JPH02609A - 金属表面処理用水溶液又は分散液、及び表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、物品、特に金属、プラスチック等の保護及び
（又は）装飾のための表面処理の分野に関する。

〔本発明の要約〕

本発明は、金属物品の表面処理に有用な多価フェノール
化合物の新規な誘導体を含む。本発明は、新規な表面処
理溶液又は分散物、及びそれらの溶液又は分散物を使用
する方法も含む。

本発明によれば、新規な組成物、溶液及び分散物、及び
方法は、保護又は装飾的金属表面処理を行なう際に用い
るものとして与えられる。これら処理には、まだ処理さ
れていない裸の金属表面の１゛凸理、燐酸塩化又は転化
被覆（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｃｏａｔ−装飾用被覆又
は膜等の適用が含まれる０本発明は、更に、アルミニウ
ム、鋼及び亜鉛の金属表面を含めた種々の金属表面を処
理するのに特に有用な組成物及び方法を含む０本発明の
組成物、溶液及び分散物、及び方法は、金属表面が前以
て転化被覆されていてもいなくても、その表面の腐食抵
抗及びペイント付着特性を改善するのに有効な被覆を金
属表面上に与える０本発明についての更に一層詳細な理
解は、次の記述から得られるであろう。

全ての部及び％は、特に指示しない限り重量による。

〔従来の技術〕

腐食抵抗及びペイント付着特性を改善するために、金属
表面に保護被覆を適用することが必要であることは、金
属仕上げ技術及び他の金属技術の分野でよく知られてい
る。伝統的に、金属表面は、金属燐酸塩及び（又は）金
属酸化物転化被覆を金属表面上に形成し、その腐食抵抗
及びペイント付着性を改良する化学物質で処理されてい
る。転化被覆金属表面は、一般に、腐食抵抗及びペイン
ト付着性を一層よくするために六価クロム化合物を含む
溶液ですすぐか又は後処理もされている。

六価クロムの毒性のために、高価な排水処理施設を用い
て、プラント流出物から残留クロム酸塩を除去し、環境
基準に適合するようにし、河、流れ、及び飲料水源の品
質を改善するようにしなければならない、従って、転化
被覆金属表面の腐食抵抗及びペイント付着特性は、六価
クロムを含む後処理溶液によって一層よくすることがで
きるが、近年におけるこれらの欠点のため、六価クロム
を含む後処理溶液の使用に代わる有効なものを発見する
ため多くの研究及び開発努力が払われてきた。

六価クロムを使用することに代わる一つの方法には、ポ
リ−ビニルフェノールの如き多価フェノール化合物の誘
導体を使用することが含まれる。適当な誘導体及び適当
な処理溶液は、初期の米国特許第４，５１７，０２８号
０９８５年５月１４日）、リンダート（Ｌ　１ｎｄｅｒ
ｔ）による　第４，３７６．０００号（１９８３年３月
８日）、リンダートによる　第４，４３３，０１５号（
１９８４年２月１４日）、及びリンダートその他による
第である）０本願と同じ譲り受は人に譲渡され、同じ日
に出願された「多価フェノール化合物による金属の処理
及び後処理」と題する米国特許出願Ｓ　ｅｒｉａｌ　Ｎ
　ｏ、　　　及び［アミンオキシド含有多価フェノール
化合物による金属の処理及び後処理」と題する米国特許
出願Ｓ　ｅｒｉａｌ　Ｎ　ｏ、　　　　の二つも参照さ
れたい（それらの記載は特に参考のためここに入れであ
る）。

更に当技術分野では、現在値われているアルミニウム処
理系は多くの欠点をもつことも、認識されている。

本発明は、金属物品の表面を処理するための多価フェノ
ール化合物の新規な誘導体を使用することに関する０本
発明によれば、金属処理で用いるための新規な組成物及
び方法が与えられる。これらの組成物及び方法は、まだ
処理されていない金属表面、特にアルミニウムの処理、
又は燐酸塩化した又は転化被覆した金属表面の後処理の
ために用いてもよい。本発明は更にアルミニウム、鋼及
び亜鉛の金属表面を含む種々の金属表面を処理するため
の組成物及び方法を含む６本発明の組成物及び方法は、
金属表面が既に転化被覆されていてもいなくても、その
表面の腐食抵抗及びペイント付着特性を改善するのに有
効な被覆を金属表面上に与える０本発明の更に一層詳細
な理解は、次の記載から得ることができるであろう、全
ての部及び％は特に指示しない限り、重量による。

〔本発明の詳細な記述〕

本発明の溶液を用いた典型的な金属処理操作では、処理
すべき金属を化学的又は物理的方法によって最初清浄に
し、表面からグリース及び汚れを除去し、次に水ですす
ぐ。次に金属表面を本発明の処理溶液と接触させる。別
法として清浄化直後に本発明の処理溶液と金属表面とを
接触させる代わりに、転化被覆溶液を従来のやり方で金
属表面に適用するか、又はさもなければ金属表面を前処
理し、転化被覆をその上に形成するのに用いる６次に転
化被覆表面を水ですすぎ、その金属表面を本発明の処理
溶液と接触させる。

本発明の溶液及び（又は）分散物は、処理された又は未
処理の金属表面に効果的に適用することができるが、一
般的に言って、本発明は、金属表面が予め転化被覆され
ている場合に特に有用であり、従って、本発明は後処理
として用いられる。

従って、ここで用いられる用語「後処理」とは、裸でな
い金属、好ましくは、従来の転化被覆工程で予め処理さ
れた金属表面を処理することを意味する。そのような転
化被覆はよく知られており、例えば、　　ハンドブック
（Ｍｅｔａｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）第８版、第２巻、第
５２９−５４９頁（＾ｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ
ｆｏｒ　Ｍｅｔａｌｓ）及び　　　　　　イドブック　
び針（Ｍｅｔａｌ　Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ　Ｇｉｄｅｂｏ
ｏｋ　ａｎｄ　Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ）本発明の組成物及
び方法は、燐酸鉄、燐酸マンガン、燐酸亜鉛、カルシウ
ム、ニッケル又はマンガンイオンで変性された燐酸亜鉛
の如き適当な転化被覆で転化被覆されている表面を有す
る金属を含めた広い範囲の金属表面を処理するのに有用
である。適当な金属表面の例には、亜鉛、鉄、アルミニ
ウム、及び冷開圧延、研摩、酸洗い、熱間圧延した鋼及
びメツキした鋼表面が含まれる。ここで用いられる用語
「金属表面」には、未処理金属表面及び転化被覆金属表
面の両方が含まれる。アルミニウム表面に関し、本発明
の組成物及び方法は、どの付加的耐腐食性処理、ペイン
ト表面処理の前でも、又はそれらの代わりにでも適用す
ることができる。

ここで用いられる用語「金属表面」には、未処理金属表
面及び転化被覆金属表面が含まれる。

本発明の処理溶液は、液体、好ましくは水性媒体中に有
効な量の可溶性又は分散性処理化合物（屡々重合体材料
として以下で言及される）を入れたものからなる。本発
明で用いられる可溶性又は分散性化合物は、次の重合体
材料ａ、ｂ、ｃ、　ｄ　（下で特徴を記載する）材料の
いずれか一種想、それらの塩、及びそれらの混合物から
なる群から選択される。塩には、それらの酸性及びアル
カリ性塩が含まれる。

一般に、本発明の組成物及び方法は、本願と一緒に出願
された「多価フェノール化合物による金属の処理及び後
処理」と題する本出願人による同成物及び方法とは違っ
て、本発明の最終的樹脂重合体材料の少なくとも一部分
は“Ｚ”部分（ｍｏｉｅｔｙ）を含まなければならず、
その“Ｚ”部分の少なくとも一部分は、アミン又はＮＨ
，と、ケトース、アルドース、又は他のアルキルアミノ
ポリヒドロキシ化合物、好ましくは約３〜約８個の炭素
原子を有するものとの縮合から得られたポリヒドロキシ
アルキル−アミン官能基を含ませることによって変性さ
れていなければならない。そのような変性は、同時出願
のものに記載されている多価フェノール以外の多価フェ
ノール類、本出願人による１９８３年３月８日に公告さ
れた米国特許第４３７６．０００号、１９８４年２月２
１日に公告された第４．４４３，０１５号、及び１９８
５年５月１４日に公告された第４，５１７，０２８号に
記載されている多価フェノール系誘導体の如きものに対
して行なわれる（それらの記載は特に参考のためここに
入れである）、特に、本発明の好ましい材料は、金属、
特に裸のアルミニウム金属を処理するのに有用であるこ
とが判明している成る種の多価フェノール類のアミノサ
ツカリド誘導体に基づいている０本発明の処理溶液と接
触された金属表面は、改善された腐食抵抗及びペイント
付着特性を有する０次の記載から本発明を一層よく理解
することができるであろう。

以下の記載で全ての部及び％は特に指示しない限り重重
による。　本発明の多価フェノール化合物は、下の重合
体材料（ａ）〜（ｃｌ）、それらの塩、及びそれらの混
合物である１本発明の処理組成物は、有効な量の可溶性
又は分散性処理化合物（重合体材料）を、表面処理に適
したキャリヤー、即ち選択された重合体材料を、例えば
金属の表面に付着させるか又は他の方法でその上に置け
るようにするキャリヤー中に入れたものからなる０本発
明で用いられる可溶性又は分散性化合物は、次の重合体
材料（ａ）〜（ｄ）（下で特徴を記載する）のいずれか
一種類、それら重合体材料の溶液又は分散物、それらの
塩及びそれらの混合物からなる群から選択される。塩に
は、それらの酸性及びアルカリ性塩が含まれる。

本発明の方法は、金属表面とここに記載する処理組成物
と接触させることを含んでいるゆ１１制Ｕｔ社 本発明によれば、金属処理用に有用な重合体は、重合体
材料（ａ）〜（ｄ）から選択される０重合体材料（ａ）
は、次式を有する少なくとも一つの単位を有する重合体
材料からなる； （式中、Ｒ１−Ｒ１は水素、１〜約５個の炭素原子を有
するアルキル基、又は約６〜約１８個の炭素原子を有す
るアリール基からなる群から、前記単位の各々に対し独
立に選択される Ｙ１〜Ｙ、は、水素、−ＣＲ，、Ｒ，ＯＲ６、ＣＨ２Ｃ
ｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル又はア
リール基、又は２からなる群から、前記単位の各々に対
し独立に選択される・Ｚは、 である。しかし、最終的化合物又は材料のＹＹ２、Ｙ、
又はＹ、の少なくとも一部はＺでなければならず、前記
Ｚの少なくとも一部はアミン又はＮＨ，と、約３〜約８
個の炭素原子を有するケトース、アルドース又は他のア
ルキルアミノポリヒドロキシ化合物とを縮合させ、次に
アミンへ還元（イミンから）させることにより得られた
ポリヒドロキシアルキル−アミン官能基を含まなければ
ならない； Ｒ５〜Ｒ１□は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキ
シ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−アルキ
ル、又はホスホ−アルキル部分からなる群から、前記単
位の各々に対し、独立に選択される；Ｒ３２は、アミン
オキシド又はヒドロキシアミンを形成するために−０’
−”又は−ＯＨでもよい；Ｗｌは、水素、アシル部分、
アセチル、ベンゾイル部分、３−アリルオキシ−２−ヒ
ドロキシ−プロピル−１３−ベンジルオキシ−２−ヒド
ロキシ−プロピル−１３−アルキルベンジルオキシ−２
−ヒドロキシ−プロピル−１３−フェノキシ−２−ヒド
ロキシ−プロピル−１３−アルキルフェノキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル−１３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−
プロピル、３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシ−プロ
ピル、２−ヒドロキシオクチル−１２−ヒドロキシアル
キル−２２−ヒドロキシル２−フェニル　エチル−１２
ヒドロキシ−２−アルキル　フェニル　エチルベンジル
−、メチル−、エチル−、プロとルー、アルキル、アリ
ル、アルキルベンジル−、ハロアルキル−、ハロアルケ
ニル、２−クロロ−プロペニル−、ナトリウム、カリウ
ム、テトラアリールアンモニウム、テＩ・ラアルキルア
ンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、テトラアリ
ールホスホニウム、又はエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、又はそれらの混合物、又は共重合体の縮合生
成物からなる群から、前記単位の各々に対し独立に選択
される； 好ましい最終的材料は、ビニルフェノール部分、又はメ
チルビニルフェノール部分に基づく。例えば、ビニルフ
ェノールイソプロペニルフェノール及びそれらの誘導体
を用いてもよい。

上記式は、本発明の化合物又は材料を特徴付ける繰り返
し単位を表していることは認められるであろう、末端単
位は描かれていない０本発明の重合体の描かれていない
末端基は、当分野で開示されている技術に基づいて当業
者によって選択することができる。例えば、重合体の末
端基は、用いられた特定の重合方法、又は重合体の特性
を変えるために意図的に用いられた特定の重合方法から
生じたものでよい。例えば、末端基は、水素、ヒドロキ
シル、反応開始剤残基、鎖移行剤、不均化基、又は重合
体鎖の成長を止めるための他の同様な方法によるもので
よい。

１幻１ｕ犯旦 重合体材料（ｂ）は、次の式を有する少なくとも一つの
単位を有する重合体材料からなる：（式中、Ｒ５−Ｒ２
は、水素、１〜約５個の炭素原子を有するアルキル基、
又は約６〜約１８個の炭素原子を有するアリール基から
なる群から、前記単位の各々に対し独立に泗択される Ｙ１〜Ｙ、は、水素、　ＣＲ＝　Ｒｓ　ＯＲｓ、ＣＨ２
Ｃｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル又は
アリール基又はＺからなる群から、前記単位の各々に対
し、独立に選択される２は、 である、しかし、最終化合物のＹｌ、Ｙ２、又はＹ、の
少なくとも一部はＺでなければならず、前記Ｚの少なく
とも一部はアミン又はＮＨ，と、約３〜約８個の炭素原
子を有するケトース、アルドース又は他のアルキルアミ
ノポリヒドロキシ化合物との縮合から得られたポリヒド
ロキシアルキルアミン官能基を含まなければならない・
Ｒ４−Ｒ１２は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキ
シ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−アルキ
ル、又はホスホ−アルキル部分からなる群から、前記単
位の各々に対し独立に選択される；Ｒ，２は、アミンオ
キシド又はヒドロキシアミンを形成するため一〇＋−１
１又は−ＯＨでもよい・Ｗ２は、水素、アシル部分、ア
セチル、ベンゾイル、３−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シ−プロピル、３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシ−
プロピル−３−アルキルベンジルオキシ−２−ヒドロキ
シ−１０ビル−１３−フェノキシ−２−ヒドロキシ−プ
ロピル３−アルキルフェノキシ−２−ヒドロキシ−プロ
ピル、３〜ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３
アルキルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１２ヒド
ロキシオクチル−１２−ヒドロキシ−アルキル−１２−
ヒドロキシ−２−フェニル−エチル−１２−ヒドロキシ
−２−アルキル−フェニルエチル−、ベンジル−、メチ
ル−、エチル−、プロピル−、アルキル、アリル−、ア
ルキルベンジル−、ハロアルキル−、ハロアルケニル、
２−クロロ−プロペニル−５又はエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド又はそれらの混合物、又は共重合体の
縮合生成物からなる群から、前記単位の各々に対し独立
に選択される（査迷方１１吋 重合体材料（ｃ）は、共重合体材料で、その共重合体の
少なくとも一部が次の構造式を有する共重合体材料から
なる： Ｒ，Ｒ。

そして前記部分の少なくとも一部はＣ＝Ｃ部分を有する
一種類以上の単量体と重合されている。

有用な単量体には、アクリロニトリル、メタクロロニト
リル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ビ
ニルアセテート、ビニルメチルケトン、イソプロペニル
メチルケトン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−アミルメタクリレート、
スチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、
ピリジン、ジアリルジメチルアンモニウム塩、１．３−
ブタジェン、ローブチルアクリレート、ｔ−ブチルアミ
ノ−エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、ｔブチルメタクリレート、ｎ−ブチルビニルエーテル
、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｍ−クロロスチレン、０
−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｎ−デシルメ
タクリレート、Ｎ、Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ、Ｎジー
ｎ−ブチルアクリルアミド、ジ−ｎ−ブチルイタコネー
ト、ジ−ローブチルマレエート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエー
テル、ジエチルフマレート、ジエチルイタコネート、ジ
エチルビニルホスホネート、ビニルホスホン酸、ジイソ
ブチルマレニーｌ・、ジイソプロピルイタコネート、ジ
イソプロピルマレエート、ジメチルフマレート、ジメチ
ルイタコネート、ジメチルマレエート、ジ−ｎ−ノニル
フマレート、ジ−ｎ−ノニルマレエート、ジオクチルフ
マレート、ジ−ｎ−オクチルイタコネート、ジ−ｎ−プ
ロピルイタコネート、ｎ−ドデシルビニルエーテル、エ
チル酸フマレート、エチル酸マレエート、エチルアクリ
レート、エチルシナメート、Ｎ−エチルメタクリルアミ
ド、エチルメタクリレート、エチルビニルエーテル、５
−エチル−２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニ
ルピリジン　１−オキシド、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、イソブチルビニルエーテル、イソプレン、イソプロ
ピルメタクリレート、イソプロピルビニルエーテル、イ
タコン酸、ラウリルメタクリレート、メタクリルアミド
、メタクリル酸、メタクリレートリル、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキ
シメチルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルオキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−アルキルオキシメチルメタクリル
アミド、Ｎ−ビニル−カプロラクタム、メチルアクリレ
ート、Ｎ−メチルメタクリルアミド、αメチルスチレン
、Ｉ−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、２−メチル−５−ビニルピリジン、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ナトリウムｐ−スチレンスルホ
ネート、ステアリルメタクリレート、スチレン、ｐ−ス
チレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホンアミド、ビニ
ルブロマイド、９−ビニルカルバゾール、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナ
フタレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−ビニルピリジン　Ｎ−オキシド、４−ビニルピリミ
ジン、Ｎ−ビニルピロリドンからなる群から、前記単位
の各々に対し独立に選択されたものが含まれる；ｗ　　
ｙ、〜Ｙ、及びＲ２−Ｒ２は上記（ａ）の場合と同じで
ある そのような材料内で、どの一つの単量体対地の単量体の
比も約１＝９９〜約９９：１、好ましくは約５：１〜約
１．５、−層好ましくは１．５＋１〜約１　：１．５に
することができる。

ム　　　　　ｄ　−八　　ム 「縮合重合体」と言う用語は、次のものを意味する： 重合体材料（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）の縮合重合体で
、（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）、又はそれらの混合物の
縮合可能な形のもの（即ち、下で述べるように変性され
ている）を、フェノール（好ましくはフェノール、アル
キルフェノール、アリールフェノール、クレゾール、レ
ゾルシノール、カテコール、ピロガロール）、タンニン
、（加水分解可能及び縮合された両方の）ノボラック樹
脂、リグニン化合物からなる群から選択された第二化合
物と、アルデヒド、ケトン、又はそれらの混合物と一緒
に縮合し、縮合樹脂生成物、即ち重合体材料（ｄ）のプ
レポリマーを生成させる。縮合樹脂プレポリマー生成物
を次に、その樹脂プレポリマー生成物をアルデヒド又は
ケトン及び第二アミンと反応させて、少なくともその一
部分にパＺ”を付加させることによって更に反応させ、
最終的付加体を生成させる。その付加体は、酸と反応す
ることができ、且つ（又は）過酸化水素と反応してアミ
ンオキシドを生ずることができる。もし望むなら、アミ
ンオキシドを次に中和し、ヒドロキシルアミンを形成す
ることができる。

この縮合生成物は、便宜上連続的反応によって製造され
るものとして記載されているが、これらの材料は、どの
ような順序でも又は同時的にでも必要な工程を行なうこ
とによって製造できることは認められるであろう。しが
し、記載した原字が好ましい。

本発明のアルケニルフェノール部分は、重合に用いられ
た方法及び条件により、共重合体及び三元重合体内に無
作為的に分布しているか、又はブロック配向重合体を構
成するように合成することができることは当業者に分か
るであろう。

上記材料で用いられる好ましいアルドース、ケトース、
及び誘導体には、グルコース、フラクトース、マンニト
ールの如きアルダトール、アリパノース、マンノース、
リボース、リビトール等が含まれるが、それらに限定さ
れるものではない。

アルドン酸及びアルダル酸の如き酸を用いてもよい６反
応条件下で容易に加水分解し、一種類以上の有用なアル
ドース及びケトースを生ずることができる三糖類及び多
糖類を用いてもよい。

本発明は、更に、有効な量の重合体材料（、）、（ｂ）
、（ｃ）、（ｄ）及びそれらの混合物を含む重合体金属
処理溶液、及び金属処理溶液と金属表面とを接触させる
ことにより、金属表面を処理する方法に関する。本発明
は、特にアルミニウム金属表面に対して有用である。

本発明の溶液及び方法を用いた典型的な処理操作として
、処理すべき金属表面を化学的又は物理的方法により、
最初清浄にし、水ですすぎ、表面からグリース及び汚れ
を除去する０次に金属表面を本発明の処理溶液と、例え
ば、絞りローラー被覆機によって接触させる。次に処理
された金属を、例えば、２００°Ｆの炉で３０秒秒間間
的乾燥することにより、乾燥する。

本発明の表面処理溶液は、重合体材料（、）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）又はそれらの混合物（２部分が存在して
いると言う条件に従っていても、いなくても）を含み、
金属の表面上に重合体材料を付着させるか又は別の方法
で置くために、即ち金属表面処理、金属表面後処理、ペ
イント、保護膜として、又はそれらのいずれかの−成分
として、適したキャリヤー中に溶解又は分散させるのが
好ましい。

本発明のこれらの重合体材料は、水又は有機溶剤型キャ
リヤー中に溶解又は分散させてもよい。

従って、それらは、水又は、例えばエタノールノ如き有
機溶剤に溶かした場合、処理溶液として用いてもよい、
しかし、選択された重合体材料はキャリヤーとして水性
溶液として用いるのが好ましい。

従って、選択された重合体材料の水溶性又は水分散性を
与えるか又は改良するのが極めて望ましい。ポリヒドロ
キシアルキル−アミン官能基を用いる他に、これは、そ
の゛′Ｚ゛°部分の中和及び（又は）錯体化のために用
いられる酸によって行なわれるのが好ましい。そのよう
な酸は有機でも無機でもよい、この目的に有用で好まし
い酸には、炭酸、酢酸、クエン酸、蓚酸、アスコルビン
酸、フェニルホスホン酸、クロロメチルホスホン酸、モ
ノ−、ジー、Ｉ・リークロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、
硝酸、燐酸、フッ化水素酸、硫酸、硼酸、塩化水素酸、
六フッ化珪酸、六フッ化チタン酸、六フッ化ジルコン酸
、等が含まれる。これらは、単独で、又は互いに組み合
わせて用いてもよく、慣用的酸・塩基反応又は錯体化に
よって中和してもよい。極めて好ましい態様として、上
述の中和した、又は過度に中和した、又は部分的に中和
した処理化合物に水を添加することにより、金属処理に
有用な重合体の水可溶性又は分散性の溶液又はエマルジ
ョンが得られる。

別法として、本発明の最終的重合体材料〆多価・フェノ
ール化合物は、フェノール基を有機又は無機塩基で中和
することにより、水可溶性又は分散性にすることができ
る。この目的に適切な塩基には、水酸化テｌ−ラブチル
アンモニウム、水酸化テトラアリールアンモニウムの如
き水酸化テトラアルキルアンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が含まれる。

極めて好ましい態様として、最終的重合体材料、”　ｚ
　”部分が中和を必要としないように、即ちアミンオキ
シド等として製造することができる。

本発明で特許請求される誘導体の製造で用いられる多価
フェノールの分子量は、二量体でよいが、約３６０〜約
３０．０００又はそれ以上の範囲の分子量をもつ低分子
量オリゴマー又は樹脂状重合体であるのが好ましいであ
ろう。表面処理組成物に有用な材料の分子量の上限は、
それからの誘導体が、選択されたキャリヤー中に可溶性
であるか又は分散性でなければならない機能的限定によ
って一般に決定される。上に記載した式で得られる誘導
体は、典型的には、約２，０００，０００までの分子量
をもち、約７００〜約７０，０００の範囲内の分子量が
好ましい。

水溶液のｐＨは、約０．５〜約１４の範囲内で変わるの
が典型的である。一般に、水溶液は、その溶液の安定性
と処理される金属表面へのに最良の結果との両方のなめ
、約２．０〜約１２のｐＨをもつであろう０本発明の組
成物及び処理溶液は、種々の材料、できるように考えら
れている。好ましい金属表面には、熱可塑性及び熱硬化
性材料及び天然ゴム、これら材料の混合物等を含めた樹
脂又は重合体材料が含まれる。

適用される被覆は、性質上保護又は装飾のためのもので
よく、或は他の処理のための表面の調整のためのもので
もよい。それは、−度に幾っがの機能を果たしてもよい
。

最終的乾燥又は硬化した被覆の厚さは、その目的又は機
能に依存し、典型的には、約０．０００１〜約２５ミル
又はそれ以上の範囲にあるであろう。典型的な好ましい
金属表面処理（転化型／ペイント型被覆の如き）は、約
０．０５ミル以下、−層好ましくは約０．０００１〜約
０．０５ミルの範囲にある。ペイント又は装飾性及び保
護性表面として働く場合、得られる被覆の厚さは約０．
０５ミル以上であり、好ましくは約０．０５〜約２５ミ
ル、−層好ましくは約０．０５〜約１０ミルである。

本発明の処理化合物は、−ｉに、広い濃度範囲に亘って
表面処理組成物中に用いられるように更に意図されてい
る。利用範囲又は有用な範囲の水準は、当業者によく知
られた多くの因子によって変わることは認められるであ
ろう。キャリヤー中に溶解又は分散される本発明の組成
物の有用な水準は、最終的用途に依存して、約０．００
１％〜約８０％の範囲にあるであろう０例えば、金属表
面の前又は後−処理として用いられる場合、有用な水準
は典型的には約０．００１〜約２０重量％、好ましくは
約０．００１〜約１０重量％、更に一層好ましくは約０
．００１〜約５重量％の中程度の濃度まで希釈剤を含む
。実際的に言って、０．００２５〜１％の濃度が金属表
面処理に好ましい（特に鉄−１亜釦−１又はアルミニウ
ムー基金属表面のための組成物）。しかし、ｌこ ｓｙｓｔｅｍ）　７用いる場合〕では、濃い溶液が好ま
しいであろう。処理組成物がペイント系の一部分なして
いる場合、−層高い数字を（例えば、８０重１％位の高
い濃度）も用いられるであろう。

勿論本発明の処理溶液は、重合体化合物の外に、他の同
様な処理組成物（例えば、転化被覆組成物）に典型的に
見出だされる成分を含むこともできる。

例えば、処理溶液は、有効な量の本発明による処理化合
物と、約０．００１％〜約３．０％の金属イオンを任意
に含んでいてらよい。本発明の多価フェノールと一緒に
して金属処理に有用な金属イオンには、一般に、第１列
の遷移金属、一般に、第１ＶＢ族金属、鉄、ニッケル、
コバルト、バナジウム、クロム、チタン、ジルコニウム
、ハフニウム、スカンジウム、イツトリウム、ランタン
、及びそれらの各ランタノイド及びアクチノイド金属、
及びモリブデン及びタングステンが含まれる。更に、使
用中の処理溶液の効果又は性能の両方を改善するため、
錫、珪素、及びアルミニウム化合物、特にそれらの酸化
物を本発明の材料と組み合わせて用いることができる。

そのような材料は、金属表面に処理溶液を適用する時間
を、コイル被覆工程（ｌｉｎｅ）で要求されることがあ
るような約２〜５秒位の短い時間まで減少させてもよい
、錯体フッ化物材料を用いてもよい６例えば、適当な錯
体フッ化物材料には、ＢＦ４’−口、ＮＨ，ＨＦ２、六
フッ化物等が含まれる。

金属イオンの添加は、重合体・金属イオンキレート化合
物の形成をもたらすことがあることは認められるはずで
ある。

本発明の重合体材料は、上述の物思外の表面処理組成物
及び表面処理方法に用いてもよい。例えば、本発明の重
合体材料は、その場での乾燥系、ペイント系の一部分と
して、又は架橋剤を必要とする系の添加剤として用いて
もよい。

例えば、本発明の重合体材料は、顔料を含むフィルム形
成性組成物に用いてもよく、即ちベイン１−として用い
てもよい。それらは、ペイント系の他の重合体材料と一
緒に添加成分として用いられてもよい。そのような保護
的、機能的及び（又は）装飾的表面処理溶液は、典型的
な電気被覆／Ｔ：、着添加着合加物らの分野で確立され
た水準で用いるのが好ましい０本発明の重合体材料は、
陰極電気被覆表面処理組成物に特に有用である。本発明
の重合体材料は、電気被覆ペイント中可溶化用重合体及
び（又は）結合剤として用いられてもよい。そのように
、それらは、単独で又は池の結合剤樹脂と一緒にして用
いられてもよい。例えば、そのようなペイント組成物は
、顔料（有機及び無機の両方）；フィルム形成性砺脂；
エポキシ、油、アルキンド、アクリール、ビニル、ウレ
タン、フェノール、等の系統の結合剤、及び炭ｆヒ水素
、塩素化脂肪族及び芳香族、アルコール、エーテル、ケ
トン、エステルを含めた溶剤；硝化した材料；及び粒状
亜鉛を任意に含んでいてもよい。

池の結合剤と一緒に用いられた場合、本発明のマンニッ
ヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）誘導体は、硬化又はフィルムの乾
燥で、高度に架橋された被覆を生じる架橋剤としても働
くであろう。従って、必要な架橋剤系の一部又は全部に
なることもある。

従って、本発明の組成物及び材料は、表面上の重合体被
覆として他の樹脂と一緒に、又は単独で用いることがで
きる。これらの被覆は、架橋するか又はそれ自身架橋し
、メラミン−ホルムアルデヒド、又は尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、及びフェノール系樹脂、エポキシ樹脂、イ
ンシアネート及びブロックされたイソシアネートの如き
、他の架橋剤と一緒に用いることができる。マンニッヒ
付加物も、アルキッド樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂等
中のジアリルメラミン、ブタジェン、多官能アクリルオ
リゴマー、不飽和脂肪酸の如き、樹脂中に存在するよう
なビニル官能基と架橋させるために使用することができ
る。

本発明の処理組成物を処理工程で金属又は他の希望の表
面に適用することは、慣用的方法で行なうことができる
。（金属表面は、転化被覆金属表面であるのが好ましい
と考えられるが、別法として処理工程は、別に未処理の
金属表面上に、腐食抵抗及びペイント付着性を改良する
ために行なうことができる）。

例えば、処理組成物は、スプレー被覆、ローラー被覆又
は浸漬によって適用することができる。

適用される溶液の温度は、広い範囲に亘って変えること
ができるが、好ましくは７０°Ｆ〜１６０°Ｆである。

処理溶液を金属表面に適用した後、表面をすすぐことは
任意であるが、良好な結果は、処理後にすすぎをせずに
得ることができる。すすぎは、ある最終用途に対し、例
えば、電気被覆ペイント用としては、好ましいであろう
。

処理した金属表面は、任意に乾燥する０例えば、循環空
気又は炉乾燥により、乾燥を行なうことができる。室温
乾燥を用いることができるが、必要な乾燥時間の長さを
短くするため上昇させた温度を使用するのが好ましい。

乾燥（もし望むならば）後、処理された金属表面を次に
直ちにペイント塗布（本発明の重合体材料を用いても、
或は用いなくても）等に用いる。電気メツキと同様、刷
毛塗り、スプレー塗り、静電被覆、浸漬、ローラー被覆
の如き適当な標準的ペイント又は他の被覆方法を用いて
もよい。本発明の処理工程の結果として、転化被覆表面
は、改良されたペイント付着及び腐食抵抗特性を有する
。

例として示す次の実施例から本発明を更によく理解する
ことができるであろう。ここで用いられる「塩噴霧」と
は、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−Ｂ　１１７−６１に従って、測
定された塩噴霧腐食抵抗を指す。ここで用いられる［ス
コッチテープ付着」とはＡＳＴＭ−Ｄ−３７９４−７９
に記載された１８０°Ｔ字型曲げ付着試験を指す。要約
するとパネルの中心に線をつけ、ＡＳＴＭ試験に掛ける
。腐食の等級ずけ試験は、１７１６インチの単位で線か
らペイントが剥がれる（ｃｒｅｅｐｉｎｇ）　ｆｉの測
定試験である。上つきの記号は存在するスポット数を表
す。

実施例１ 本発明の重合体を次のようにして製造した。樹脂フラス
コに４００１のプロパゾル（Ｐ　ｒｏｐａｓｏｌ　）　
Ｐ（コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド
社から得られるプロポキシル化プロパン溶剤）及び１６
０ｇの樹脂Ｍ（丸首石油から得られたＭＷ＝５０００　
）を入れた。　４００＋ｊ！の脱イオン水中にｚｅ３．
３１ＦのＮ−メチルグルカミンを入れたスラリーを添加
し、その混合物を撹拌しながら６０〜６５℃へ暖める。

次に３７％ホルムアルデヒド１００．２ｉ１を１時間３
０分に互って添加した０次に混合物を９０℃に暖め、６
時間保持する。冷却後、混合物を脱イオン水で固形物９
．６％へ希釈した。最終溶液のｐＨは９．１で、溶液は
Ｎ−メチル−グルカミン誘導体を含んでいた。

ＨＦ及び（又は）Ｈ２ＴｉＦｓ、及び時々エアロジル（
Ａ　ｅｒｏｓｉｌ）２００を含む上記配合物の希釈溶液
を、次の如く裸のアルミニウム金属に適用する。

典型的なアルミニウム処理操作では、アルミニウムパネ
ルをバルク・クリーナー（Ｐ　ａｒｃｏ　Ｃ１ｅａｎｅ
ｒ）　３３９を用いて１０秒間１５５°Ｆで清浄にし、
熱水で的に乾燥した。次に処理したパネルに種々のペイ
ントを塗り、５０４時間酢酸強制試験に掛け、対照のＢ
　　７２２／パルコレン（Ｐ　ａｒｃｏｌｅｎｅ）　１
０と比較した。試験結果を表Ｉ〜ｍに記載する。全ての
％は、各処理溶液中の固形物％を意味する６艮」 表ユ」」１艶上 Ｈ２Ｔ　ｉ　Ｆ　６ エアロジル （メチルア Ｈ 酢酸塩 Ｌ− Ｎ−メチル グルカミ 乙誘ＪＬＪＬ Ｏ９５ｚ Ｏ，５＄ ０．５ｚ Ｏ，２１ ０，５ｚ Ｏ１３ｚ Ｏ９３ｚ −一一」ヒＬｎ　　　　　　　　　５０４時ｎＨ２Ｔ　
ｉ　Ｆ　６エアロジルｐＨ酢酸塩−２００ｆｆ１ ３．２　　Ｎ／Ｎ ４．５　　Ｎ／Ｎ ０．１＄　　　　−４，０ＭＤ９１０−１’４．５　　
Ｎ／極く少 ０．５＄　　　３．２　　Ｎ／Ｎ ００７ｚ４．５　　Ｎ／Ｎ Ｏ，ｌ＄　　　　０．７＄　　　３．ＯＮ／Ｎ０．５ｚ Ｏ１５ｚ ジエツタ ールアミ Ｚ」口１体 ０．５＄ ０．１ｚ ０．５＄ 対照Ｂ　７２２／ パルコレン１０ 社月」ＬＬ玉 ０．１ｚ ３．２　　［１９／Ｍｆ１８０−１” ３．０　　Ｎ７Ｍ６ ３．２　０−２”／ ＶＦ８　０−１” ３．０　０−１°／Ｎ Ｎ／Ｎ Ｄ８／Ｄ４　０−３” 表１ Ｎ−メチル　　　　理 グルカミ　Ｈｚ　Ｔ　ｉ　Ｆ　ｓエアロジルＺ訪」」弧
　　　　　　　２００ ０．５工 ０．５＄　　　　０．１１ ０、：８　　　０．１＄　　　　０．７’ｔ２ｚ ２−（メチルア Ｈ 衣ユ」コ１木ニ ジエツタ 理 ５０４時間 −ルアミ　Ｈ２Ｔ　ｉ　Ｆ　ｓエアロジルｐＨ酢酸塩５
０４時間 酢酸塩 ！ Ｎ／Ｎ Ｎ／Ｆ９ Ｎ／Ｎ Ｎ／Ｎ ０．５ｚ ０．５ｚ 対照Ｂ　７２２１ ０．１１ ３．２　　ｎ／よ≦は＝ ３．０　　Ｎ／Ｎ ＶＦ８　０−２’ 表１ ＰＰＧ−ＩＬＷ−１１７０４ペイント Ｎ−メチル　　　　八ＦＪ”’　　　　　　　５０４時
間グルカミ　Ｈ２ＴｉＦ６ｐＨ酢酸塩 Ｙ■Ｊ遵−ｎ−ａ−一一一 ０．５＄　　　　　　　　　３．２　　　８／Ｎ０．５
＄　　　　−４，５Ｎ／Ｎ ０．５＄　　　　０．１＄　　　　３．０　　　０−１
”２−（メチルア ジェタノール 実施例２ 典型的な鋼処理操作で、鋼を、最初鉱油スピリッツで拭
き、次にバルコクリーナー３３８で１６０°Ｆで６０秒
間、熱水によるすすぎ３０秒間、１５５°Ｆ’？″Ｂ　
−ｔｏｏ。

による処理６０秒間、冷水によるすすぎ３０秒間により
清浄にし、次に実施例１のＮ−メチルグルカミン誘導体
で後処理した。何枚かのパネルを後処理後すすぎ、他の
パネルはすすがなかった０次に全てのパネルを５分間３
５０°Ｆの炉中で焼成した。処理したパネルにデュラク
ロン（Ｄ　ｕｒａｅｒｏｎ　）　Ｚｏｏペイントを塗布
した。ペイントに線をっけ、パネルを塩噴霧強制試験に
５０４時間かけ、対照のパルコレン９５及びパルコレン
６０と比較した。二つの異なった場合についての試験結
果を表■に示す。

０．５ｚ ０．５＄　　　　　　０．Ｌ＄ Ｂ　７２２／バルコ Ｌｙ７旦−月泗 川■ｌＡｌ ３．２ ０−１°／ＦＭ９　キ４− ３．０ ０−１”／ＶＦ９ Ｎ／Ｎ ０／１”ＶＦ８　０−２３Ｓ 表■ ′　　　　　理　　　　　」」茂１且旦−昭υｉｌＵロ
Ｕ霧対照パルコレン６０　　　−７４．３　　　　Ｎ２
−（メチルアミン） エタノール誘導体　０．１＄／６．３　　　０−２”ジ
ェタノールアミン 誘導体　０．１＄７８．３　　　０−１脱イオン水　　
　　　−１４−５ Ｎ−メチルグルカミン 誘導体　０．１＄／７．９　　　０−１゜Ｎ−メチルグ
ルカミン 誘導体　０．１＄／６．３　　　０−１２”メチルブチ
ルアミン 誘導体　０．１＄７６．３　　　１−１”実施例３ 還流凝縮器、窒素導入器、温度計及び滴下ロートを具え
た１１反応器中へ、４５０ｘｌのブチル　セロソルブ（
ユニオン・カーバイド社）を入れた。その溶剤へ９０分
間に互ってゆっくり１８０ｇのポリ−４−ビニルフェノ
ール粉末（ＭＷ＝５，０００＞をよく撹拌しながら添加
する１次に温度を１００℃へ上昇させ、フラスコの壁か
ら全ての樹脂を溶解させ次に８９．２５ｇのアラルダイ
ト（Ａ　ｒａｌｄｉｔｅ）　Ｄ　Ｙ　０２５、−官能性
エポキシドを添加し、次に１ｇのＮ、Ｎ−ジメチルベン
ジルアミンを添加した。温度を徐々に上昇させ、反応は
穏やかに発熱して１６７℃になった０反応を更に３時間
１７５〜１８５℃で後加熱し、次に冷却した１反応の最
終的固形物は４０．３％（３５０℃で１５分間焼成）で
、反応が９９％完了したことを示していた。

上述したものからのエポキシド変性ポリ−４−ビニルフ
ェノール誘導体を、下で概略述べる如く、マンニッヒ誘
導体の製造に用いた。上述の反応へ９０．１３ｇの２−
（Ｎ−メチルアミン）−エタノールを添加し、反応を５
０℃へ加熱した。４５分間に互って３７％のホルムアル
デヒド溶液９７．４．を次に添加し、次に反応を最初は
５０℃で２時間、次に８０℃で３時間、後加熱した０反
応は、残留ホルムアルデヒドについて滴定することによ
り完了したことが見出された。

上述の溶液の一部を燐酸で６．５のｐＨへ調節し、脱イ
オン水で固形物１７％へ希釈した。燐酸亜鉛化した冷間
圧延鋼パネル〔ボンデライト（Ｂ　ｏｎｄｅｒ　ｉ　ｔ
ｅ　）ＥＰ−１）を上記重合体の希釈溶液中へ浸漬し、
パネルへＤＣ電流を加えた０、この場合、パネルを陰極
とし、３１６ステンレス鋼パネルを陽極にした。パネル
を処理浴から取り出し、脱イオン水で埋し、同時に布で
こすることにより試験すると、こすりが１００回を越え
る溶剤抵抗が示された。

上記重合体の水溶液を、燐酸亜鉛化した冷間圧延鋼パネ
ル上に、引き降ろした棒を用いて被覆し、４００℃で２
０分間焼成した。同じく、炉で焼成した後では１００回
を越えるＭＥＫこすりが達成されたのに対し、炉での硬
化工程を行わないと、得られたＭＥＫこすりは僅か１〜
３回であった。これらの結果は上記重合体のマンニッヒ
誘導体はそれ自体架橋されており、金属表面上に、膜を
注型するか、又は陰極電着により被覆を形成するのに用
いることかできることを示していた。良好な溶剤抵抗を
、外部から架橋剤を添加することなく得ることができる
が、外部から添加される架橋剤が特に排除されている訳
ではない。

実施例４ 次の成分を反応されることにより、上述の如く、ポリ−
４−ビニルフェノールとＮ、Ｎ−ジアリルアミンのマン
ニッヒ付加物を製造した。

１）　プロボーザル（Ｐｒｏｐｏｓａｌ）　Ｐ　（ユニ
オン・カーバイド社）中３０．５％のポリ−４−ビニル
フェノール１３１．２ｇ ２）　プロパゾルＰ２７．５ｙ ３）　　Ｎ、Ｎ−ジアリルアミン〔アルドリツヒ・ケミ
カフ１社（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｋｅａｌ　Ｃｏ、
）　）　３３．４ｙ４）　　３７．９％ホルムアルデヒ
ド溶液２６．４ｇ上記成分を混合し、最初５０℃で５時
間反応させ、次に８０℃で２時間反応させた０反応はホ
ルムアルデヒドの消失が起こり、９９％完了した時反応
を止めた。

加　　　の仔・ 上述のポリ−４−ビニルフェノール、ジアリルアミン及
びホルムアルデヒドの反応混合物を固形物１７．５％へ
希釈し、清浄にしたアルミニウムパネル件は３５０℃で
１０分間であった。自動試験装置を用いて、二重こすり
回数５００＋のＭＥＫ　＜メチルエチルケトン）溶剤抵
抗が得られた。

上記ポリ−４−ビニルフェノールのジアリルアミン　マ
ンニッヒ付加物を、１２部のモンサント（Ｍ　ｏｎｓａ
ｎｔｏ）　ＲＪ−１０１樹脂（スチレン−アリルアルコ
ール共重合体）へ、約１０部のマンニッヒとして混合し
た。この重合体被覆配合物を、引き降ろした棒を用いて
アルミニウムパネル上に注型し、対流炉中で３５０°Ｆ
で１０分間焼成した。硬化した被覆はＭＥＫ二重こすり
回数５００＋の後でさえもだめにならなかった。

モンサンド　ＲＪ−１０１重合体だけから注型した被覆
は約８〜１０回のＭＥＫこすってだめになった。

上記結果はポリビニルフェノールのマンニッヒ誘導体は
重合体系の優れた架橋剤であり、自己架橋性を持つ重合
体被覆として用いることができることを示している。

実施例５ ニューヨーク州ニューヨークの米国丸首石油会社からの
ポリ−４−ビニルフェノール−メチルメタクリレート共
重合体（Ｍ　Ｗ　＝　１４，０９０、Ｍｎ＝６，８００
、ＰＶＰ／ＭＭＡ重量比＝５７／４３）　８０ｙを、１
６０ｚＮの脱イオン水中に１６０ｚＮのプロパゾルＰを
入れた中に溶解した。９９％のメチルエタノールアミン
２９．２ｚＮ（０，３６等量）を添加し、次ニ１６０ｚ
？７）脱イオン水を添加した。混合物を４０〜５０℃へ
もっていき、次にホルムアルデヒドの３７％溶液２９．
３ｙ　（０，３６等量）を、４０〜５０℃に反応を維持
しながら、１時間に亙って滴下した。次に混合物を８０
℃に暖め、この温度に４時間維持した。外囲温度へ冷却
した後、３０％過酸化水素溶液５６．７ｇを添加し、３
５℃で撹拌しながら一晩放置した１次にその溶液を中和
して６のｐＨにし、５１７ｚｊ！の脱イオン水を添加す
ることにより固形物１５％へ希釈した。マンニッヒ付加
物のアミンオキシドの合成により、 水溶性重合体を 製造するのに必要な酸は遥かに少なくなった。

代　　理　　人 残材 皓 第」頁の続き ■ＩｎＬ　Ｃ１−’ 識別記号 庁内整理番号 ０発 ０発 デビット　アール、マ コーミツク ウィリアム　デイ− ジンマーマン アメリカ合衆国　ミシガン州 ントン、　２７７３５ アメリカ合衆国 フォックスクラブ ミシガン州　ファーミントン ドライブ　２９７１４ マジソン ハイツ。

バーリ ヒルズ。

Claims (44)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、又は（ｄ）からなる群
   から選択された少なくとも一種類の重合体からなる単独
   重合体又は共重合体化合物； 〔ここで、（ａ）は、次式を有する少なくとも一つの単
   位を有する重合体材料からなる；▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は、水素、１〜約５個の炭素原
   子を有するアルキル基、及び約６〜約１８個の炭素原子
   を有するアリール基からなる群から、前記単位の各々に
   対し独立に選択される Ｙ＿１〜Ｙ＿４は、水素、−ＣＲ＿１＿１Ｒ＿５ＯＲ＿
   ６、−ＣＨ＿２Ｃｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有す
   るアルキル又はアリール基又はＺからなる群から、前記
   単位の各々に対し、独立に選択される； Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ である。しかし、単独重合体又は共重合体化合物又は材
   料のＹ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３又はＹ＿４の少なくとも一
   部はＺでなければならず、前記Ｚの少なくとも一部はア
   ミン又はＮＨ＿３と、約３〜約８個の炭素原子を有する
   ケトース、アルドース又は他のアルキルアミノポリヒド
   ロキシ化合物との縮合から得られたポリヒドロキシアル
   キル−アミン官能基を含まなければならない； Ｒ＿５〜Ｒ＿１＿２は、水素、アルキル、アリール、ヒ
   ドロキシ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−
   アルキル、又はホスホ−アルキル部分からなる群から、
   前記単位の各々に対し独立に選択される；Ｒ＿１＿２は
   、−Ｏ＾（＾−＾１＾）又は−ＯＨ、でもよい；Ｗ＿１
   は、水素、アシル部分、アセチル、ベンゾイル部分、３
   −アリルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−ベ
   ンジルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−アル
   キルベンジルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３
   −フェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−アル
   キルフェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−ブ
   トキシ−２−ヒドロキシ−プロピル、３−アルキルオキ
   シ−２−ヒドロキシ−プロピル、２−ヒドロキシオクチ
   ル−、２−ヒドロキシ−アルキル−、２−ヒドロキシ−
   ２−フェニルエチル−、２−ヒドロキシ−２−アルキル
   フェニルエチル−、ベンジル−、メチル−、エチル−、
   プロピル−、アルキル、アリル、アルキルベンジル−、
   ハロアルキル−、ハロアルケニル、２−クロロ−プロペ
   ニル−、ナトリウム、カリウム、テトラアリールアンモ
   ニウム、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキル
   ホスホニウム、テトラアリールホスホニウム、又はエチ
   レンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合
   物、又は共重合物からな る群から、前記単位の各々に対し独立に選択される； （ｂ）は、次の式を有する少なくとも一つの単位を有す
   る重合体材料からなる； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２は水素、１〜約５個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は約６〜約１８個の炭素原子を
   有するアリール基からなる群から、前記単位の各々に対
   し独立に選択される； Ｙ＿１〜Ｙ＿３は、水素、−ＣＲ＿４Ｒ＿５ＯＲ＿６、
   −ＣＨ＿２Ｃｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有するア
   ルキル又はアリール基、又はＺからなる群から、前記単
   位の各々に対し独立に選択される； Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ である、しかし、最終化合物のＹ＿１、Ｙ＿２、又はＹ
   ＿３の少なくとも一部はＺでなければならず、前記Ｚの
   少なくとも一部はアミン又はＮＨ＿３と、約３〜約８個
   の炭素原子を有するケトース、アルドース又は他のアル
   キルアミノポリヒドロキシ化合物との縮合から得られた
   ポリヒドロキシアルキル−アミン官能基を含まなければ
   ならない； Ｒ＿４〜Ｒ＿１＿２は、水素、アルキル、アリール、ヒ
   ドロキシ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−
   アルキル、又はホスホ−アルキル部分からなる群から、
   前記単位の各々に対し独立に選択される；Ｒ＿１＿２は
   、−Ｏ＾（＾−＾１＾）又は−ＯＨでもよい；Ｗ＿２は
   、水素、アシル部分、アセチル、ベンゾイル、３−アリ
   ルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−ベンジル
   オキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−アルキルベ
   ンジルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−フェ
   ノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−アルキルフ
   ェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−、３−ブトキシ
   −２−ヒドロキシ−プロピル、３−アルキルオキシ−２
   −ヒドロキシ−プロピル、２−ヒドロキシオクチル−、
   ２−ヒドロキシ−アルキル−、２−ヒドロキシ−２−フ
   ェニル−エチル−、２−ヒドロキシ−２−アルキル−フ
   ェニルエチル−、ベンジル−、メチル−、エチル−、プ
   ロピル−、アルキル、アリル−、アルキルベンジル−、
   ハロアルキル−、ハロアルケニル、２−クロロ−プロペ
   ニル−、又はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
   又はそれらの混合物の縮合生成物からなる群から、前記
   単位の各々に対し独立に選択される； （ｃ）は、共重合体材料で、その共重合体の少なくとも
   一部が次の構造式を有する共重合体材料からなる； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、前記部分の少なくとも一部は、アクリロニトリ
   ル、メタクリロニトリル、メチルアクリレート、メチル
   メタクリレート、ビニルアセテート、ビニルメチルケト
   ン、イソプロペニルメチルケトン、アクリル酸、メタク
   リル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−アミ
   ルメタクリレート、スチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ
   −ブロモスチレン、ピリジン、ジアリルジメチルアンモ
   ニウム塩、１，３−ブタジエン、ｎ−ブチルアクリレー
   ト、ｔ−ブチルアミノ−エチルメタクリレート、ｎ−ブ
   チルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−
   ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｍ
   −クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロス
   チレン、ｎ−デシルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリル
   メラミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、ジ
   −ｎ−ブチルイタコネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート
   、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチレング
   リコールモノビニルエーテル、ジエチルフマレート、ジ
   エチルイタコネート、ジエチルビニルホスホネート、ビ
   ニルホスホン酸、ジイソブチルマレエート、ジイソプロ
   ピルイタコネート、ジイソプロピルマレエート、ジメチ
   ルフマレート、ジメチルイタコネート、ジメチルマレエ
   ート、ジ−ｎ−ノニルフマレート、ジ−ｎ−ノニルマレ
   エート、ジオクチルフマレート、ジ−ｎ−オクチルイタ
   コネート、ジ−ｎ−プロピルイタコネート、ｎ−ドデシ
   ルビニルエーテル、エチル酸フマレート、エチル酸マレ
   エート、エチルアクリレート、エチルシナメート、Ｎ−
   エチルメタクリルアミド、エチルメタクリレート、エチ
   ルビニルエーテル、５−エチル−２−ビニルピリジン、
   ５−エチル−２−ビニルピリジン１−オキシド、グリシ
   ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ｎ−ヘ
   キシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
   レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソ
   ブチルメタクリレート、イソブチルビニルエーテル、イ
   ソプレン、イソプロピルメタクリレート、イソプロピル
   ビニルエーテル、イタコン酸、ラウリルメタクリレート
   、メタクリルアミド、メタクリル酸、メタクリロニトリ
   ル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
   タクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミ
   ド、Ｎ−イソブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ア
   ルキルオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−アルキルオキ
   シメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニル−カプロラクタ
   ム、メチルアクリレート、Ｎ−メチルメタクリルアミド
   、αメチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチル
   スチレン、ｐ−メチルスチレン、２−メチル−５−ビニ
   ルピリジン、ｎ−プロピルメタクリレート、ナトリウム
   ｐ−スチレンスルホネート、ステアリルメタクリレート
   、スチレン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンス
   ルホンアミド、ビニルブロマイド、９−ビニルカルバゾ
   ール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、１−ビニルナフタ
   レン、２−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４
   −ビニルピリジン、２−ビニルピリジンＮ−オキシド、
   ４−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピロリドン、からな
   る群から、前記単位の各々に対し独立に選択された一種
   類以上の単量体と重合されており；Ｗ＿１、Ｙ＿１〜Ｙ
   ＿４及びＲ＿１〜Ｒ＿３は上記（ａ）の場合と同じであ
   る； （ｄ）は、重合体材料（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）の縮
   合重合体であり、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、又
   はそれらの混合物の縮合可能な形のものを、フェノール
   、タンニン、ノボラック樹脂、リグニン化合物からなる
   群から選択された第二化合物と、アルデヒド、ケトン、
   又はそれらの混合物と一緒に縮合し、縮合樹脂生成物を
   生成させ、その縮合樹脂生成物を次に、（１）アルデヒ
   ド又はケトン及び（２）第二アミンと前記樹脂生成物と
   を反応させ、その少なくとも一部分に“Ｚ”を付加する
   ことにより更に反応させ、酸と反応することができる最
   終的付加物を生じさせたものである。〕
2. （２）単独重合体又は共重合体が水溶性であるか又は水
   分散性である請求項１に記載の化合物。
3. （３）酸で中和されている請求項１に記載の化合物。
4. （４）中和用酸が炭酸である請求項３に記載の化合物。
5. （５）（ａ）請求項１に記載の単独重合体又は共重合体
   化合物、及び（ｂ）（ａ）が中に溶解又は分散されてい
   る表面処理キャリヤーからなる組成物。
6. （６）キャリヤーが水からなる請求項５に記載の組成物
   。
7. （７）キャリヤーが水性で、重合体が酸で中和されてい
   る請求項５に記載の組成物。
8. （８）酸が炭酸である請求項７に記載の組成物。
9. （９）約０．５〜約１４のｐＨを有する請求項７に記載
   の組成物。
10. （１０）約２．０〜約１２のｐＨを有する請求項９に記
    載の組成物。
11. （１１）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
    の約０．００１〜約８０重量％を占める請求項５に記載
    の組成物。
12. （１２）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
    の約０．００１〜約１０％を占める請求項１１に記載の
    組成物。
13. （１３）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
    の約０．００１〜約５％を占める請求項１２に記載の組
    成物。
14. （１４）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
    の約０．０２５〜約１％を占める請求項１３に記載の組
    成物。
15. （１５）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
    の約１〜約８０％を占める請求項１１に記載の組成物。
16. （１６）付加的に錯体フッ化物材料を含む請求項９に記
    載の組成物。
17. （１７）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、珪素又は
    それらの混合物である化合物を含む、溶解した又は分散
    した化合物を付加的に含む請求項５に記載の組成物。
18. （１８）珪素、チタン、錫、アルミニウム、コバルト、
    ニッケル、又はそれらの混合物である酸化物を付加的に
    含む請求項５に記載の組成物。
19. （１９）重合体（ｄ）のための第二化合物が、フェノー
    ルであり、フェノール、アルキルフェノール、アリール
    フェノール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール
    、ピロガロール、及びそれらの混合物からなる群から選
    択される請求項１に記載の組成物。
20. （２０）表面と、請求項５に記載の組成物とを接触させ
    ることからなる表面に被覆を形成する方法。
21. （２１）表面と、請求項６に記載の組成物とを接触させ
    ることからなる表面に被覆を形成する方法。
22. （２２）表面と、請求項７〜１９のいずれか１項に記載
    の組成物とを接触させることからなる表面に被覆を形成
    する方法。
23. （２３）表面をすすぐ付加的工程を更に含む請求項２１
    に記載の方法。
24. （２４）表面を乾燥する付加的工程を更に含む請求項２
    ３に記載の方法。
25. （２５）被覆をその場で乾燥させる請求項２１に記載の
    方法。
26. （２６）組成物を電解付着により表面に適用する請求項
    ２１に記載の方法。
27. （２７）被覆を、表面に組成物をスプレーすることによ
    り適用する請求項２１に記載の方法。
28. （２８）被覆を、表面に組成物をローラー被覆すること
    により適用する請求項２１に記載の方法。
29. （２９）被覆を、組成物中に表面を浸漬することにより
    適用する請求項２１に記載の方法。
30. （３０）被覆を、約０．００００１〜約０．０５ミルの
    乾燥被覆厚さを得るように適用する請求項２１に記載の
    方法。
31. （３１）被覆を、約０．０５〜約２５ミルの乾燥被覆厚
    さを得るように適用する請求項２１に記載の方法。
32. （３２）被覆を、約０．０００１〜約２５ミルの乾燥被
    覆厚さを得るように適用する請求項２１に記載の方法。
33. （３３）処理された表面が金属を含む請求項２１に記載
    の方法。
34. （３４）金属表面の少なくとも一部分がアルミニウム基
    金属である請求項３３に記載の方法。
35. （３５）金属表面の少なくとも一部分が鉄基金属である
    請求項３３に記載の方法。
36. （３６）金属表面の少なくとも一部分が亜鉛基金属であ
    る請求項３３に記載の方法。
37. （３７）処理した表面がプラスチック様の材料を含む請
    求項２１に記載の方法。
38. （３８）組成物が架橋剤を付加的に含む請求項２０に記
    載の方法。
39. （３９）組成物が、フィルム形成性樹脂、顔料、結合剤
    、粒状亜鉛、又はそれらの混合物からなる群から選択さ
    れたペイント系添加物を付加的に含む請求項３８に記載
    の方法。
40. （４０）単独重合体又は共重合体化合物が、架橋系の少
    なくとも一部分として用いられる請求項３９に記載の方
    法。
41. （４１）組成物がホスフェートを付加的に含む請求項２
    １に記載の方法。
42. （４２）被覆が陰極的に適用される請求項３１に記載の
    方法。
43. （４３）請求項２０に記載の方法に従って被覆された物
    品。
44. （４４）フィルム形成性樹脂、顔料、結合剤、粒状亜鉛
    、又はそれらの混合物からなる群から選択されたペイン
    ト系添加物を付加的に含む請求項５に記載の組成物。