JPH0261087A - ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 - Google Patents
ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴Info
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- JPH0261087A JPH0261087A JP21160888A JP21160888A JPH0261087A JP H0261087 A JPH0261087 A JP H0261087A JP 21160888 A JP21160888 A JP 21160888A JP 21160888 A JP21160888 A JP 21160888A JP H0261087 A JPH0261087 A JP H0261087A
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本性は、ハロゲン化ニオブとアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物又はアルキルイミダゾリウムハロゲン化物を混
合した浴、あるいはこれらにl)ロゲン化アルミ又はハ
ロゲン化チタンを加えた浴、あるいはさらにこれらに有
機溶媒あるいは他の塩を添加した浴を用い、室温あるい
はそれに近い温度で電解することによって、陰極に純ニ
オブあるいはニオブ−アルミ合金又はニオブ−チタン合
金を得る方法を提供するものである。
ゲン化物又はアルキルイミダゾリウムハロゲン化物を混
合した浴、あるいはこれらにl)ロゲン化アルミ又はハ
ロゲン化チタンを加えた浴、あるいはさらにこれらに有
機溶媒あるいは他の塩を添加した浴を用い、室温あるい
はそれに近い温度で電解することによって、陰極に純ニ
オブあるいはニオブ−アルミ合金又はニオブ−チタン合
金を得る方法を提供するものである。
従来技術
従来のニオブおよびニオブ合金を得る方法は、はとんど
すべて最終的には乾式法であり、したがって線材などの
作製は非常に困難であった。しかるに本性ではこれらが
電着で得られ、従って線材などを生産する場合も簡単に
、しかも大量生産性高(操業でき、産業上非常に有効な
ものである。
すべて最終的には乾式法であり、したがって線材などの
作製は非常に困難であった。しかるに本性ではこれらが
電着で得られ、従って線材などを生産する場合も簡単に
、しかも大量生産性高(操業でき、産業上非常に有効な
ものである。
また、超伝導合金Nb3^1、NbTi、 Nb3Sn
等の作製も、従来法の乾式法では非常に複雑であるが、
電解法では、電析物の組成、結晶形態をコントロルする
ことが容易であるため、これら超伝導合金を作製する面
でも、本性は非常に画期的なものである。
等の作製も、従来法の乾式法では非常に複雑であるが、
電解法では、電析物の組成、結晶形態をコントロルする
ことが容易であるため、これら超伝導合金を作製する面
でも、本性は非常に画期的なものである。
発明の目的
本発明の目的は、常温型溶融塩浴を用い、低11iで、
簡単な方法で大量生産性高く、純度の高いニオブならび
にニオブ合金を得ようとするものである。
簡単な方法で大量生産性高く、純度の高いニオブならび
にニオブ合金を得ようとするものである。
発明の構成
本発明は、ハロゲン化ニオブ1〜70mol%とアルキ
ルピリジニウムハロゲン化物又はアルキルイミダゾリウ
ムハロゲン化物20〜80mol%等からなる電着浴、
あるいはハロゲン化アルミ又はハロゲン化チタンを加え
た浴、さらにこれらの浴にアルカリハロゲン化物を加え
て融点を下げた電着浴、さらにはこれらに芳香族系有機
溶媒や塩を加えた電着浴を用い、ジェット噴流あるいは
超音波照射下で、直流又はパルス電流により、浴温0〜
150℃、電流密度0.1〜30A/da2の電解条件
で、陰極に純度の高いニオブあるいはニオブ合金な辱る
ことを特徴とする電着法に関するものである。
ルピリジニウムハロゲン化物又はアルキルイミダゾリウ
ムハロゲン化物20〜80mol%等からなる電着浴、
あるいはハロゲン化アルミ又はハロゲン化チタンを加え
た浴、さらにこれらの浴にアルカリハロゲン化物を加え
て融点を下げた電着浴、さらにはこれらに芳香族系有機
溶媒や塩を加えた電着浴を用い、ジェット噴流あるいは
超音波照射下で、直流又はパルス電流により、浴温0〜
150℃、電流密度0.1〜30A/da2の電解条件
で、陰極に純度の高いニオブあるいはニオブ合金な辱る
ことを特徴とする電着法に関するものである。
本発明においては、種々ハロゲン化物を用いているが、
操作性、価格等からは塩化物が有利であり、粘性、導電
率等を考えると臭化物が有利である。
操作性、価格等からは塩化物が有利であり、粘性、導電
率等を考えると臭化物が有利である。
浴中のハロゲン化ニオブ濃度としては1〜701m o
l % カ望ましい。 (ハロゲン化アルミ、ハロゲ
ン化チタンの加わりた系では、それらの濃度を考慮する
。)金属塩濃度をあまり低(しては、浴中のアルキルピ
リジニウムカチオン等の濃度が高くなり、ニオブ等の析
出が困難となる。逆に、70mol%以上では、融点が
高(なってしまう。また、本発明の溶融塩浴への芳香族
系有機溶媒の添加については、これをlO〜75vo1
%加えることによりて俗の粘性を著しく小さ(させ、浴
の導電率を向上させ帰る。このため高い電流密度での電
解が可能となる。しかし、有機溶媒の添加が1Ovo1
%以下では、はとんど影響がな((ただし、少量添加で
、光沢剤的な役割を果す場合もある)、80vo1%以
上では、金属イオン濃度が薄くなり過ぎ、電流効率が著
しく減少する。
l % カ望ましい。 (ハロゲン化アルミ、ハロゲ
ン化チタンの加わりた系では、それらの濃度を考慮する
。)金属塩濃度をあまり低(しては、浴中のアルキルピ
リジニウムカチオン等の濃度が高くなり、ニオブ等の析
出が困難となる。逆に、70mol%以上では、融点が
高(なってしまう。また、本発明の溶融塩浴への芳香族
系有機溶媒の添加については、これをlO〜75vo1
%加えることによりて俗の粘性を著しく小さ(させ、浴
の導電率を向上させ帰る。このため高い電流密度での電
解が可能となる。しかし、有機溶媒の添加が1Ovo1
%以下では、はとんど影響がな((ただし、少量添加で
、光沢剤的な役割を果す場合もある)、80vo1%以
上では、金属イオン濃度が薄くなり過ぎ、電流効率が著
しく減少する。
一方、ハロゲン化ニオブ、ハロゲン化アルミ、ハロゲン
化チタン、アルキルピリジニウムハロゲン化物、アルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物はいずれも水分を嫌い、
また溶融塩は02を嫌うため、できるだけ乾燥不活性気
体雰囲処、と(に^「又はN2雰囲気とすることが望ま
しい。電源としては直流又はパルス電流を用いるが、パ
ルス電流の方が高電流密度にできる。超音波照射、ジェ
ット噴流を用いることによっても、電流密度を上げるこ
とができる。また、浴温も高いほうが高電流密度にでき
るが、電析形態、エネルギー効率の面からの判断も必要
である。さらに、LiC1、NaC1、KCI等の塩を
加えるΣとにより、液の導電率を上げ、電流密度を上げ
ることができるが、アルカリ金属等の析出を考慮する必
要がある。他方、陽極については、可溶性陽極を用いる
方法と、不溶性陽極を用いる方法がある。前者について
は、不純物の浴への溶解度等の関係から、より不純物の
多い陽極を用いたり、より純度の高い電着物を得るには
、隔膜を用いて不純物の陰極への拡散を防ぐのが有効で
ある。また、後者については、陽極からハロゲンがスを
発生させつつ、浴にハロゲン化金属塩を補給し、陰極に
純度の高い電着物を簿ることができる。
化チタン、アルキルピリジニウムハロゲン化物、アルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物はいずれも水分を嫌い、
また溶融塩は02を嫌うため、できるだけ乾燥不活性気
体雰囲処、と(に^「又はN2雰囲気とすることが望ま
しい。電源としては直流又はパルス電流を用いるが、パ
ルス電流の方が高電流密度にできる。超音波照射、ジェ
ット噴流を用いることによっても、電流密度を上げるこ
とができる。また、浴温も高いほうが高電流密度にでき
るが、電析形態、エネルギー効率の面からの判断も必要
である。さらに、LiC1、NaC1、KCI等の塩を
加えるΣとにより、液の導電率を上げ、電流密度を上げ
ることができるが、アルカリ金属等の析出を考慮する必
要がある。他方、陽極については、可溶性陽極を用いる
方法と、不溶性陽極を用いる方法がある。前者について
は、不純物の浴への溶解度等の関係から、より不純物の
多い陽極を用いたり、より純度の高い電着物を得るには
、隔膜を用いて不純物の陰極への拡散を防ぐのが有効で
ある。また、後者については、陽極からハロゲンがスを
発生させつつ、浴にハロゲン化金属塩を補給し、陰極に
純度の高い電着物を簿ることができる。
以下に、本発明の詳細を、実施例で示す。
なお、いずれの場合も雰囲気はN2又はArとし、陰極
板には銅板又は白金板(厚さ0.5mm)を用いた。こ
れらの前処理は、常法による電解脱指、酸洗いとし、そ
の後メタノール、ア七トンで洗って乾燥後、直に電解浴
に入れて電解を行なった。
板には銅板又は白金板(厚さ0.5mm)を用いた。こ
れらの前処理は、常法による電解脱指、酸洗いとし、そ
の後メタノール、ア七トンで洗って乾燥後、直に電解浴
に入れて電解を行なった。
実施例1
塩化アルミ:ブチルピリノニウムクロリド(BPC):
五塩化ニオブ=14: 7: Iの割合になるよう、ま
ず塩化アルミと五塩化ニオブを乳鉢で十分混合し、RP
Cに少量ずつ添加して作りな液を電解浴として、 Cu
板を陰極、ニオブ・アルミ合金を陽極に用い、40℃、
I A/d+a2で8時間の電解を行ったところ、ち密
な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が帰られた。こ
の電着物のX線回折を行ったところ、Nb3^1のパタ
ーンが帰られた。
五塩化ニオブ=14: 7: Iの割合になるよう、ま
ず塩化アルミと五塩化ニオブを乳鉢で十分混合し、RP
Cに少量ずつ添加して作りな液を電解浴として、 Cu
板を陰極、ニオブ・アルミ合金を陽極に用い、40℃、
I A/d+a2で8時間の電解を行ったところ、ち密
な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が帰られた。こ
の電着物のX線回折を行ったところ、Nb3^1のパタ
ーンが帰られた。
実施例2
RPC17,2gと五塩化ニオブIgを十分混合した後
、四塩化チタン2!、9鳳1に溶解させた液を電解浴と
し、陰極にCu板、陽極にNbTi合金を用いて、70
℃、l^/dm2で7時間電解を行ったところ、ち密な
結晶を有するNbTi合金電着が得られた。
、四塩化チタン2!、9鳳1に溶解させた液を電解浴と
し、陰極にCu板、陽極にNbTi合金を用いて、70
℃、l^/dm2で7時間電解を行ったところ、ち密な
結晶を有するNbTi合金電着が得られた。
なお、四塩化チタンの代わりに三塩化チタンを用いても
、はぼ同様の結果が帰られた。
、はぼ同様の結果が帰られた。
実施例3
メチルエチルイミダゾリウムクロリド(MEIC):五
塩化ニオブ=2:lを電解浴として、陰極にPt板、r
4ht@ニNb棒ヲ用イテ、40℃、l^/dI113
テ5時間電解ヲ行ったところ、陰極に純Nb電着が簿ら
れた。
塩化ニオブ=2:lを電解浴として、陰極にPt板、r
4ht@ニNb棒ヲ用イテ、40℃、l^/dI113
テ5時間電解ヲ行ったところ、陰極に純Nb電着が簿ら
れた。
実施例4
上記実施例1.2.3において、五塩化ニオブの代わり
に三塩化ニオブを用いても、はぼ同様の結果が帰られた
。
に三塩化ニオブを用いても、はぼ同様の結果が帰られた
。
実施例5
上記実施例1.2.4において、RPCの代わりに菖E
tcを用いたところ、粘性、融点ともに下り、浴温度を
20〜40°C下げて電着でき、結果もほぼ同様であっ
た。
tcを用いたところ、粘性、融点ともに下り、浴温度を
20〜40°C下げて電着でき、結果もほぼ同様であっ
た。
実施例6
上記実施例1の浴に30vo1%のベンゼンを加え、常
温、l^/dm2で4時間電解を行ったところ、ニオブ
・アルミ合金電着が得られた。
温、l^/dm2で4時間電解を行ったところ、ニオブ
・アルミ合金電着が得られた。
実施例7
上記実施例2の浴に1%LiC1を加えた系を電解浴と
して、上記実施例2と同様の条件で電解を行つたところ
、1尋られた結果も、実施例2と同様であった。
して、上記実施例2と同様の条件で電解を行つたところ
、1尋られた結果も、実施例2と同様であった。
実施例8
上記実施例6の浴でノエツト噴流を用い、常rILで、
電流密度は20^/dm2として30分間電解を行った
ところ、ち密な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が
得られた。
電流密度は20^/dm2として30分間電解を行った
ところ、ち密な結晶を有するニオブ・アルミ合金電着が
得られた。
実施例9
上記実施例2の浴で超音波照射を行い、浴温は70°C
1電流密度は20A/dm2として30分間電解を行っ
たところ、NbTi合金電着が得られた。
1電流密度は20A/dm2として30分間電解を行っ
たところ、NbTi合金電着が得られた。
実施例10
上記実施例2の浴を用い、浴温は80℃、dutycy
cle:0.1. TlO+esec、平均電流密度l
A/d112のパルス電解を8時間行ったところ、同様
にNbTi合金電着が得られた。
cle:0.1. TlO+esec、平均電流密度l
A/d112のパルス電解を8時間行ったところ、同様
にNbTi合金電着が得られた。
実施例11
上記実施例2の浴を用い、浴温70°C1電流密度は5
0A/da2で電解を行ったところ、非常に剥離しやす
いNbTi合金電着しか帰られなかった。
0A/da2で電解を行ったところ、非常に剥離しやす
いNbTi合金電着しか帰られなかった。
なお、実施例1〜10において、臭化物を用いると一般
的に融点が下がった池、上とほぼ同様の結果が帰られた
。
的に融点が下がった池、上とほぼ同様の結果が帰られた
。
以上述べてきたごと(、本研究は低温で、簡単な方法で
純度の高いニオブおよびニオブ合金電着を辱る方法を堤
供したものである。
純度の高いニオブおよびニオブ合金電着を辱る方法を堤
供したものである。
Claims (8)
- (1)常温型溶融塩浴を用いることを特徴とするニオブ
およびニオブ合金の電着法。 - (2)無水ハロゲン化ニオブ(NbX_3、NbX_4
、NbX_5、X:Cl、Br、I)20〜80mol
%とアルキルピリジニウムハロゲン化物あるいはアルキ
ルイミダゾリウムハロゲン化物(アルキル基:ブチル、
プロピル、エチル、メチル)からなる溶融塩電解浴を用
い、陰極に金属ニオブを得ることを特徴とするニオブ電
着法。 - (3)上記特許請求の範囲第二項記載の電着法において
、さらに無水ハロゲン化アルミあるいは無水ハロゲン化
チタンを溶解させた浴から、ニオブ−アルミ合金あるい
はニオブ−チタン合金を電着させることを特徴とするニ
オブ合金の電着法および電着浴。 - (4)上記特許請求の範囲第一〜三項記載の浴に、芳香
族系有機溶媒(ベンゼン、トルエン、キシレンなど)の
一種またはそれ以上を配合した電着浴。 - (5)上記特許請求の範囲第一〜三項に記載の電着浴に
、アルカリハロゲン化物などの塩を加えて、浴の融点を
下げるとともに、粘度を下げ、導電性を上げた電着浴。 - (6)上記特許請求の範囲第一〜五項に記載の電着浴を
用い、直流またはパルス電流により、浴温0〜150℃
、電流密度0.1〜30A/dm^2で電解することを
特徴とする電着法。 - (7)上記特許請求の範囲第六項の電着法において、超
音波照射およびジェット噴流の一方あるいは双方を用い
ることを特徴とする電着法。 - (8)上記特許請求の範囲第六、七項の電解法において
、隔膜を用いることによつて陽極から陰極への不純物等
、ならびに陰極生成物の陽極への拡散を防止することを
特徴とする電着法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21160888A JPH0261087A (ja) | 1988-08-27 | 1988-08-27 | ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21160888A JPH0261087A (ja) | 1988-08-27 | 1988-08-27 | ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0261087A true JPH0261087A (ja) | 1990-03-01 |
Family
ID=16608581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21160888A Pending JPH0261087A (ja) | 1988-08-27 | 1988-08-27 | ニオブおよびニオブ合金の電着法およびその電着浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0261087A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006057231A1 (ja) * | 2004-11-24 | 2008-06-05 | 住友電気工業株式会社 | 溶融塩浴、析出物および金属析出物の製造方法 |
| JP2010525161A (ja) * | 2007-04-17 | 2010-07-22 | ネーデルランドセ オルガニサティエ フォール トエゲパストナトールヴェテンシャッペリク オンデルゾエク ティエヌオー | バリヤー層及びその製造方法 |
| JP2010248597A (ja) * | 2009-04-20 | 2010-11-04 | Tosoh Corp | 金属インジウムの製造方法 |
| RU2747058C1 (ru) * | 2020-11-18 | 2021-04-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Способ электрохимического осаждения ниобиевых покрытий из бромидных расплавов |
-
1988
- 1988-08-27 JP JP21160888A patent/JPH0261087A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006057231A1 (ja) * | 2004-11-24 | 2008-06-05 | 住友電気工業株式会社 | 溶融塩浴、析出物および金属析出物の製造方法 |
| JP4636563B2 (ja) * | 2004-11-24 | 2011-02-23 | 住友電気工業株式会社 | 溶融塩浴および金属析出物の製造方法 |
| US9512530B2 (en) | 2004-11-24 | 2016-12-06 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Molten salt bath, deposit, and method of producing metal deposit |
| JP2010525161A (ja) * | 2007-04-17 | 2010-07-22 | ネーデルランドセ オルガニサティエ フォール トエゲパストナトールヴェテンシャッペリク オンデルゾエク ティエヌオー | バリヤー層及びその製造方法 |
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| RU2747058C1 (ru) * | 2020-11-18 | 2021-04-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Способ электрохимического осаждения ниобиевых покрытий из бромидных расплавов |
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