JPH0261557B2 - - Google Patents
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Description
(イ) 産業上の利用分野
本発明は、酸性下における鉄系金属の腐食抑制
剤に関するものである。 更に詳しくは、下記一般式 〔式中Ｘは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、アミノ基を表わし、ｎは１〜
２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属
の腐食抑制剤に関するものである。 (ロ) 従来技術 従来、鉄系金属の酸処理方法としては、鉄やス
テンレス鋼の製造時に行われる酸洗いや化学プラ
ント、火力発電用大型ボイラー、各種熱交換器等
の化学洗浄などが挙げられ、いずれも金属に付着
したスケールを除去することを目的としている。
使用される酸も、使用場面によつて各種各様で、
無機酸としては、塩酸、硫酸、燐酸、弗酸、スル
フアミン酸等があり、有機酸としては、酢酸、ク
エン酸、乳酸、シユウ酸、コハク酸、酒石酸、ギ
酸、ヒドロキシ酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル
酢酸、リンゴ酸、チオリンゴ酸、プロピオン酸、
チオグリコール酸、クロルプロピオン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸等が挙げられる。 これらの酸による脱スケールの際、スケールの
みを溶解させるかまたは、スケールを剥離させ、
素地金属の溶解を最少限にするため通常腐食抑制
剤（以下インヒビターと称す。）が添加されてい
る。 鉄鋼の脱スケール機構を例示すると熱処理した
鉄表面には、α−Fe2O3（ヘマタイト）やFe3O4
（マグネタイト）またFeO（ビスタイト）といつた
鉄酸化物が形成されるため、通常10〜15％塩酸に
よつて40〜50℃でスケールの溶解除去が行われて
いる。その反応機構は以下の式で表わされる。 FeO＋2HCl→FeCl2＋H2O Fe3O4＋8HCl→FeCl2＋2FeCl3＋4H2O Fe2O3＋6HCl→2FeCl3＋3H2O この際、素地金属の溶解を阻止するためインヒ
ビターを酸液に対して0.1〜3.0％程度添加してい
る。インヒビターの抑制機構としては、有機化合
物のＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ原子などが素地金属のみに吸
着し、スケールには、ほとんど吸着しないことか
ら、脱スケールの速度に影響することなく素地金
属の溶解を抑制すると考えられている。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 現在使用されているインヒビターとしては、牛
脂アミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン等
のアルキルアミン、ジエチルチオウレア、ジブチ
ルチオウレア、ジフエニルチオウレア、エチレン
チオウレア、等のチオウレア系化合物、ベンゾチ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等の
チアゾール系化合物、エチレンオキサイドを付加
させたポリエチレングリコール型の界面活性剤な
どが挙げられる。 また、たとえばインダストリアル アンド エ
ンジニアリング ケミストリー（Industrial and
Engineering Chemistry）VoL.51No7.P825〜
828（1959）の記載によれば、プロパルギルアルコ
ール誘導体の腐食抑制効果について高温下におい
ても有効である旨記載されているが、満足のゆく
ものではない。 これら脱スケールの全体的な問題として、工程
のスピード化が挙げられ、この酸洗いにおいても
80〜100℃と高温処理が望まれており、インヒビ
ター性能もより高度なものが要求されている。 (ニ) 発明の構成 本発明者らは、鋭意研究の結果、ベンゾチアゾ
ロン系化合物の３位にプロパルギル基を導入する
ことにより、従来のインヒビターでは予想されな
い抑制効果を発揮することを見出し、本発明に至
つた。 本発明の化合物を例示すると、３−プロパルギ
ルベンゾチアゾロン、５−ブロム−３−プロパル
ギルベンゾチアゾロン、５−クロル−３−プロパ
ルギルベンゾチアゾロン、５，６−ジクロル−３
−プロパルギルベンゾチアゾロン、４−メチル−
３−プロパルギルベンゾチアゾロン、４，５−ジ
メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン、５
−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン、
６−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、６−アミノ−３−プロパルギルベンゾチアゾ
ロン、５−アミノ−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、５−メトキシ−３−プロパルギルベンゾ
チアゾロン、４−エトキシ−３−プロパルギルベ
ンゾチアゾロン等が挙げられる。 本発明で用いた化合物のうち３−プロパルギル
ベンゾチアゾロンは、以下の方法で合成した。ベ
ンゾチアゾロン６ｇを２％水酸化ナトリウム水溶
液100mlに溶解させ、加熱撹拌下臭化プロパルギ
ル4.8ｇのアセトン溶液20mlを滴下する。２時間
反応したのち、アセトンを留去し、生成する結晶
物を濾過すると7.1ｇの目的物が得られる。m.
p.60〜61℃この化合物は、薄層クロマトグラフで
は１スポツトであつた。その他の化合物も同様な
方法で合成した。 (ホ) 作用 本発明の化合物は、酸液に対し、0.01〜5.0重
量％、好ましくは0.05〜1.0重量％添加で、低温
ではもちろんのこと高温においても安定に鉄系金
属の素地溶解を抑制することができるものであ
る。 本発明のインヒビターは公知のインヒビターと
併用しても差しつかえなく、可溶化または、製剤
化するために必要な薬剤と混合して使用されるこ
ともなんら差しつかえない。 (ヘ) 実施例 以下実施例を挙げて本発明の有効性を説明す
る。テストピースとして鉄（SPCC）50×10×１
mmを使用し、耐水研磨紙＃320で研磨後、アセト
ンで脱脂、乾燥して使用する。 試験液としては最も広範に使用されている10％
塩酸、10％硫酸、10％酢酸を使用し、80℃におい
て1000ppmのインヒビター添加量で実施する。 なお、腐食を促進させるため、各酸液には、
Fe2+50ｇ／を添加しておく。 比較例としては、無添加、ジエチルチオウレ
ア、ジブチルチオウレア、２−メルカプトベンゾ
チアゾール、市販のインヒビター（イビツト
＃700：住友化学工業製）、プロパルギルアルコー
ルを使用した。 腐食抑制率は下記式にて算出する。 腐食抑制率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×100 Ａ：インヒビター無添加の際の腐食減量 Ｂ：インヒビター添加時の際の腐食減量
剤に関するものである。 更に詳しくは、下記一般式 〔式中Ｘは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、アミノ基を表わし、ｎは１〜
２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属
の腐食抑制剤に関するものである。 (ロ) 従来技術 従来、鉄系金属の酸処理方法としては、鉄やス
テンレス鋼の製造時に行われる酸洗いや化学プラ
ント、火力発電用大型ボイラー、各種熱交換器等
の化学洗浄などが挙げられ、いずれも金属に付着
したスケールを除去することを目的としている。
使用される酸も、使用場面によつて各種各様で、
無機酸としては、塩酸、硫酸、燐酸、弗酸、スル
フアミン酸等があり、有機酸としては、酢酸、ク
エン酸、乳酸、シユウ酸、コハク酸、酒石酸、ギ
酸、ヒドロキシ酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル
酢酸、リンゴ酸、チオリンゴ酸、プロピオン酸、
チオグリコール酸、クロルプロピオン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸等が挙げられる。 これらの酸による脱スケールの際、スケールの
みを溶解させるかまたは、スケールを剥離させ、
素地金属の溶解を最少限にするため通常腐食抑制
剤（以下インヒビターと称す。）が添加されてい
る。 鉄鋼の脱スケール機構を例示すると熱処理した
鉄表面には、α−Fe2O3（ヘマタイト）やFe3O4
（マグネタイト）またFeO（ビスタイト）といつた
鉄酸化物が形成されるため、通常10〜15％塩酸に
よつて40〜50℃でスケールの溶解除去が行われて
いる。その反応機構は以下の式で表わされる。 FeO＋2HCl→FeCl2＋H2O Fe3O4＋8HCl→FeCl2＋2FeCl3＋4H2O Fe2O3＋6HCl→2FeCl3＋3H2O この際、素地金属の溶解を阻止するためインヒ
ビターを酸液に対して0.1〜3.0％程度添加してい
る。インヒビターの抑制機構としては、有機化合
物のＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ原子などが素地金属のみに吸
着し、スケールには、ほとんど吸着しないことか
ら、脱スケールの速度に影響することなく素地金
属の溶解を抑制すると考えられている。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 現在使用されているインヒビターとしては、牛
脂アミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン等
のアルキルアミン、ジエチルチオウレア、ジブチ
ルチオウレア、ジフエニルチオウレア、エチレン
チオウレア、等のチオウレア系化合物、ベンゾチ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等の
チアゾール系化合物、エチレンオキサイドを付加
させたポリエチレングリコール型の界面活性剤な
どが挙げられる。 また、たとえばインダストリアル アンド エ
ンジニアリング ケミストリー（Industrial and
Engineering Chemistry）VoL.51No7.P825〜
828（1959）の記載によれば、プロパルギルアルコ
ール誘導体の腐食抑制効果について高温下におい
ても有効である旨記載されているが、満足のゆく
ものではない。 これら脱スケールの全体的な問題として、工程
のスピード化が挙げられ、この酸洗いにおいても
80〜100℃と高温処理が望まれており、インヒビ
ター性能もより高度なものが要求されている。 (ニ) 発明の構成 本発明者らは、鋭意研究の結果、ベンゾチアゾ
ロン系化合物の３位にプロパルギル基を導入する
ことにより、従来のインヒビターでは予想されな
い抑制効果を発揮することを見出し、本発明に至
つた。 本発明の化合物を例示すると、３−プロパルギ
ルベンゾチアゾロン、５−ブロム−３−プロパル
ギルベンゾチアゾロン、５−クロル−３−プロパ
ルギルベンゾチアゾロン、５，６−ジクロル−３
−プロパルギルベンゾチアゾロン、４−メチル−
３−プロパルギルベンゾチアゾロン、４，５−ジ
メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン、５
−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロン、
６−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾロ
ン、６−アミノ−３−プロパルギルベンゾチアゾ
ロン、５−アミノ−３−プロパルギルベンゾチア
ゾロン、５−メトキシ−３−プロパルギルベンゾ
チアゾロン、４−エトキシ−３−プロパルギルベ
ンゾチアゾロン等が挙げられる。 本発明で用いた化合物のうち３−プロパルギル
ベンゾチアゾロンは、以下の方法で合成した。ベ
ンゾチアゾロン６ｇを２％水酸化ナトリウム水溶
液100mlに溶解させ、加熱撹拌下臭化プロパルギ
ル4.8ｇのアセトン溶液20mlを滴下する。２時間
反応したのち、アセトンを留去し、生成する結晶
物を濾過すると7.1ｇの目的物が得られる。m.
p.60〜61℃この化合物は、薄層クロマトグラフで
は１スポツトであつた。その他の化合物も同様な
方法で合成した。 (ホ) 作用 本発明の化合物は、酸液に対し、0.01〜5.0重
量％、好ましくは0.05〜1.0重量％添加で、低温
ではもちろんのこと高温においても安定に鉄系金
属の素地溶解を抑制することができるものであ
る。 本発明のインヒビターは公知のインヒビターと
併用しても差しつかえなく、可溶化または、製剤
化するために必要な薬剤と混合して使用されるこ
ともなんら差しつかえない。 (ヘ) 実施例 以下実施例を挙げて本発明の有効性を説明す
る。テストピースとして鉄（SPCC）50×10×１
mmを使用し、耐水研磨紙＃320で研磨後、アセト
ンで脱脂、乾燥して使用する。 試験液としては最も広範に使用されている10％
塩酸、10％硫酸、10％酢酸を使用し、80℃におい
て1000ppmのインヒビター添加量で実施する。 なお、腐食を促進させるため、各酸液には、
Fe2+50ｇ／を添加しておく。 比較例としては、無添加、ジエチルチオウレ
ア、ジブチルチオウレア、２−メルカプトベンゾ
チアゾール、市販のインヒビター（イビツト
＃700：住友化学工業製）、プロパルギルアルコー
ルを使用した。 腐食抑制率は下記式にて算出する。 腐食抑制率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×100 Ａ：インヒビター無添加の際の腐食減量 Ｂ：インヒビター添加時の際の腐食減量
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
(ト) 発明の効果
以上の実施例、比較例から本特許願記載の化合
物は鉄系金属の腐食抑制剤としての効果があるこ
とが判明した。
物は鉄系金属の腐食抑制剤としての効果があるこ
とが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中Ｘは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、アミノ基を表わし、ｎは１〜
２である。〕 で示される化合物による酸性下における鉄系金属
の腐食抑制剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1080884A JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1080884A JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60152686A JPS60152686A (ja) | 1985-08-10 |
| JPH0261557B2 true JPH0261557B2 (ja) | 1990-12-20 |
Family
ID=11760640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1080884A Granted JPS60152686A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 腐食抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60152686A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH069854U (ja) * | 1992-07-07 | 1994-02-08 | 株式会社アマダメトレックス | ダイ支持治具 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456889A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-03 | Sumitomo Chemical Co | Method for removing scale in jacket of glass lined apparatus |
| JPH0215185A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | グラスライニング製機器のジャケット内スケールの除去法 |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP1080884A patent/JPS60152686A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH069854U (ja) * | 1992-07-07 | 1994-02-08 | 株式会社アマダメトレックス | ダイ支持治具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60152686A (ja) | 1985-08-10 |
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