JPH0261021B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、減力可能で光学濃度の高い非銀塩画
像形成材料とその画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

銀塩感光材料は、解像性、経時安定性、光学濃
度、減力性、感度などの各点で非銀塩画像形成材
料より優れる為、画像形成材料として広く使用さ
れている。しかし、その主原料である銀は、貴金
属である為価格が高く、さらに将来、銀資源の枯
渇が懸念されることから銀塩感光材料に代わる、
銀を使わない非銀塩画像形成材料の研究開発が行
われている。

非銀塩画像形成材料としては、ジアゾ感光材
料、感熱記録材料、感光性樹脂材料その他がある
が、非銀塩フイルムとして実用化されているのは
ジアゾ系のものが多い。また、ジアゾ系以外のも
のでも感光性樹脂材料として透明フイルム上にア
ルミ等の金属を蒸着し、更にその上にフオトレジ
スト層を積層した画像形成材料もある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながらジアゾ系非銀塩フイルムは光学的
濃度が低い、解像力が低いなどの欠点を有する上
に減力不可能であり、網点画像再現の調子を修正
することができないという重大な欠点を持つため
銀塩フイルムに代わることができない。また、透
明フイルム上にアルミ等の金属わ蒸着し、更にそ
の上にフオトレジスト層を積層した画像形成材料
は、原理的に減力は可能であるがエツチングの進
行とともにフオトレジスト層が蒸着層から不均一
にはがれるために所望の減力量を得る以前に網点
形状の劣化などの好ましくない結果をひきおこす
という重大な欠点を持つている。

これに対して本発明は、非銀塩画像形成材料の
従来の欠点を改良して、画線部の光学濃度が高
く、しかも減力可能な画像形成材料と、その画像
形成方法を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本第１の発明の画像形成材料は、基板上に卑金
属微粒子が分散している親水性樹脂層、さらに感
光性樹脂層を順次積層して成る画像形成材料から
成るものである。

また、本第２の発明の画像形成方法は、基板上
に卑金属微粒子が分散している親水性樹脂層、さ
らに感光性樹脂層を順次積層して成る画像形成材
料の感光性樹脂層の側から活性光を像状に照射す
る露光工程、露光済み感光性樹脂層を現像して卑
金属微粒子を分散した親水性樹脂層を像状に露出
させる工程、親水性樹脂層の像状に露出した部分
に含まれる卑金属微粒子を溶解させる工程、の各
工程から成るものである。

さらに、本第３の発明の画像形成方法は、基板
上に卑金属微粒子が分散している親水性樹脂層、
さらに感光性樹脂層を順次積層して成る画像形成
材料の感光性樹脂層の側から活性光を像状に照射
する露光工程、露光済み感光性樹脂層を現像して
卑金属微粒子を分散した親水性樹脂層を像状に露
出させる工程、親水性樹脂層の像状に露出した部
分に含まれる卑金属微粒子を溶解させる工程、さ
らに減力させる工程、の各工程から成るものであ
る。

上記本発明の構成が、いかに効果的であるかを
示すことは銀塩フイルムと対比すると明瞭であ
る。以下、銀塩フイルムの特徴を述べて後に、本
発明の利点を述べる。

一般に、銀塩フイルムが良好な減力特性を持つ
のは黒化銀粒子がゼラチン中に保持されているた
め減力液が親水性樹脂であるゼラチン中を拡散、
浸透し銀弊粒子を可溶性銀塩に変えるからであ
り、減力液の拡散と浸透を助ける親水性樹脂ゼラ
チンの存在と、銀が微粒子として存在することに
より可溶性銀塩へのすみやかな変化を起こすこと
ができるのである。さらにゼラチンには減力液の
拡散、浸透の速度を適切な値にする役割があり、
その為に減力量を作業者が確認しながら減力でき
る位にゆつくりと、しかし遅すぎることなく、減
力作業に要する時間が長なりすぎないように調節
しているのである。

また、銀塩フイルムにおいては、ゼラチン中に
極微量含有されているイオウなどの不純物が感度
の向上などに有用な役割を果たすとされており他
の親水性樹脂に代えるとは実用上多くの問題があ
り困難である。

これに対し、本発明では親水性樹脂は卑金属微
粒子の保持、溶解液の透浸、拡散の媒体、および
その速度制御のみに役割が限定されているため使
用できる親水性樹脂の選択範囲が広いという利点
があるのである。

また、銀塩フイルムと同様、親水性樹脂中に金
属微粒子が分散しているため従来の銀塩フイルム
の良好な減力特性が再現されるという利点を有す
る。

さらに、親水性樹脂中に分散せしめる金属微粒
子は卑金属と限定はあるものの、広く選択可能
で、安価な画像形成材料をえることができる。

さらには、卑金属微粒子の含有量に対する選択
が広く高濃度画像が容易に得られる利点がある。

また、感光性樹脂のタイプとしてポジ型を使用
するか、ネガ型を使用するかによつて容易にポジ
型感材を得ることもネガ型感材を得ることも可能
であるという利点がある。

以上のような利点を有する本発明は商業印刷で
常用されているリスフイルムに代替可能なもので
ある。

実施例 次に、図を用いて本発明を更に詳しく説明す
る。第１図は、本発明の画像形成材料の断面構成
図である。基板１の上に所望の光学濃度を持つ卑
金属微粒子を分散した親水性樹脂層２を積層し、
さらにその上に感光性樹脂層３を積層してある。

基板１の材料は形成された画像の使用目的によ
り選択することができる。すなわち、透過原稿と
して使用する場合には透明な材料、例えばガラス
などの透明無機材料、アクリル樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、トリアセテ
ートなどの透明有機高分子材料などが例示され
る。

また反射原稿のような反射光読取用として使用
する場合には、上記透明材料およびその材料を着
色したものの他、紙、金属板、その他不透明材料
をも基板として使用可能である。

基板１の上の層２は卑金属微粒子を親水性樹脂
に分散したもので、卑金属微粒子の量は所望の光
学濃度により増減させる必要がある。また卑金属
微粒子の大きさは0.001μ〜10μ、好ましくは0.05μ
〜5μであり、卑金属微粒子径が小さいほど所望
の光学濃度に必要な卑金属微粒子量が少なくて済
む。

透過光学濃度4.0を得るための卑金属微粒子の
量は層２の体積百分率に対して0.5％〜20％であ
ることが好ましい。さらに本発明には種々の卑金
属が使用できる。例えば、Ni，Cu，Al，Fe，
Co，Sn，Pb，Cr，Zn，In，Si，Pdなどの単体
もしくは混合物あるいは合金の微粒子等である。
本発明を使用すればFe−Co，Fe−Niなどの磁性
体を用いることにより、細密パターン化された磁
性画像を得ることもできる。

また卑金属微粒子の濃度は一様な濃度分布であ
つても良いが、必要に応じて所望の現像特性また
は減力特性が得られるように深さ方向に一定の濃
度分布を持たせても良い。また同様の意図のもと
に卑金属微粒子の平均粒径分布を深さ方向に変化
させ所望の現像特性または減力特性をえることが
できる。

親水性樹脂の役目は卑金属微粒子の保持および
後記のごとく、該卑金属微粒子を溶解、漂白する
現像液の浸透、拡散を助けることである。その材
料はこの役割を果たすものであればいずれでもよ
く、例えば、公知親水性高分子化合物を用いるこ
とができる。その具体例としては、例えば、セル
ロース誘導体、ポリビニルアルコール、未置換の
ビニルアルコール単位を含むポリビニルアルコー
ルの部分的エステル、ゼラチン、ガゼインなどが
あげられ、必要に応じて硬膜処理をほどこすこと
も可能である。

卑金属微粒子と親水性樹脂は各々別々に準備し
たものを混合分散するか、金属錯塩を還元して卑
金属微粒子を析出せしめるなどの方法によれば良
い。

層２の厚さは0.1〜50μでよく、好ましくは１〜
30μにすれば良い。

層２の形成方法は洗浄、乾燥した基板１の上に
塗布、乾燥すればよく、あらかじめ塗布しやすい
ように適当な溶媒で希釈しても良い。塗布方法は
気泡、スジ、ムラなどのない方法であればいずれ
の方法でもよく、例えばロツドコーテイング、回
転塗布、ロールコーテイングなどが例示される。

層２と基板との接着性を上げるための基板表面
の親水化処理、プライマー層の設置などを行つて
もかまわない。

層３は感光性樹脂層で活性光で硬化するネガタ
イプ、活性光で分解するポジタイプのいずれのタ
イプも使用可能である。感光性樹脂は後述の卑金
属微粒子溶解または漂白の工程でレジストとして
の役割を果たすための該工程で用いる薬品に犯さ
れないこと、および層２との密着性が良いことが
要求される。感光性樹脂はこの要求を満足するも
のであればいずれのものを選択してもよい。例え
ばネガタイプのものではポリビニルアルコール−
桂皮酸エステル系、アジドゴム系のフオトレジス
ト、ポジタイプのものではオルソキノンジアジド
系のフオトレジストを使えばよい。

なお、これらの感光性樹脂に対する活性光は紫
外領域である為、本発明の画像形成材料は黄色蛍
光灯下で扱えるという利点を生んでいる。

層３の厚さは0.1〜5μとすれば良く、形成方法
は層２に準ずる。

次に第２図から第４図に画像形成方法を示す
が、ここでは簡単のためにポジタイプの感光性樹
脂を使用した場合のみを示した。ネガタイプを使
用した場合も同様の工程であり、本発明の適用範
囲を限定するものではない。

まずはじめに第２図に示すように、上記の第１
図の画像形成材料に対して活性光４で露光を行な
う。光源は感光性樹脂３の感光波長域に適合する
ものであれば良い。露光方法は透過原稿を本画像
形成材料と真空密着させて露光するなどの常法に
従つて行なえばよい。尚３ａは未露光部、３ｂは
露光部を表わす。第２図は露光工程を示す断面図
である。

次に感光性樹脂層の現像を行なう。この現象は
使用した感光性樹脂に適した現像方法を用いれば
よい。第３図は現像を完了し、卑金属微粒子を分
散した親水性樹脂を露出させた様子を示す断面図
である。

次に第４図に示すように、親水性樹脂層の露出
された部分に含まれる卑金属微粒子を溶解する。
卑金属微粒子を溶解するために塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、炭酸などの無機酸、酢酸、安息香酸
などのカルボン酸、フエノール類、スルホン酸な
どの有機酸、あるいはこれらの２種以上の混合
液、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水
酸化バリウム、水酸化アンモニウムの水溶液（ア
ンモニア水）などの水酸基を持ち、水溶液が塩基
性を示すアルカリ金属元素やアルカリ土類金属元
素の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウ
ムなどの炭酸塩を単独でまたは２種以上混合して
用いればよい。また上に述べた酸、アルカリは通
常水溶液として適当な濃度に希釈して用いる。

また、一般的に銀塩フイルムの減力に使用され
ているフアーマー減力液等の公知の減力液を用い
ることもできる。

溶解方法としては上記の溶解液中に本発明の画
像形成材料を浸漬するか溶解液をスプレイ等によ
り画像形成材料に吹き付けることにより行なわれ
る。溶解度の温度は加温または冷却してもよい。

溶解液は露出した親水性樹脂の表面から浸透
し、内へと拡散してゆく。溶解液に触れた卑金属
微粒子は溶解して、卑金属微粒子溶解部２ａを構
成して透明部へと変化する。

尚、第４図のＰ部台は、本発明の画像形成材料
の光学濃度を示す概略であり、縦向の矢印に光学
濃度を示す。

溶解後水洗、乾燥を行う。

第４図に金属微粒子溶解後の様子を断面図で示
す。

以上の工程で本画像形成材料上に画像を形成す
るが、該材料の利点はさらに減力が可能であるこ
とである。第５図は、減力工程を示す断面図であ
り、減力工程は（前記）溶解液を減力の必要な箇
所に滴下、塗布などの方法で部分的に与えて必要
量だけ金属微粒子をさらに溶解すればよい。第５
図中、２ｂが減力量を示す。

次に本発明の実施例をのべるが本発明の適用範
囲を限定するものでないことを明記しておく。

実施例 １ 平均粒径500Åの鉄微粉（真空治金(株)製）をゼ
ラチン水溶液中にゼラチン固形分に対し体積比で
２％添加し良く分散した。このものをワイヤーバ
ーにて50μ厚のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムに塗布し乾燥した。乾塗膜厚は15μであつ
た。

さらにこの上にフオトレジストAZ1350（シツプ
レーカンパニー等）を乾燥塗膜で２ミクロンとな
るように塗布乾燥した。

この様に製造した画像形成材料に150線／イン
チの網ポジチブを真空密着し超過圧水銀灯
（2KW、オーク製作所製）で１分間露光後現像し
ゼラチン部分を像状に露光させた。

次に５％塩酸水溶液にこれを浸漬し露出ゼラチ
ン部分に含まれる鉄微粉を溶出した。

水洗乾燥後、原稿ポジチブと比較したところ、
網点形状の優れた網点の光学透過濃度2.5の網点
ポジチブが得られた。

実施例 ２ 実施例１で得られた網ポジチブの一部に脱脂綿
に含ませたフアーマー減力液を塗布し、流水で洗
浄し、減力量を判断し、この操作を繰返して減力
を行なつたところ、銀塩フイルム同等の減力量が
得られた。

実施例 ３ 次の組成Ａのゼラチンを厚さ100μのポリエチ
レンテレフタレートフイルムに乾燥塗膜が5μと
なるようにワイヤーバーで塗布乾燥した。

（組成Ａ） ゼラチン30％水溶液 10g 塩化パラジウム塩酸水溶液 20g 塩化パラジウム 0.1％ 塩 酸 １％ 塩化１スズ塩酸水溶液 10g 塩化第１スズ １％ 塩 酸 １％ グルタルアルデヒド50％水溶液 0.5g 次にこのフイルムを以下の組成Ｂのニツケル塩
水溶液に約１分間浸漬し、前記フイルム上のゼラ
チン内に金属ニツケル微粒子を形成した。

（組成Ｂ） 硫酸ニツケル 20g／ 酒石酸カリウムナトリウム 40〃 水素化ホウ素ナトリウム 2.3〃 PH（NaOHにより調整） 1.25 温 度 40〜50℃ このフイルムの光学透過濃度は3.9でありNi析
出量は体積百分率でゼラチンに対して約10％であ
つた。

次にこのフイルム上に実施例１と同様にフオト
レジスト層を設け以下実施例１と同様の工程で画
像を形成した。網点濃度3.9の良好な形状の網画
像が得られた。

実施例 ４ 実施例３において、フオトレジストにネガ型フ
オトレジストOMR（東京応化工業(株)製）を使用
した以外同様の工程で画像を形成したところ透過
原稿をネガに返した画像が得られた。

〔発明の効果〕

以上の説明のとおり、本発明によれば金属微粒
子として銀を使用する必要が無く、卑金属を使用
することが可能である為安価であり、また安全無
公害である。さらに卑金属微粒子の添加量あるい
は卑金属微粒子を含む親水性樹脂層の厚さを選択
することにより画線部の光学濃度を任意に選択す
ることができ、光学濃度を高くすることによりリ
スフイルムの代替として使用できる。さらに本発
明の重要な利点は画像形成後に部分的、全体的な
減力が可能であることであり、前記画線部光学濃
度の高くできることと相まつて、商業印刷におけ
るレタツチ部門での使用ができるということであ
る。

さらに詳しく述べれば本発明の画像形成材料
は、画線部が銀塩フイルムと同様に親水性樹脂中
に卑金属微粒子が保持されているために銀塩フイ
ルムと類似の減力特性を有する。また、銀塩フイ
ルムと異なり画線部表面がレジストで被覆されて
いるため、減力によつて網点の大きさが変わらず
に画線部全体の濃度が一様に下がるということが
無く、逆に網点の最高密度を保持したままで網点
の大きさを減少せしめることが可能であるという
これまでの銀塩フイルムには無い大きな利点を持
つている。

【図面の簡単な説明】

第１図及至第５図は、本発明の画像形成材料お
よび画像形成方法の各工程の構成を示す断面図で
あり、第１図は、本発明の画像形成材料の構成を
示す概略的断面図、第２及至第５図は、本発明の
画像形成方法の各工程における画像形成材料の構
成を示す断面図である。 １……基板、２……卑金属微粒子を分散した親
水性樹脂層、３……感光性樹脂層、３ａ……未露
光部、３ｂ……露光部、２ａ……卑金属微粒子溶
解部、２ｂ……減力量、４……活性光。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基板上に卑金属微粒子が分散している親水性
   樹脂層、さらに感光性樹脂層を順次積層して成る
   画像形成材料。 ２ 親水性樹脂層中の卑金属微粒子が深さ方向に
   濃度分布をもつて分散している特許請求の範囲第
   １項記載の画像形成材料。 ３ 基板上に卑金属微粒子が分散している親水性
   樹脂層、さらに感光性樹脂層を順次積層して成る
   画像形成材料の感光性樹脂層の側から活性光を像
   状に照射する露光工程、露光済み感光性樹脂層を
   現像して卑金属微粒子を分散した親水性樹脂層を
   像状に露出させる工程、親水性樹脂層の像状に露
   出した部分に含まれる卑金属微粒子を溶解させる
   工程、の各工程から成ることを特徴とする画像形
   成方法。 ４ 基板上に卑金属微粒子が分散している親水性
   樹脂層、さらに感光性樹脂層を順次積層して成る
   画像形成材料の感光性樹脂層の側から活性光を像
   状に照射する露光工程、露光済み感光性樹脂層を
   現像して卑金属微粒子を分散した親水性樹脂層を
   像状に露出させる工程、親水性樹脂層の像状に露
   出した部分に含まれる卑金属微粒子を溶解させる
   工程、さらに減力させる工程、の各工程から成る
   ことを特徴とする画像形成方法。