜厚は、0.1〜5.0μｍが好ましく、
さらに好ましくは0.3〜3μｍであつて、接着力が
充分であれば、薄い方が好ましい。 接着層の塗設方法としては、従来公知の方法、
たとえばグラビアコート、押し出しコート、ロー
ルコート、ワイヤーバーコート、デイツプコート
などを用いることが出来る。 また、塗布後の形態としては、従来樹脂の如き
化合物を塗布する際に知られているホツトメル
ト、水溶液、ラテツクス水溶液、有機溶媒溶液の
中から選ぶことが出来る。 前記接着層に用いることが出来る樹脂は熱軟化
性または、熱硬化性樹脂のいずれでも良い。 好ましい具体的化合物例としては、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フエ
ノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリカ
ボネート、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート樹脂などを挙げるこ
とができる。 実施例 以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限
定されることはない。なお、以下に用いる「部」
とは「重量部」を示す。 実施例 １ 5.6μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が0.5μｍ
となるようにエチレン−エチルアクリレート樹脂
（NUC−6070日本ユニカー社製）溶液を塗布して
接着層を得、乾燥後下記の色材層塗布液（デイゾ
ルバーを用いたホツトメルト分散液）ワイヤバー
を用いて膜厚が12μｍとなるようにホツトメルト
を塗布した後、100℃の乾燥機中で12分間加熱し
て本発明の感熱転写記録媒体試料（８mm幅のリボ
ン状）を得た。 色材層塗布液 カルナバワツクス 20部 パラフインワツクス（mp75℃） 10〃 マイクロクリスタリンワツクス（mp78℃） 15〃 酸化ワツクス 10〃 カーボンブラツク 15〃 密ろう 10〃 化合物×（第１表記載） 20〃 この感熱転写記録媒体試料をシリアルサーマ
ルプリンター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型シ
リアルヘツドを塔載した試作機）を用いて印加エ
ネルギー1.0mj／dotを与えて普通紙に記録（印
字）した。これを３回繰り返し、ベタ印字後の光
学反射濃度を求めた。なお、普通紙は市販の上質
紙およびラフペーパーを用いた。その結果を第１
表に示す。

【表】 表の如く、ポリエチレングリコールを添加した
場合、平滑度が200″あるいは、67″の場合に、多
数回に渡つて転写濃度の変動小さく印字できた。 これを添加しない場合には、実質的に１回しか
印字できなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様に以下の処方で行なつた。 ポリエチレンワツクス 10部 パラフインワツクス 30部 酸化ワツクス 10部 モンタン変成ワツクス（ヘキストＥ） 10部 カーボンブラツク 15部 エチレンエチルアクリレート樹脂 10部 化合物×（第２表記載） 15部 結果を第２表に示す。

【表】

【表】 表の如く、表面平滑度が高い場合にも低い場合
にも高濃度に印字出来る。これに対し、接着層が
ない場合には、実質的に１回しか印字出来ない。 また、ポリエチレングリコールジベヘネートの
かわりに密ロウを用いた場合には、特にベツク平
滑度が低い被転写紙を用いた場合に、転写の濃度
低下が小さく、また、ベツク平滑度が高い場合で
も、転写濃度が小さく、また、印字品質も良くな
かつた。 また、とのブロツキング性を調べた。 ブロツキングテストは、試料をポリエチレンテ
レフタレートフイルムと積重し、17ｇ／cm²の荷重
をかけ、45℃、20％RHで２日放置した。その
後、剥離し耐ブロツキング性について調べた。そ
の結果は、まつたくブロツキングしていなかつ
たが、は、ブロツキングし、積重したポリエチ
レンテレフタレートフイルムは、剥離後、白くく
もつていた。 実施例 ３ 実施例１と同様に、以下の処方で行なつた。 カルナバワツクス 20部 ポリエチレンワツクス ５〃 セレシンワツクス ５〃 パラフインワツクス 20〃 キヤンデリラワツクス ５〃 カーボンブラツク 15〃 エチレン−酢酸ビニル共重合体 10〃 化合物× 20〃 結果を第３表に示す。

【表】

【表】 表に示される如く、種々のポリオキシエチレン
系化合物の添加により、地よごれもなく、良好な
多数回印字を得た。 これに対し、比較では、特にベツク平滑度が低
い場合に、転写濃度の低下があるばかりではな
く、ベツク平滑度が高い場合でも、転写濃度が低
かつた。 また、ポリオキシエチレン鎖部分の分子量が、
300〜2000では、ややエツヂ部分にハガレを発生
する場合もあるが、これは、リボンの剥離方法に
よつて改良されることもあることが判明してお
り、充分に使用可能である。 また、特に分子量が2000以上の場合には、転写
濃度が高く、良好な印字品質であつた。 実施例 ４ ポリエチレングリコールモノベヘニルエーテル
（w9000） ポリエチレンワツクス 20部 キヤンデリラツクス 10部 マイクロクリスタリンワツクス 15部 モンタンワツクス ７部 カーボンブラツク 13部 65部 パラフインワツクス エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 35部 残りの35部を、パラフインワツクスとエチレン
酢酸ビニル共重合体樹脂で種々に変化せしめた。
その時の粘度とベツク平滑度98″の転写紙に印字
した時の印字品質の関係を調べ第４表に示す。

【表】

【表】 表に示される如く、30〜900センチポイズの粘
度範囲では良好な印字品質を得る。 粘度が高すぎる場合、濃度低下およびかすれな
どの印字品質劣下がある。この傾向は、等に、ベ
ツク平滑度が低い被転写紙に印字した場合に著し
い。 印字品質は、カスレやにじみがなく、非常に鮮
明な文字（漢字、ひらがな、アルフアベツト）を
◎、良好なものを〇、やや劣るものを△、劣るも
のを×とし、第三者20人による視覚評価で行なつ
た。評価した文字は、１回目ベタ印字し、その
後、リボン上同一の場所（すなわち、２回目）で
印字した文字について行なつた。 （発明の効果） 本発明の目的を達成すると共に他の利点の一つ
として、色材層をワンタイムの場合と同様にホツ
トメルト塗布することが可能であることを挙げる
ことができる。 固体母材を含有する場合には、塗布時に揮発性
溶剤を用いることが強いられる。 しかし、揮発性溶剤の利用は、公害、環境等の
社会問題のみならず、生産コストのアツプを誘発
し、結果として、本来目的とするランニングコス
トの低減のさまたげとなつてしまう。 本発明の場合、色材層をホツトメルト塗布する
ことが可能であり、生産コストを安価に保ち、か
つ、社会問題の誘発を防止することができる。 本発明のインク層の塗布方法はホツトメルト塗
布に限定されない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、色材及び熱溶融性物質を含有す
   る熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体に於
   て、前記熱溶融性色材層は、ポリオキシエチレン
   系化合物を、該熱溶融性物質の連続層中に分散状
   態で又は該ポリオキシエチレン系化合物の連続層
   中に該熱溶融性物質が分散状態で含まれる状態
   で、含有し、且つ、支持体に設けた接着層上に直
   接設けられ、繰り返し耐用性に構成されたことを
   特徴とする感熱転写記録媒体。