JPH0261087A - ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 - Google Patents

ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴

Info

Publication number
JPH0261087A
JPH0261087A JP21160888A JP21160888A JPH0261087A JP H0261087 A JPH0261087 A JP H0261087A JP 21160888 A JP21160888 A JP 21160888A JP 21160888 A JP21160888 A JP 21160888A JP H0261087 A JPH0261087 A JP H0261087A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bath
niobium
halide
electrodeposition
alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21160888A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuyuki Koura
延幸 小浦
Masayuki Iwai
岩井 正行
Yoshiro Ishimori
石森 嘉郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP21160888A priority Critical patent/JPH0261087A/ja
Publication of JPH0261087A publication Critical patent/JPH0261087A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本性は、ハロゲン化ニオブとアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物又はアルキルイミダゾリウムハロゲン化物を混
合した浴、あるいはこれらにl)ロゲン化アルミ又はハ
ロゲン化チタンを加えた浴、あるいはさらにこれらに有
機溶媒あるいは他の塩を添加した浴を用い、室温あるい
はそれに近い温度で電解することによって、陰極に純ニ
オブあるいはニオブ−アルミ合金又はニオブ−チタン合
金を得る方法を提供するものである。
従来技術 従来のニオブおよびニオブ合金を得る方法は、はとんど
すべて最終的には乾式法であり、したがって線材などの
作製は非常に困難であった。しかるに本性ではこれらが
電着で得られ、従って線材などを生産する場合も簡単に
、しかも大量生産性高(操業でき、産業上非常に有効な
ものである。
また、超伝導合金Nb3^1、NbTi、 Nb3Sn
等の作製も、従来法の乾式法では非常に複雑であるが、
電解法では、電析物の組成、結晶形態をコントロルする
ことが容易であるため、これら超伝導合金を作製する面
でも、本性は非常に画期的なものである。
発明の目的 本発明の目的は、常温型溶融塩浴を用い、低11iで、
簡単な方法で大量生産性高く、純度の高いニオブならび
にニオブ合金を得ようとするものである。
発明の構成 本発明は、ハロゲン化ニオブ1〜70mol%とアルキ
ルピリジニウムハロゲン化物又はアルキルイミダゾリウ
ムハロゲン化物20〜80mol%等からなる電着浴、
あるいはハロゲン化アルミ又はハロゲン化チタンを加え
た浴、さらにこれらの浴にアルカリハロゲン化物を加え
て融点を下げた電着浴、さらにはこれらに芳香族系有機
溶媒や塩を加えた電着浴を用い、ジェット噴流あるいは
超音波照射下で、直流又はパルス電流により、浴温0〜
150℃、電流密度0.1〜30A/da2の電解条件
で、陰極に純度の高いニオブあるいはニオブ合金な辱る
ことを特徴とする電着法に関するものである。
本発明においては、種々ハロゲン化物を用いているが、
操作性、価格等からは塩化物が有利であり、粘性、導電
率等を考えると臭化物が有利である。
浴中のハロゲン化ニオブ濃度としては1〜701m o
 l % カ望ましい。 (ハロゲン化アルミ、ハロゲ
ン化チタンの加わりた系では、それらの濃度を考慮する
。)金属塩濃度をあまり低(しては、浴中のアルキルピ
リジニウムカチオン等の濃度が高くなり、ニオブ等の析
出が困難となる。逆に、70mol%以上では、融点が
高(なってしまう。また、本発明の溶融塩浴への芳香族
系有機溶媒の添加については、これをlO〜75vo1
%加えることによりて俗の粘性を著しく小さ(させ、浴
の導電率を向上させ帰る。このため高い電流密度での電
解が可能となる。しかし、有機溶媒の添加が1Ovo1
%以下では、はとんど影響がな((ただし、少量添加で
、光沢剤的な役割を果す場合もある)、80vo1%以
上では、金属イオン濃度が薄くなり過ぎ、電流効率が著
しく減少する。
一方、ハロゲン化ニオブ、ハロゲン化アルミ、ハロゲン
化チタン、アルキルピリジニウムハロゲン化物、アルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物はいずれも水分を嫌い、
また溶融塩は02を嫌うため、できるだけ乾燥不活性気
体雰囲処、と(に^「又はN2雰囲気とすることが望ま
しい。電源としては直流又はパルス電流を用いるが、パ
ルス電流の方が高電流密度にできる。超音波照射、ジェ
ット噴流を用いることによっても、電流密度を上げるこ
とができる。また、浴温も高いほうが高電流密度にでき
るが、電析形態、エネルギー効率の面からの判断も必要
である。さらに、LiC1、NaC1、KCI等の塩を
加えるΣとにより、液の導電率を上げ、電流密度を上げ
ることができるが、アルカリ金属等の析出を考慮する必
要がある。他方、陽極については、可溶性陽極を用いる
方法と、不溶性陽極を用いる方法がある。前者について
は、不純物の浴への溶解度等の関係から、より不純物の
多い陽極を用いたり、より純度の高い電着物を得るには
、隔膜を用いて不純物の陰極への拡散を防ぐのが有効で
ある。また、後者については、陽極からハロゲンがスを
発生させつつ、浴にハロゲン化金属塩を補給し、陰極に
純度の高い電着物を簿ることができる。
以下に、本発明の詳細を、実施例で示す。
なお、いずれの場合も雰囲気はN2又はArとし、陰極
板には銅板又は白金板(厚さ0.5mm)を用いた。こ
れらの前処理は、常法による電解脱指、酸洗いとし、そ
の後メタノール、ア七トンで洗って乾燥後、直に電解浴
に入れて電解を行なった。
実施例1 塩化アルミ:ブチルピリノニウムクロリド(BPC):
五塩化ニオブ=14: 7: Iの割合になるよう、ま
ず塩化アルミと五塩化ニオブを乳鉢で十分混合し、RP
Cに少量ずつ添加して作りな液を電解浴として、 Cu
板を陰極、ニオブ・アルミ合金を陽極に用い、40℃、
I A/d+a2で8時間の電解を行ったところ、ち密
な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が帰られた。こ
の電着物のX線回折を行ったところ、Nb3^1のパタ
ーンが帰られた。
実施例2 RPC17,2gと五塩化ニオブIgを十分混合した後
、四塩化チタン2!、9鳳1に溶解させた液を電解浴と
し、陰極にCu板、陽極にNbTi合金を用いて、70
℃、l^/dm2で7時間電解を行ったところ、ち密な
結晶を有するNbTi合金電着が得られた。
なお、四塩化チタンの代わりに三塩化チタンを用いても
、はぼ同様の結果が帰られた。
実施例3 メチルエチルイミダゾリウムクロリド(MEIC):五
塩化ニオブ=2:lを電解浴として、陰極にPt板、r
4ht@ニNb棒ヲ用イテ、40℃、l^/dI113
テ5時間電解ヲ行ったところ、陰極に純Nb電着が簿ら
れた。
実施例4 上記実施例1.2.3において、五塩化ニオブの代わり
に三塩化ニオブを用いても、はぼ同様の結果が帰られた
実施例5 上記実施例1.2.4において、RPCの代わりに菖E
tcを用いたところ、粘性、融点ともに下り、浴温度を
20〜40°C下げて電着でき、結果もほぼ同様であっ
た。
実施例6 上記実施例1の浴に30vo1%のベンゼンを加え、常
温、l^/dm2で4時間電解を行ったところ、ニオブ
・アルミ合金電着が得られた。
実施例7 上記実施例2の浴に1%LiC1を加えた系を電解浴と
して、上記実施例2と同様の条件で電解を行つたところ
、1尋られた結果も、実施例2と同様であった。
実施例8 上記実施例6の浴でノエツト噴流を用い、常rILで、
電流密度は20^/dm2として30分間電解を行った
ところ、ち密な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が
得られた。
実施例9 上記実施例2の浴で超音波照射を行い、浴温は70°C
1電流密度は20A/dm2として30分間電解を行っ
たところ、NbTi合金電着が得られた。
実施例10 上記実施例2の浴を用い、浴温は80℃、dutycy
cle:0.1. TlO+esec、平均電流密度l
A/d112のパルス電解を8時間行ったところ、同様
にNbTi合金電着が得られた。
実施例11 上記実施例2の浴を用い、浴温70°C1電流密度は5
0A/da2で電解を行ったところ、非常に剥離しやす
いNbTi合金電着しか帰られなかった。
なお、実施例1〜10において、臭化物を用いると一般
的に融点が下がった池、上とほぼ同様の結果が帰られた
以上述べてきたごと(、本研究は低温で、簡単な方法で
純度の高いニオブおよびニオブ合金電着を辱る方法を堤
供したものである。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)常温型溶融塩浴を用いることを特徴とするニオブ
    およびニオブ合金の電着法。
  2. (2)無水ハロゲン化ニオブ(NbX_3、NbX_4
    、NbX_5、X:Cl、Br、I)20〜80mol
    %とアルキルピリジニウムハロゲン化物あるいはアルキ
    ルイミダゾリウムハロゲン化物(アルキル基:ブチル、
    プロピル、エチル、メチル)からなる溶融塩電解浴を用
    い、陰極に金属ニオブを得ることを特徴とするニオブ電
    着法。
  3. (3)上記特許請求の範囲第二項記載の電着法において
    、さらに無水ハロゲン化アルミあるいは無水ハロゲン化
    チタンを溶解させた浴から、ニオブ−アルミ合金あるい
    はニオブ−チタン合金を電着させることを特徴とするニ
    オブ合金の電着法および電着浴。
  4. (4)上記特許請求の範囲第一〜三項記載の浴に、芳香
    族系有機溶媒(ベンゼン、トルエン、キシレンなど)の
    一種またはそれ以上を配合した電着浴。
  5. (5)上記特許請求の範囲第一〜三項に記載の電着浴に
    、アルカリハロゲン化物などの塩を加えて、浴の融点を
    下げるとともに、粘度を下げ、導電性を上げた電着浴。
  6. (6)上記特許請求の範囲第一〜五項に記載の電着浴を
    用い、直流またはパルス電流により、浴温0〜150℃
    、電流密度0.1〜30A/dm^2で電解することを
    特徴とする電着法。
  7. (7)上記特許請求の範囲第六項の電着法において、超
    音波照射およびジェット噴流の一方あるいは双方を用い
    ることを特徴とする電着法。
  8. (8)上記特許請求の範囲第六、七項の電解法において
    、隔膜を用いることによつて陽極から陰極への不純物等
    、ならびに陰極生成物の陽極への拡散を防止することを
    特徴とする電着法。
JP21160888A 1988-08-27 1988-08-27 ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 Pending JPH0261087A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21160888A JPH0261087A (ja) 1988-08-27 1988-08-27 ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21160888A JPH0261087A (ja) 1988-08-27 1988-08-27 ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0261087A true JPH0261087A (ja) 1990-03-01

Family

ID=16608581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21160888A Pending JPH0261087A (ja) 1988-08-27 1988-08-27 ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0261087A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2006057231A1 (ja) * 2004-11-24 2008-06-05 住友電気工業株式会社 溶融塩浴、析出物および金属析出物の製造方法
JP2010525161A (ja) * 2007-04-17 2010-07-22 ネーデルランドセ オルガニサティエ フォール トエゲパストナトールヴェテンシャッペリク オンデルゾエク ティエヌオー バリヤー層及びその製造方法
JP2010248597A (ja) * 2009-04-20 2010-11-04 Tosoh Corp 金属インジウムの製造方法
RU2747058C1 (ru) * 2020-11-18 2021-04-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ электрохимического осаждения ниобиевых покрытий из бромидных расплавов

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2006057231A1 (ja) * 2004-11-24 2008-06-05 住友電気工業株式会社 溶融塩浴、析出物および金属析出物の製造方法
JP4636563B2 (ja) * 2004-11-24 2011-02-23 住友電気工業株式会社 溶融塩浴および金属析出物の製造方法
US9512530B2 (en) 2004-11-24 2016-12-06 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Molten salt bath, deposit, and method of producing metal deposit
JP2010525161A (ja) * 2007-04-17 2010-07-22 ネーデルランドセ オルガニサティエ フォール トエゲパストナトールヴェテンシャッペリク オンデルゾエク ティエヌオー バリヤー層及びその製造方法
JP2010248597A (ja) * 2009-04-20 2010-11-04 Tosoh Corp 金属インジウムの製造方法
RU2747058C1 (ru) * 2020-11-18 2021-04-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ электрохимического осаждения ниобиевых покрытий из бромидных расплавов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Electrodeposition of aluminium from nonaqueous organic electrolytic systems and room temperature molten salts
White et al. The chemistry and electrochemistry associated with the electroplating of group VIA transition metals
US3309292A (en) Method for obtaining thick adherent coatings of platinum metals on refractory metals
Ett et al. Pulse current plating of TiB2 in molten fluoride
CN113846353A (zh) 一种使用极性非质子有机溶剂制备铝镁合金的方法
JPH0261087A (ja) ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴
Sibert et al. Electrodeposition of titanium on base metals
US1993623A (en) Electrodeposition of platinum metals
EP0323520B1 (en) Process for electroplating metal plate with aluminum
US2690422A (en) Electroplating of germanium
CN106065487A (zh) 熔盐体系中脉冲电沉积制备SiC纤维增强镁基复合材料先驱丝的方法
JPH0196390A (ja) 電解法による高純度クロムの作製法およびその電解浴
JPH01104791A (ja) アルミニウム電解箔の製造方法
JP2540110B2 (ja) 電気アルミニウムめっき方法
US4483752A (en) Valve metal electrodeposition onto graphite
JPH0578883A (ja) ニオブ合金電着浴及び電着法
EP0148122A1 (en) Coating for metallic substrates, method of production and use of the coating
Sheshadri et al. The effect of superimposed ac on dc in electrocrystallization of copper on copper single crystal planes
JPH0527714B2 (ja)
CN114059113A (zh) 一种有机溶剂体系电沉积制备铝锡合金镀层的方法
JPH0280589A (ja) 電気タングステンめっき浴およびその浴によるめっき方法
Srivastava et al. Electrodeposition of Nickel from N, N-dimethylformamide
JP2005163096A5 (ja)
JP3774799B2 (ja) 酸化インジウム膜電解形成用組成物
Hisano et al. The Electrodeposition of Aluminum from a Solution of Aluminum Bromide in N, N-Dimethyl Aniline