JPH0260722A - ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法 - Google Patents

ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法

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JPH0260722A
JPH0260722A JP63213285A JP21328588A JPH0260722A JP H0260722 A JPH0260722 A JP H0260722A JP 63213285 A JP63213285 A JP 63213285A JP 21328588 A JP21328588 A JP 21328588A JP H0260722 A JPH0260722 A JP H0260722A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、車両、建築物等における窓材として。
耐熱性及び耐水性等の耐久性に優れたガラス塩化ビニル
樹脂一体成形物及びその製造方法に関する。
〔従来技術〕
一般に窓材は、第4図に示すごとく1例えば自動車9の
フロントガラス91として使用されるものである。
即ち、ウィンドガラス92はゴム弾性体93のシール材
を介して車体の枠体94に装着される。
しかしながら、上記従来の窓材は、ウィンドガラス92
を車体の枠体94に装着するに当り、多大の手間を必要
とする。即ち、ウィンドガラス92は一般に無機物の非
極性体であるため、その周縁にゴム弾性体93のごとき
有機物を接着することは困難である。
かかる従来の窓材の問題点に鑑みて、特開昭63−15
716号公報によれば、ガラスの周縁にゴム、軟質塩化
ビニル樹脂等の枠体を一体成形した窓材の製造方法が開
示されている。
上記製造方法は、第5図に示すごとく、ガラス10を射
出成形金型8内に配置(セット)シ、ガラス10の周縁
11にゴム等の枠体2oを射出成形するものである。即
ち、ガラス10の周縁11には予め接着剤40を施し、
この接着剤40の内側を射出成形金型のクリップ82に
より挟持して。
この挟持部より外方の接着剤40上に上記枠体20用の
ゴム材料を射出成形するものである。なお。
同図において、符号81は樹脂注入口である。
〔解決しようとする課題〕
しかしながら、上記窓材の製造方法は、ガラスlOの周
縁11に直接予め接着剤40を施して枠体20用のゴム
材料を射出成形するものであるため、接着剤40の熱硬
化には一般に長期間1例えば10秒以上の加熱時間を必
要とする。その理由は、ガラスは本質的に接着剤、ゴム
、塩化ビニル樹脂等と接着し難いことによる。即ち、か
かる接着剤としてはエポキシ樹脂等の長時間硬化型のも
のを使用しないと、一般にガラスにゴム、塩化ビニル樹
脂等を接着することはできないことによる。
一方、接trMとしてエポキシ樹脂にフェノール基を導
入したフェノール変性速硬化型のエポキシ引脂接着剤を
使用すれば、接着剤の熱硬化時間は短縮することはでき
る。しかしながら、親水基であるフェノール基の導入に
より上記速硬化型の接着剤は耐水性が低下し、耐久性が
悪くなる。
本発明は、かかる従来技術の問題点に鑑みてなされたも
ので、ガラスと塩化ビニル樹脂成形体との接着を短時間
で行い、耐熱性及び耐水性等の耐久性に優れたガラス塩
化ビニル樹脂一体成形物及びその製造方法を提供しよう
とするものである。
〔課題の解決手段〕
本発明は、ガラスの周縁に接着強化のための前処理を施
し、シラン化合物を含有するポリアミド系樹脂接着剤を
上記前処理を施したガラスの周縁部分に塗布し、上記処
理を施したガラスを射出成形金型のキャビティー内に配
置し、該射出成形金型を型締した後に上記ガラスの周縁
に塩化ビニル樹脂を往太し、上記射出成形金型内の塩化
ビニル樹脂を加熱加圧することにより上記接着剤を熱硬
化すると共に上記塩化ビニル樹脂を成形して、ガラスと
塩化ビニル樹脂成形体を一体的に接着することを特徴と
するガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法にある
本発明において、上記接着強化のための前処理は、大別
して、シラン化合物等のブライマーをガラスの周縁表面
に塗布する方法と、ガラスの周縁表面をプラズマエツチ
ング処理して活性化処理する方法とがある。前者の方法
は、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメト
キシシランr−(2−アミノエチル)アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のシラン化合物の有機溶媒液をガラ
ス表面にスプレー塗布する方法である。
また、後者の方法は、減圧したガスに高周波電界をかけ
て放電することにより、その低温のプラズマ中に存在す
るラジカル(化学的に活性な原子。
分子、イオン)とガラス表面との間の化学反応により、
エツチングを行う方法である。これら両者に共通するこ
とは、ガラス表面にOH,H基等のラジカルを付加して
ガラス表面を化学的に活性化処理できることである。
また、上記シラン化合物を含有するポリアミド系樹脂接
着剤としては、T−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン、その他のエポキシアルキルソラン等のオレフィ
ンオキシド基を存する化合物を一定量含有するアルコー
ル可溶のポリアミド樹脂がある。該ポリアミド樹脂は分
子量が数千から致方の6ナイロンの中間体であって、一
般式%式%(2 mは6〜11.0は8〜20)で表わされる高分子化合
物である。
また、上記オレフィンオキシド基を有する化合物は、ポ
リアミド樹脂固型物に対して0.1〜2゜0重量%を添
加することが好ましい。0.1重量%未満であると、ポ
リアミド系樹脂接着剤の耐熱性及び耐水性等の耐久性が
優れず、また2、0重量%を超えると、ポリアミド系樹
脂接着剤が固くなり接着剤としての取り扱いが困難とな
る。
また、上記ポリアミド系樹脂接着剤の塗布はガラスの上
記前処理を施した周縁表面に、塗膜厚さ5〜30μm、
特に好ましくは10〜15μm行うことが好ましい、こ
れにより接着強度が十分出現し、また射出成形の加熱加
圧により極めて短時間1例えば1秒〜数秒間でガラスと
塩化ビニル樹脂との間を強力に接着することができる。
また、上記射出成形は、加熱したシリンダ中で塩化ビニ
ル樹脂等の熱可塑性樹脂を加熱流動化し。
これを射出ラムにより金型中にプランジャーで押し込む
成形法である。
一般に射出回数は1時間に30〜900回は可能であり
、金型内に射出することをショットという。
また、E記金型は1個取りの型と多数取りの型とに大別
することができるが2本発明においては主として前者を
採用する(第3図参照)。
また、射出成形は9次の条件とすることが好ましい。即
ち、射出成形機のシリンダー内の圧力は300kg/c
+f以上とする。また、成形機シリンダー内の塩化ビニ
ル樹脂は、170〜200°Cに加温し、溶融状態とす
る。そして、この溶融状態の塩化ビニル樹脂は、金型の
キャビティー内に1秒間以上かけて充填する。
また、前記塩化ビニル樹脂は、フタル酸エステル等の可
塑剤、アルキルフェノール金属塩等の安定剤、炭酸カル
シウム等の充填剤などと共に用いる。
次に、ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物としては、ガラ
スの周縁に塩化ビニル樹脂成形体を一体的に射出成形し
たものであって、上記ガラスの周縁と塩化ビニル樹脂成
形体との間にはエポキシ化したポリアミド系樹脂接着剤
を介在してなり、−上記ガラスと塩化ビニル樹脂成形体
との接着強度は180度剥離強度が1.5kg/cm以
上、剪断強度が10kg/cm2以上であって、耐水性
に優れたものであることを特徴とするガラス塩化ビニル
樹脂−体成形物がある。
上記塩化ビニル樹脂成形体は1例えばウィンドガラスを
挟持する内向開口の挟持溝と、車体等のフランジと係合
する外向枠体部とを有する形態よりなる(第1図参照)
また、上記エポキシ化とはオレフィン二重結合に酸素を
付加した上記オレフィンオキシド基(エポキシドともい
う)を生成する反応をいう0例えば、ポリアミド系樹脂
接着剤においては、ポリアミド樹脂の一部のアミン基(
R−NHz )がエポキシアルキルシランと下記の反応
を生起することをいう。
また、上記ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の接着強度
等の諸物性は下記の方法により測定する。
まず、180度剥離強度は、試験片(第2図参照)の塩
化ビニル樹脂成形体とガラスとをそれぞれ水平方向に対
して180度反対の方向(X。
Y)に引っ張る荷重をかけて、接着部が剥離するときの
接着部分における単位長さにおける荷重値で表した接着
強度である。
また、剪断強度は上記試験片を剪断力で切断するに要す
る最大荷重、即ち剪断強さを求める試験法1例えばAS
TMD732−46.B52076−1954の試験法
で求めた接着強度である。
また、上記耐水性は、上記試験片を40℃の温水中に2
40時間浸漬した後に、上記180度剥離強度及び剪断
強度等の接着強度を測定し、当初の測定値と対比して、
70〜80%以上の接着強度を保持しているものを耐水
性に優れると称する。
また、上記耐熱性は、上記試験片を80°Cの加温下で
240時間放置した後に、上記180度剥離強度及び剪
断強度等の接着強度を測定し、当初の測定値と対比して
、80〜90%以上の接着強度を保持しているものを耐
熱性に優れると称する。
また、上記耐久性は、上記耐水性及び耐熱性のほかに1
次のヒートサイクル試験に合格したものを耐久性に優れ
ると称する。即ち、上記試験片を一30°Cで7.5時
間放置した後常温で0.5時間放置、更に80°Cで1
5.5時間放置した後常温で0.5時間放置するという
操作を5回繰り返した後に、上記180度剥離強度及び
剪断強度等の接着強度を測定し、当初の測定値と対比し
て。
80〜90%以上の接着強度を保持しているものを合格
とする。
〔作用及び効果〕
本発明にかかるガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造
方法においては、ガラスの周縁表面はプライマー処理又
はプラズマエツチング処理を施している。そのため、ガ
ラス表面に水酸(0■)基本案(H)基等が付加され、
ガラス表面を化学的に活性化する。
したがって、ガラスと塩化ビニル樹脂成形体はポリアミ
ド系樹脂接着剤により強固にしかも短時間内に接着され
る。
また、上記ポリアミド系樹脂接着剤はエポキシアルキル
シラン等でエポキシ化する。そのため。
ポリアミド系樹脂接着剤はその吸湿性による耐水性の低
下を防止される。したがって、ポリアミド系樹脂接着剤
によるガラスと塩化ビニル樹脂成形体との接着力は向上
し、また耐熱性、耐水性等の耐久性に優れたガラス塩化
ビニル樹脂一体成形物を形成することができる。
また、ガラスの周縁表面に上記プライマー処理又はプラ
ズマエツチングの前処理を施し、また接着に当たっては
上記エポキシ化したポリアミド系樹脂接着剤を使用する
。そのため、射出成形時における該接着の熱硬化を極め
て短時間1例えば1秒〜数秒間で行うことができる。
したがって1本発明の製造方法によれば、ガラスと塩化
ビニル樹脂成形体との接着を短時間で行なうことができ
、耐熱性及び耐水性等の耐久性に優れたガラス塩化ビニ
ル樹脂一体成形物を得ることができる。
また、前記塩化ビニル樹脂一体成形物は、前記のごとく
180度剥離強度が1. 5kg/am以上という優れ
た接着強度を有すると共に耐水性に優れている。
〔実施例〕
第1実施例 本例にかかるガラス塩化ビニル樹脂一体成形物及びその
製造方法を、第1図及び第2図を用いて説明する。
即ち9本例の一体成形物は、第1図に示すごとく、ガラ
ス1と、該ガラス1の周縁表面に施したプライマー処理
層3と、該プライマー処理層3の上に塗布したポリアミ
ド系樹脂接着剤4と、該ポリアミド系樹脂接着剤4に接
合した塩化ビニル樹脂成形体2とよりなる。なお、同図
は、プライマー処理層3及び上記接着剤4の厚みを誇大
して示しである。
上記ガラスlは、自動車のウィンドガラスであって、板
厚が3.5mの強化ガラスよりなる。そして、該ガラス
1にはその周縁にプライマー処理層3を形成する。該プ
ライマー処理層3はシラン化合物の有機溶媒液を上記ガ
ラス1の周縁表面にスプレー塗布することにより形成す
る。
上記シラン化合物はエポキシアルキルシランの一種であ
るγ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキ
シシランを使用する。なお、該シラン化合物は下記の組
成溶液として使用する。
シラン化合物・・・・2.5部(重量部以下同じ)バイ
ンター(ポリビニルアルコール) ・・・・0.5部 潤滑油(脂肪酸アミン) ・・・・0.5部 帯電防止剤(第4級アンモニウム塩) ・・・・0.5部 溶媒(水+エチルアルコール) ・・・・96部 合計       100部 次に、上記組成溶液を塗膜が12μmとなるようスプレ
ー塗装して、プライマー処理層3を形成する。
また、上記ポリアミド系樹脂接着剤4は、該プライマー
処理層3の上にスプレー塗装により形成する。即ち、該
ポリアミド系樹脂接着剤4は、6ナイロンの中間体であ
るポリアミド樹脂を使用する。該ポリアミド樹脂は2分
子層が約1万程度のエチルアルコール可溶のものを使用
する。そして。
2亥ポリアミド樹脂には、エポキシアルキルシランの一
種であるT−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
を0.5重量%添加してエポキシ化する。これにより、
該ポリアミド系樹脂接着剤の耐水性が向上する。
また、上記塩化ビニル樹脂成形体2は次のようにして製
造する。
即ち.上記のごとく,ガラスIの周縁にプライマー処理
層3及びポリアミド系樹脂接着剤4を形成したガラスを
射出成形金型内に配置(セット)する(第3図参照)。
そして、該射出成形金型を型締した後に上記ガラス1の
周縁に塩化ビニル樹脂を注入する。
上記塩化ビニル樹脂は次の配合組成のものを使用する。
塩化ビニル樹脂パウダー ・・・・50部(重量部以下同じ) 可塑性(フタル酸エステル) ・・・・40部 安定剤(アルキルフェノール金属塩) ・・・・2部 充填剤その他(炭酸カルシウム、抗酸化剤等)・・・・
8部 合計    100部 上記塩化ビニル樹脂は射出成形金型内において。
下記の条件下で加熱加圧して成形することにより上記ポ
リアミド系樹脂接着剤と熱硬化反応すると共に.前記第
1図に示すごとき,所定形状に射出成形される。そして
、ガラスlと塩化ビニル樹脂成形体2とは一体的に接着
してガラス塩化ビニル樹脂一体成形物を形成する。
本例のガラス塩化ビニル樹脂一体成形物は.上記のごと
く構成される。
しかして、本例のガラス塩化ビニル樹脂一体成形物は.
第3図に示すごと<、A−Fの各工程を経て製造する。
A工程は.ガラス1の周縁11に接着強化のためのプラ
イマー処理層3を施す工程である。
B工程は.人工程によりプライマー処理層3を形成した
部分12にシラン化合物を含有するポリアミド系樹脂接
着剤4を塗布する工程である6C工程は,B工程により
ポリアミド系樹脂接着剤4を塗布したガラス1を射出成
形金型5内に配置(セット)する工程である。
D工程は、上記射出成形金型5を型締した後に上記ガラ
ス1の周縁に樹脂注入口52より溶融状塩化ビニル樹脂
21を注入する工程である。即ち。
この工程で注入される圧力と熔融状塩化ビニル樹脂の熱
により、上記ポリアミド系樹脂接着剤の熱硬化反応を行
う。該溶融状塩化ビニル樹脂21は。
第1図に示すごとく、ガラス1の周縁に所定形状の塩化
ビニル樹脂成形体2を構成する樹脂材料となるものであ
る。
E工程は、上記射出成形金型内のキャビティー内に射出
充填された溶融樹脂を冷却固化し、型内より取り出し可
能とする工程である。なお8符号53は金型加温用の温
水パイプである。
F工程は、ガラス1と塩化ビニル樹脂成形体2とを一体
的に接着したガラス塩化ビニル樹脂一体成形物Gを金型
51,54をL方向に開放して射出成形金型内より矢印
に方向へ取り出す工程である。
本例のガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法は、
上記のように構成されているので1次の作用効果を有す
る6 ガラス1は、その周縁表面にプライマー処理層3が形成
されている。そのため、ガラス1の表面はOH基又はH
基が増大して接着強化のための化学的活性化が行われる
。したがって、ガラスlと塩化ビニル樹脂成形体2との
接着強度は向上する。
上記ポリアミド系樹脂接着剤4は、シラン化合物により
ポリアミド樹脂が活性化されている。そのため、ポリア
ミド系樹脂接着剤4の耐熱性及び耐水性等の耐久性を向
上させることができる。
上記ガラス1の周縁には、射出成形金型内で塩化ビニル
樹脂が注入され、所定の条件下で加熱加圧される。その
ため、塩化ビニル樹脂は射出成形金型内でガラス1の接
着と共に、射出成形され所定形状の成形体を短時間でか
つ一体的に形成することができる。
したがって1本例によれば、下記第1表及び第2表に示
すごとく、ガラスlと塩化ビニル樹脂成形体2とを短時
間で接着し、かつ耐熱性及び耐水性等の耐久性に優れた
ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物を堤供することができ
る。
即ち、上記ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の加熱加圧
条件は、第1表に示す通りである。
また、上記ガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の接着強度
等は、第2表に示す通りである。なお上記接着強度等の
物性は、第2図に示すごとく。
所定の形状をした試料を用いて測定する。
第2実施例 本例にかかるガラス塩化ビニル樹脂一体成形物及びその
製造方法は、上記第1実施例におけるへ工程のプライマ
ー処理に代えて、プラズマエツチングしたものである。
また、B工程におけるポリアミド系樹脂接着剤4の塗膜
を10μmとした。そして、E工程における射出成形機
におけるシリンダー内圧力を7゜Okg / C′11
とし、また金型温度を50°Cとした。その他の構成(
条件)は、上記第1実施例と同様とした。
第3実施例 本例にかかるガラス塩化ビニル樹脂一体成形物及びその
製造方法は、上記第1実施例におけるB工程のポリアミ
ド系樹脂接着剤4の塗膜を14μmとした。
また、E工程における金型温度を40°Cとした。
その他の条件は、上記第1実施例と同様とした。
以上の結果、第1実施例〜第3実施例によるガラス塩化
ビニル樹脂一体成形物は、第2表に示すごと<、180
度剥離強度は第2実施例によるものが最も良く1次いで
、第1及び第2実施例の順となった。
また、剪断強度も第2実施例によるものが最も良く1次
いで第1及び第3実施例のものが同等であった。
また、耐水性は、第1及び第3実施例のものが良く、第
2実施例のものがやや劣る結果となった。
また、同表より知られるごとく、前記A工程を行わなか
った比較例においては、12秒間もの成形を行ったが1
強度、耐水性等は全て低かった。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は第1実施例を示し、第1図はガラス
塩化ビニル樹脂一体成形物の要部の断面図第2図は諸物
性測定用試料の要部の断面図、第3図は製造法の工程図
、第4図及び第5図は従来例を示し、第4図は自動車の
斜視図、第5図は射出成形金型の設置状態の側面断面図
である。 100.ガラス。 261.塩化ビニル樹脂成形体。 311.ブライマー処理層。 411.ポリアミド系樹脂接着剤。 出 願 人 東 海 興 業 株 式 第3図 第3図 (つつ゛ご)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ガラスの周縁に接着強化のための前処理を施し、
    シラン化合物を含有するポリアミド系樹脂接着剤を上記
    前処理を施したガラスの周縁部分に塗布し、 上記処理を施したガラスを射出成形金型のキャビティー
    内に配置し、該射出成形金型を型締した後に上記ガラス
    の周縁に塩化ビニル樹脂を注入し、上記射出成形金型内
    の塩化ビニル樹脂を加熱加圧することにより上記接着剤
    を熱硬化すると共に上記塩化ビニル樹脂を成形して、ガ
    ラスと塩化ビニル樹脂成形体を一体的に接着することを
    特徴とするガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法
  2. (2)第1請求項に記載のガラス塩化ビニル樹脂一体成
    形物の製造方法において、接着強化のための前処理は、
    シラン化合物等のプライマーをガラスの周縁表面に塗布
    すること、またはガラスの周縁表面をプラズマエッチン
    グ処理して活性化処理することのいずれかであることを
    特徴とするガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製造方法
  3. (3)第1請求項に記載のガラス塩化ビニル樹脂一体成
    形物の製造方法において、ポリアミド系樹脂接着剤は、
    ポリアミド樹脂の中間体である一般式■CO−NH−(
    CH_2)m■n(但し、mは6〜11、nは8〜20
    )の高分子化合物に、エポキシアルキルシラン等のオレ
    フィンオキシド基を有する化合物を添加してエポキシ化
    処理を行ったものであることを特徴とするガラス塩化ビ
    ニル樹脂一体成形物の製造方法。
  4. (4)第3請求項に記載のガラス塩化ビニル樹脂一体成
    形物の製造方法において、オレフィンオキシド基を有す
    る化合物は、ポリアミド樹脂固形物に対し0.1〜2.
    0重量%添加することを特徴とするガラス塩化ビニル樹
    脂一体成形物の製造方法。
  5. (5)第1請求項に記載のガラス塩化ビニル樹脂一体成
    形物の製造方法において、成形時の条件は、成形機シリ
    ンダー内の圧力を300kg/cm^2以上とし、17
    0〜200℃で加熱した熱溶融状態の塩化ビニル樹脂を
    キャビティー内に1秒以上の射出時間をかけて充填する
    ことを特徴とするガラス塩化ビニル樹脂一体成形物の製
    造方法。
  6. (6)ガラスの周縁に塩化ビニル樹脂成形体を一体的に
    射出成形したものであって、 上記ガラスの周縁と塩化ビニル樹脂成形体との間にはエ
    ポキシ化したポリアミド系樹脂接着剤が介在しており、 上記ガラスと塩化ビニル樹脂成形体との接着強度は、1
    80度剥離強度が1.5kg/cm以上、剪断強度が1
    0kg/cm^2以上であって、耐水性に優れたもので
    あることを特徴とするガラス塩化ビニル樹脂一体成形物
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