JPS58204183A - 防錆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に鉄系及び銅系の両金属に対して有効な下
記一般式で表わさあ防錆剤に関する。

〔式中、Ｒはアミノ基、メチル基、水酸基のいずれか一
つの基を表わし、ｎは０〜２の整数な表わ丁。

Ｘは、Ｃべ５の直鎖もしくは分岐した飽和もしくは不飽
和脂肪族の２価基又はＣ６〜ＣＩＯの芳香族の２価基を
表わす。Ｙは、水幕原子、アルカリ金属。

アルカリ土類金属もしくは、第４級アンモニウム基であ
り、ｍはＹの価数と同じ整数を表わす。〕従来から使用
されている鉄系防錆剤には、亜硝酸ナトリウムやリン系
化合物やクロム系化合物などがある。しかし乍らこれら
の防錆剤は例えば、亜硝酸ナトリウムではアミン類との
反応で生成するニトロ乙化合物（二よる発ガン性の問題
があり、クロム系では、クロムイオンの毒性、リン系で
はリン化合物による富栄養等の欠点がある為、使用が制
限されつつある。にもかかわらず、特Ｃ二亜硝酸ナトリ
ウム（二匹敵するほどの有効な鉄系に対する水溶性防錆
剤は、現在のところまだ提供されていないため多用され
ている。しかしながら、この亜硝酸ナトリウムも銅系の
金属に対しては、有効　　−な防錆剤とは言えず、鉄系
金属と銅系金属と組み合せたものにあっては不都合であ
り、又持続性の面では、微生物（−よる分解を受は易い
こともあって寿命が短いという欠点がある。同じく鉄系
の防錆剤として、脂肪族カルボン酸や脂肪族ジカルボン
酸も良く知られているが、効果面において劣るため、広
範囲には使用されていないのが実状である。又、銅系の
金属（二対する有効な防錆剤としては、ベンゾトリアゾ
ール及びその誘導体又、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル塩等があるが、これらの欠点として、鉄系金属に対し
て効果がないことが挙げられる。

本発明者らは、この様な従来品の欠点（二鑑み、鋭意研
究した結果、鉄系及び銅系金属のいずれ（二対しても極
めて有効でしかも安定した効果を持続する防錆剤を開発
するに至った。即ちベンゾチアゾール環を有するカルボ
ン酸、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩又
は、アンモニウム塩かアミン塩から成る化合物であり、
同じカルボン酸系であるにもかかわらず、従来知られて
いるカルボン酸よりもはるかに強い防錆力を発揮し、銅
系金属（二対してもきわめて安定な防錆力を発揮できる
ことは驚くべきことである。

本発明品は、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリ
ウム塩又は、核置換２−メルカプトベンゾチアゾールの
ナトリウム塩とハロゲン化アルキルカルボッ酸もしくは
、ハロゲン化アリールカルボン酸より合成される化合物
であり、安定性の高い化合物である。その−例として、
２−ベンゾチアジルチオ酢酸、４−メチル−２−ベンゾ
チアジルチオ酢酸、６−アミノ−２−ペンゾチアジルチ
シ′ オ酢酸、６−ヒドロキー１−２−ベンゾチアジルチオ酢
酸、２−ペンゾチ≠炒チオ蟻酸、３−　（２−ベンゾチ
アジルチオ）−プロピオン酸、３−（４−メチル−２−
ベンゾチアジルチオ）−プロピオン酸、３−（６−アミ
ノ−２−ベンゾテアジルチオ）−プロピオン酸、３−（
６−ヒドロキシ−２−ベンゾチアジルチオ）−プロピオ
ン酸、３−（４゜６−シメチルー２−ベンゾチアジルチ
オ）−プロピオン酸、２−　（２−ベンゾチアジルチオ
）−プロピオン酸、２−（４−メチル−２−ベンゾチア
ジルチオ）−プロピオン酸、５−（２−ベンゾチアジル
チオ）−吉草酸、３−（２−ベンゾチアジルチオ）−吉
草酸、５−（５，６−シヒドロキシー２−ベンゾチアジ
ルチオ）−吉草酸、　　５−　（４−メチル−２−ベン
ゾチアジルチオ）−吉草酸。

３−（２−ベンゾテアジルチオ）−アクリル酸。

３−（４−メチル−２−ベンゾチアジルチオ）−アクリ
ル酸、４−（２−ベンゾチアジルチオ）−酪酸、４−（
４−メチル−２−ベンゾチアジルチオ）−酪酸、４−（
６−アミノ−２−ベンゾチアジルチオ）−酪酸、２−（
２−ベンゾチアジルチオ）−安息香酸、２−（４−メチ
ル−２−ベンゾテアジルチオ）−安息香酸等が挙げられ
る。

本発明品は、これらカルボン酸のアルカリ金属塩かアル
カリ土類金属塩であってもよく、アルカリ金属としては
、リチウム、ナトリウム、カリウられる。特にナトリウ
ム、カリウム塩は水溶性を向上させる上でもっとも有効
である。

本発明品は、これら金属以外にも第４級アンモニウム基
を導入することで、水溶性の向上やアンモニウム基の持
つ防錆作用により、効果を増強させることができる。そ
の例としては、−Ｈ−Ｚで表わされ、２がアンモニア及
びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン、モノエチルア
ミン。

ジエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン、
ジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂
環式アミる　モルホリン、ピリジン等の複素環式アミる
　ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペソタミン等のポリエチレンポリアミンで
あることなどが挙げられる。

本発明品である防錆剤は、水と接触する化学プラントの
冷却水系、或いは加熱系、車輌用不凍液。

ツーラーンステム（二おける熱媒系、防錆油、塗料。

コンクリート用防錆剤、高含水作動液、特に鉄系。

銅系の金属の組み合わせが多い所で使用する車輛用不凍
液やソーラーシステムにおける熱媒系で市有効である。

当然のことながら本発明品の使用は、これに限定される
ものではない。尚、本発明品の防錆剤と公知の防錆剤と
を併用させることにより、一層効果を向上させることも
できる。

以下合成例と実施例を挙げて説明する。

合成例 メタノール２００部に２−メルカプトベンゾチアゾアル
ナトリウム塩２０部を加えて溶かし、４０℃まテ加熱し
攪拌する。別にメタノールにβ−クロルプロピオン酸ナ
トリウム塩１４部を溶かした溶液を３０分間で滴下し、
滴下終了後加熱環流させ反応を完結させる。次にメタノ
ールを留去し、得られた結晶物を再び水に溶解させ酸性
となし冷却して、得られた結晶物を十分な冷水（二で洗
浄し乾燥して融点１４１〜１４３°Ｃの白色結晶物（３
−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸３２３部（
収率９３％）を得る。（文献値１４２〜１４３℃）得ら
れた生成物（二本酸化ナトリウムな当険反応させ、３−
（２−ベンゾチアジルチオ）−プロピオン酸ナトリウム
塩として実施例に供す。

以下実施例２〜１２の化合物も同様な製法で得られ各々
をナトリウム塩かカリウム塩、又はアミン塩として実施
例に供す。

尚比較例として、無添加、亜硝酸ナトリウム。

２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩。

ベンゾトリアゾール、トリエタノールアミン、セパシン
酸ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩を使用した
。試験液は下記水質の市水を用い、５００１Ｔ１７？の
コルベンに所定の薬剤（本発明品）を加えた液ヲ３５０
ＴｒＬｅ入れ、中心部に５ダの穴が開いたテストピース
（鋼板５ＰＣＣ、５０９６Ｘ　１　ｍｍ、鋼板ＴＣｕＰ
　１　、５０５／　Ｘ　１　ｍｍ）を、あらかじめ耐水
研磨紙＃３２０で研磨し、１０％ＮａＯＨで脱脂水洗後
再度　□恒温槽にて５０℃に保ちテストピースを１２Ｏ
ｒ−ｐＰｍにて回転させながら１週間テストする。その
間の減水分については水を補給し一定の液面を保持した
。

１週間後のテストピースの腐食減量から腐食度（ｍｄｄ
）を算出する。

腐食度（ｍｄｄ　）　＝腐食減量（■）／テスト日数（
ｄａｙ　）４テストピ一ス表面積（ｄｎ１′）得られた
テスト結果を表に示す。

〔市水の水質分析値〕

実施例から、ベンゾチアゾール環を有するカルボン酸塩
は鉄系、銅系金属にきわめて有効な防錆剤であることが
判明した。

特許出願人 三新化学工業株式会社 ４２６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 れか一つの基を表わし、ｎはＯ〜２の整数を表わす。 Ｘは、Ｃｏ＜５の直鎖もしくは分岐した飽和もしくは不
   飽和脂肪族の２価基又はＣ６＜１０の芳香族の２価基を
   表わす。Ｙは、水素原子、アルカリ金属。 アルカリ土類金属もしくは第４級アンモニウム基であり
   、ｍは、Ｙの価数と同じ整数を表わす。〕で表わされる
   防錆剤。