JPH0262130B2 - - Google Patents
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- JPH0262130B2 JPH0262130B2 JP17320585A JP17320585A JPH0262130B2 JP H0262130 B2 JPH0262130 B2 JP H0262130B2 JP 17320585 A JP17320585 A JP 17320585A JP 17320585 A JP17320585 A JP 17320585A JP H0262130 B2 JPH0262130 B2 JP H0262130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- weight
- parts
- copolymer
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
(1) 発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明は高度の熱安定性を有し、安価な芳香族
炭化水素を主体とする溶剤に可溶であり、加温時
の溶融流動性に優れ、且つ各種基材に対する接着
性、及び金属粉又は酸化金属粉などに対する高度
な分散能を有する共重合体の製造方法に関するも
のであり、特に木綿、ポリエステル繊維などの芯
地に対するホツトメルト型接着剤或は磁性体の分
散剤に用いられる機能性樹脂の製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術及びその問題点〕 塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体は安価で
あり、且つ難燃性に優れているので、一部ホツト
メルト型接着剤として使用されている。又、γ一
酸化鉄に対する分散性が優れているので、磁気テ
ープバインダーとしても使用されている。しかな
がら一般的には、熱分解性が大なること及び180
℃以下に於ける溶融流動性が不良であり、繊維或
いは金属等に対する接着能が低い。又、低廉な溶
剤への溶解力の不足、シクロヘキサノン或はテト
ラヒドロフランなどの刺激臭の強い溶剤の必要性
から磁性体の分散剤としても制限を受けてきた。 此等の対策として塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体の低分子量化、或いは酢酸ビニル、アク
リル酸エステルなどのモノマーを導入した三元共
重合体などにより改良が為されてきたが、熱安定
性不良、溶剤の低揮散性、フイルム間のブロツキ
ング性等を生じ用途が限定されてきた。 例えば、開昭59−164314号においては、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アリルクロライドはメタ
リルクロライドをラジカル重合することを特徴と
する共重合体の製造方法が示されているが、得ら
れる共重合体を接着剤した場合の剥離接着強度が
低く、磁性粉末の分散性が悪く、また耐ブロツキ
ング性も不十分であつた。 (2) 発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、前記問題点について鋭意検討し
た結果本発明を完成した。 即ち、本発明は塩化ビニル、塩化ビニリデン及
びアリルクロライド又はメタリルクロライドから
なり、アリルクロライド又はメタリルクロライド
〔以下（メタ）アリルクロライドと総称する〕が
塩化ビニル、塩化ビニリデンとの合計量を基準に
して0.5〜20重量％であり、これら単量体の合計
量を基準にして、その他のラジカル重合性単量体
の含有量が０〜30重量％である単量体混合物を、
数平均分子量3000〜200000のポリエステルの存在
下にラジカル重合することを特徴とする共重合体
の製造方法である。 〔単量体混合物〕 本発明における単量体混物は、塩化ビニル、塩
化ビニリデン及び（メタ）アリルクロライド又は
これらとその他のラジカル重合性単量体からなる
ものである。 （メタ）アリルクロライドの使用割合は必須単
量体即ち塩化ビニル、塩化ビニリデン及び（メ
タ）アリルクロライドの合計量に対して0.5〜20
重量％であることが必要であり、0.5重量％未満
の場合は、熱安定性が著しく不良であると同時に
接着性、及び溶融流動性の不良を来たす。又芳香
族炭化水素を主体とする溶剤への溶解性が低下す
る。 又、20重量％を越えると重合反応性が著しく低
下すると共に、得られた共重合体の機械的強度の
低下が著しい。 塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量は、全単
量体混合物中、主成であることが必要で、又塩化
ビニルと塩化ビニリデンは各々全単量体混合物中
４〜95重量％含有することが好ましい。 塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量が全単量
体混合物中主成分でない場合は塩化ビニルと塩化
ビニリデンのもつ特性、即ち、接着性、難燃性、
重合反応性などが不良となる。 塩化ビニルが４重量％未満の場合には共重合体
の接着性、或いは溶融流動性が不良となりやす
い。他方95重量％を越えると重合体の柔軟性、接
着性、溶融流動性、磁性体の分散剤、及び芳香族
炭化水素を主体とする溶剤に溶解し難くなりやす
い。 上記３種類の単量体以外のその他のラジカル重
合性単量体も用途に応じ使用することが出来る。
その他のラジカル重合性単量体としては、例え
ば、溶剤への溶解性、或いは溶融流動性を増すこ
とを目的とするときは、ビニルエステル、ビニル
エーテル、アクリル酸エステル、ビニルケトンが
使用出来、又接着性或いは磁性体の分散性を高め
るには、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、無水マレイン酸、Ｎ−メチル−アクリルア
ミド、メタリルスルホン酸ソーダ、或いはグリシ
ジルメタクリレートなどの極性基含有モノマーの
１種又は２種以上を使用することが出来る。期る
単量体の使用量は、上記必須単量体すなわち塩化
ビニル、塩化ビニリデン及び（メタ）アリルクロ
ライドの各単量体の合計量を基準にして０〜30重
量％である。30重量％を越えると、単量体混合物
における塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量が
過少となり、上記に示した本発明の目的とする共
重合体の特性が発揮されない。 本発明で用いる単量体さらに好ましい配合割合
は、塩化ビニル10〜70重量％、塩化ビニルデン20
〜85重量％、（メタ）アリルクロライド１〜10重
量％であり、その他のラジカル重合性単量体は必
須重量％混合物に対して０〜15重量％である。 〔ポリエステル〕 本発明で使用するポリエステルは、例えばフタ
ル酸、アジピン酸、マイレン酸などの有機酸とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリメチロールブロパン、ペン
タエリスリトールなどの水酸基含有の化合物との
縮合反応により得られる重合体である。 有機酸としてては、テレフタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、水酸基
含有化合物としてはエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
グリコールが好ましい。分子量は数平均で3000〜
200000でなければならない。また、好ましい平均
分子量の範囲は10000〜80000である。数平分子量
が3000未満の場合、溶剤の揮散性及びフイルム間
の耐ブロツキング性が不良となる。他方、20万を
越える場合、結晶性が増大し、得られた共重合体
の溶融流動性、溶剤への溶解性、及び磁性体の分
散性が不良となる。 上記数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ
イー（GPC）によるポリスチレン換算数平均分
子量である。また測定条件は次のとおりである。 装 置：高速液体クロマトグラフイー（例えば東
洋曹達工業(株)製商品名HLC−801A） カラム：ポリスチレンのゲル（例えば東洋曹達工
業(株)製商品名GMH） 溶出溶媒：テトラヒドロフラン 流出速度：1.0ml／mm 圧 力：15Kg／cm3 カラム温度：40℃ 本発明で用いるポリエステルとしては、東亞合
成化学工業(株)製商品名PES−110L、PES−
110H、PES−320、PES−330が好適である。 〔共重合体の製造〕 本発明において、前記ポリエステルの存在下に
単量体混合物をラジカル重合することにより目的
とする共重合体が得られる。 ポリエステルと単量体混合物の使用割合はポリ
エステル３〜50重量部に対して単量体混合物97〜
50重量部であるのが好ましく、ポリエステル10〜
40重量部に対し全単量体混合物が90〜60重量部で
あるのがさらに好ましい。単量体混合物の使用割
合が97重量部を越えるとポリエステルの効果が小
さくなり、接着性、溶剤の揮散性、及びフイルム
の耐ブロツキング性が不良となりやすく、50重量
部未満の場合には単量体混合物の含量の低下によ
り円滑な共重合体反応を行ないにくくなり、かつ
得られた重合体は難燃性、磁性体の分散性の低
下、及び高コストとなりやすい。 重合方法は懸濁重合法、乳化重合法、及び溶液
重合法のいずれも採用することが出来る。しかし
ながら、此等の重合法に於いて、予じめポリエス
テルを上記必須単量体混合物に溶解してから昇温
するか、又は全量物を仕込み后、若干昇温時間を
長くした方が好ましい。幸いポリエステルが上記
必須単量体混合物に溶解し易いので斯る条件を用
いるならば充分である。 例えば最も簡便な懸濁重合法を採用する場合
は、懸濁剤として部分ケン化PVA、メチルセル
ロース、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドの共重合体或いは酢酸ビニルとマレイン酸と
の共重合体等の１種又は２種以上を用いることが
出来る。重合温度は40〜70℃、重合時間は７〜
20Hrが好ましい。 又ラジカル発生型触媒としてはベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，
2′−ジメチルバレロニトリルなどが用いられる。 又乳化重合法或いは溶液重合法を採用するとき
は、水溶性触媒、或いは油溶性触媒、乳化剤、汎
用性の各種溶媒を適宜使用することが出来る。 〔実施例及び比較例〕 以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさ
らに具体的に説明する。 なお、各例における部は重量部を表わし、各例
で得られた重合体の特性は、それぞれ次の方法に
より測定した。 (1) 熱安定性 熱安定剤を添加せず、80℃で２ケ月間ギヤオ
ーブン中に維持してその変色状態を観察した。 (2) トルエン／メチルエチルケトン（重量比３／
１の混合溶媒）に対する溶解性 上記混合溶媒80重量部に共重合体20重量部を
加えて、23℃で１時間撹拌后に於ける溶解性を
観察した。 (3) 剥離接着強度 ポリエステル／木綿（65／35重量比）の混紡
繊維シート上に共重合体粒子を均一に30ｇ／m2
になる様に散布し、この上に同一シートを乗
せ、150℃×0.3Kg／cm2×15秒間でプレス圧着し
てから、25℃剥離強度（180゜）を測定した。 (4) 磁性体分散性 γ−酸化鉄粉末600重量部、共重合体70部、
ウレタン重合体（ニツポラン2304、日本ポリウ
タレン(株)製）30重量部、メチルエチルケトン
400重量部、トルエン1200重量部、ガラスビー
ズ4000重量部よりなる配合物を２時間ペイント
コンデイシヨナーで振とう后、ガラスビーズを
過して直ちにポリエステルフイルム上に
100μドクターブレードにて塗布し30分間室温
放置により乾燥后60゜反射率を測定した。反射
率が高い程分散性のよいことを示す。 (5) 耐ブロツキング性 (4)で得られた塗布面を合わせて40℃×0.2
Kg／cm2×24Hrにてブロツキングの程度を観察
し、良否を判定した。 実施例 １ ５オートクレーブに塩化ビニル70部、塩化ビ
ニリデン26部、メタリルクロライド４部、PES−
110L（数平均分子量30000のポリエステル、東亞
合成化学工業(株)製）20部、懸濁剤としてOKS−
7514（部分ケン化PVA、日本合成化学(株)製）0.5
部及びエパン485（酸化エチレンと酸化プロピレン
とのブロツク共重合体、第一工業製薬(株)製）1.0
部を使用し、ラジカル発生型触媒として２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネート0.4部及び
純水200部を仕込み、500rpmの撹拌下にて60℃で
13時間懸濁重合を行つた。遠心脱水后乾燥し、そ
の結果、重合収率は82重量％で粉末状重合体得
た。この重合体の物性評価試験を行つたところ、
表１の如くであつた。 実施例２〜10及び比較例１〜４ 実施例１に於いて単量体組成、ポリエステルの
種類又はこの有無を変更して、他の重合条件は同
一にして重合を行つた。その結果、表１の
炭化水素を主体とする溶剤に可溶であり、加温時
の溶融流動性に優れ、且つ各種基材に対する接着
性、及び金属粉又は酸化金属粉などに対する高度
な分散能を有する共重合体の製造方法に関するも
のであり、特に木綿、ポリエステル繊維などの芯
地に対するホツトメルト型接着剤或は磁性体の分
散剤に用いられる機能性樹脂の製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術及びその問題点〕 塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体は安価で
あり、且つ難燃性に優れているので、一部ホツト
メルト型接着剤として使用されている。又、γ一
酸化鉄に対する分散性が優れているので、磁気テ
ープバインダーとしても使用されている。しかな
がら一般的には、熱分解性が大なること及び180
℃以下に於ける溶融流動性が不良であり、繊維或
いは金属等に対する接着能が低い。又、低廉な溶
剤への溶解力の不足、シクロヘキサノン或はテト
ラヒドロフランなどの刺激臭の強い溶剤の必要性
から磁性体の分散剤としても制限を受けてきた。 此等の対策として塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体の低分子量化、或いは酢酸ビニル、アク
リル酸エステルなどのモノマーを導入した三元共
重合体などにより改良が為されてきたが、熱安定
性不良、溶剤の低揮散性、フイルム間のブロツキ
ング性等を生じ用途が限定されてきた。 例えば、開昭59−164314号においては、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アリルクロライドはメタ
リルクロライドをラジカル重合することを特徴と
する共重合体の製造方法が示されているが、得ら
れる共重合体を接着剤した場合の剥離接着強度が
低く、磁性粉末の分散性が悪く、また耐ブロツキ
ング性も不十分であつた。 (2) 発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、前記問題点について鋭意検討し
た結果本発明を完成した。 即ち、本発明は塩化ビニル、塩化ビニリデン及
びアリルクロライド又はメタリルクロライドから
なり、アリルクロライド又はメタリルクロライド
〔以下（メタ）アリルクロライドと総称する〕が
塩化ビニル、塩化ビニリデンとの合計量を基準に
して0.5〜20重量％であり、これら単量体の合計
量を基準にして、その他のラジカル重合性単量体
の含有量が０〜30重量％である単量体混合物を、
数平均分子量3000〜200000のポリエステルの存在
下にラジカル重合することを特徴とする共重合体
の製造方法である。 〔単量体混合物〕 本発明における単量体混物は、塩化ビニル、塩
化ビニリデン及び（メタ）アリルクロライド又は
これらとその他のラジカル重合性単量体からなる
ものである。 （メタ）アリルクロライドの使用割合は必須単
量体即ち塩化ビニル、塩化ビニリデン及び（メ
タ）アリルクロライドの合計量に対して0.5〜20
重量％であることが必要であり、0.5重量％未満
の場合は、熱安定性が著しく不良であると同時に
接着性、及び溶融流動性の不良を来たす。又芳香
族炭化水素を主体とする溶剤への溶解性が低下す
る。 又、20重量％を越えると重合反応性が著しく低
下すると共に、得られた共重合体の機械的強度の
低下が著しい。 塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量は、全単
量体混合物中、主成であることが必要で、又塩化
ビニルと塩化ビニリデンは各々全単量体混合物中
４〜95重量％含有することが好ましい。 塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量が全単量
体混合物中主成分でない場合は塩化ビニルと塩化
ビニリデンのもつ特性、即ち、接着性、難燃性、
重合反応性などが不良となる。 塩化ビニルが４重量％未満の場合には共重合体
の接着性、或いは溶融流動性が不良となりやす
い。他方95重量％を越えると重合体の柔軟性、接
着性、溶融流動性、磁性体の分散剤、及び芳香族
炭化水素を主体とする溶剤に溶解し難くなりやす
い。 上記３種類の単量体以外のその他のラジカル重
合性単量体も用途に応じ使用することが出来る。
その他のラジカル重合性単量体としては、例え
ば、溶剤への溶解性、或いは溶融流動性を増すこ
とを目的とするときは、ビニルエステル、ビニル
エーテル、アクリル酸エステル、ビニルケトンが
使用出来、又接着性或いは磁性体の分散性を高め
るには、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、無水マレイン酸、Ｎ−メチル−アクリルア
ミド、メタリルスルホン酸ソーダ、或いはグリシ
ジルメタクリレートなどの極性基含有モノマーの
１種又は２種以上を使用することが出来る。期る
単量体の使用量は、上記必須単量体すなわち塩化
ビニル、塩化ビニリデン及び（メタ）アリルクロ
ライドの各単量体の合計量を基準にして０〜30重
量％である。30重量％を越えると、単量体混合物
における塩化ビニルと塩化ビニリデンの合計量が
過少となり、上記に示した本発明の目的とする共
重合体の特性が発揮されない。 本発明で用いる単量体さらに好ましい配合割合
は、塩化ビニル10〜70重量％、塩化ビニルデン20
〜85重量％、（メタ）アリルクロライド１〜10重
量％であり、その他のラジカル重合性単量体は必
須重量％混合物に対して０〜15重量％である。 〔ポリエステル〕 本発明で使用するポリエステルは、例えばフタ
ル酸、アジピン酸、マイレン酸などの有機酸とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリメチロールブロパン、ペン
タエリスリトールなどの水酸基含有の化合物との
縮合反応により得られる重合体である。 有機酸としてては、テレフタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、水酸基
含有化合物としてはエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
グリコールが好ましい。分子量は数平均で3000〜
200000でなければならない。また、好ましい平均
分子量の範囲は10000〜80000である。数平分子量
が3000未満の場合、溶剤の揮散性及びフイルム間
の耐ブロツキング性が不良となる。他方、20万を
越える場合、結晶性が増大し、得られた共重合体
の溶融流動性、溶剤への溶解性、及び磁性体の分
散性が不良となる。 上記数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ
イー（GPC）によるポリスチレン換算数平均分
子量である。また測定条件は次のとおりである。 装 置：高速液体クロマトグラフイー（例えば東
洋曹達工業(株)製商品名HLC−801A） カラム：ポリスチレンのゲル（例えば東洋曹達工
業(株)製商品名GMH） 溶出溶媒：テトラヒドロフラン 流出速度：1.0ml／mm 圧 力：15Kg／cm3 カラム温度：40℃ 本発明で用いるポリエステルとしては、東亞合
成化学工業(株)製商品名PES−110L、PES−
110H、PES−320、PES−330が好適である。 〔共重合体の製造〕 本発明において、前記ポリエステルの存在下に
単量体混合物をラジカル重合することにより目的
とする共重合体が得られる。 ポリエステルと単量体混合物の使用割合はポリ
エステル３〜50重量部に対して単量体混合物97〜
50重量部であるのが好ましく、ポリエステル10〜
40重量部に対し全単量体混合物が90〜60重量部で
あるのがさらに好ましい。単量体混合物の使用割
合が97重量部を越えるとポリエステルの効果が小
さくなり、接着性、溶剤の揮散性、及びフイルム
の耐ブロツキング性が不良となりやすく、50重量
部未満の場合には単量体混合物の含量の低下によ
り円滑な共重合体反応を行ないにくくなり、かつ
得られた重合体は難燃性、磁性体の分散性の低
下、及び高コストとなりやすい。 重合方法は懸濁重合法、乳化重合法、及び溶液
重合法のいずれも採用することが出来る。しかし
ながら、此等の重合法に於いて、予じめポリエス
テルを上記必須単量体混合物に溶解してから昇温
するか、又は全量物を仕込み后、若干昇温時間を
長くした方が好ましい。幸いポリエステルが上記
必須単量体混合物に溶解し易いので斯る条件を用
いるならば充分である。 例えば最も簡便な懸濁重合法を採用する場合
は、懸濁剤として部分ケン化PVA、メチルセル
ロース、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドの共重合体或いは酢酸ビニルとマレイン酸と
の共重合体等の１種又は２種以上を用いることが
出来る。重合温度は40〜70℃、重合時間は７〜
20Hrが好ましい。 又ラジカル発生型触媒としてはベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，
2′−ジメチルバレロニトリルなどが用いられる。 又乳化重合法或いは溶液重合法を採用するとき
は、水溶性触媒、或いは油溶性触媒、乳化剤、汎
用性の各種溶媒を適宜使用することが出来る。 〔実施例及び比較例〕 以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさ
らに具体的に説明する。 なお、各例における部は重量部を表わし、各例
で得られた重合体の特性は、それぞれ次の方法に
より測定した。 (1) 熱安定性 熱安定剤を添加せず、80℃で２ケ月間ギヤオ
ーブン中に維持してその変色状態を観察した。 (2) トルエン／メチルエチルケトン（重量比３／
１の混合溶媒）に対する溶解性 上記混合溶媒80重量部に共重合体20重量部を
加えて、23℃で１時間撹拌后に於ける溶解性を
観察した。 (3) 剥離接着強度 ポリエステル／木綿（65／35重量比）の混紡
繊維シート上に共重合体粒子を均一に30ｇ／m2
になる様に散布し、この上に同一シートを乗
せ、150℃×0.3Kg／cm2×15秒間でプレス圧着し
てから、25℃剥離強度（180゜）を測定した。 (4) 磁性体分散性 γ−酸化鉄粉末600重量部、共重合体70部、
ウレタン重合体（ニツポラン2304、日本ポリウ
タレン(株)製）30重量部、メチルエチルケトン
400重量部、トルエン1200重量部、ガラスビー
ズ4000重量部よりなる配合物を２時間ペイント
コンデイシヨナーで振とう后、ガラスビーズを
過して直ちにポリエステルフイルム上に
100μドクターブレードにて塗布し30分間室温
放置により乾燥后60゜反射率を測定した。反射
率が高い程分散性のよいことを示す。 (5) 耐ブロツキング性 (4)で得られた塗布面を合わせて40℃×0.2
Kg／cm2×24Hrにてブロツキングの程度を観察
し、良否を判定した。 実施例 １ ５オートクレーブに塩化ビニル70部、塩化ビ
ニリデン26部、メタリルクロライド４部、PES−
110L（数平均分子量30000のポリエステル、東亞
合成化学工業(株)製）20部、懸濁剤としてOKS−
7514（部分ケン化PVA、日本合成化学(株)製）0.5
部及びエパン485（酸化エチレンと酸化プロピレン
とのブロツク共重合体、第一工業製薬(株)製）1.0
部を使用し、ラジカル発生型触媒として２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネート0.4部及び
純水200部を仕込み、500rpmの撹拌下にて60℃で
13時間懸濁重合を行つた。遠心脱水后乾燥し、そ
の結果、重合収率は82重量％で粉末状重合体得
た。この重合体の物性評価試験を行つたところ、
表１の如くであつた。 実施例２〜10及び比較例１〜４ 実施例１に於いて単量体組成、ポリエステルの
種類又はこの有無を変更して、他の重合条件は同
一にして重合を行つた。その結果、表１の
【表】
試験結果を得た。
(3) 発明の効果
本発明によれば、熱安定性、溶剤に対する溶解
性、剥離接着強度、磁性体に対する分散性及び耐
ブロツキング性に優れた共重合体が容易に得られ
れ、ホツトメルト型接着剤、磁性体の分散剤等と
して工業的に有用である。
性、剥離接着強度、磁性体に対する分散性及び耐
ブロツキング性に優れた共重合体が容易に得られ
れ、ホツトメルト型接着剤、磁性体の分散剤等と
して工業的に有用である。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル、塩化ビニリデン及びアリルクロ
ライド又はメタリルクロライドからなり、アリル
クロライド又はメタリルクロライドが塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンとの合計量を基準にして0.5
〜20重量％であり、これら単量体の合計量を基準
にして、その他のラジカル重合性単量体の含有量
が０〜30重量％である単量体混合物を、数平均分
子量3000〜200000のポリエステルの存在下にラジ
カル重合することを特徴とする共重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17320585A JPS6234912A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17320585A JPS6234912A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234912A JPS6234912A (ja) | 1987-02-14 |
| JPH0262130B2 true JPH0262130B2 (ja) | 1990-12-25 |
Family
ID=15956059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17320585A Granted JPS6234912A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6234912A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2538588Y2 (ja) * | 1993-07-23 | 1997-06-18 | 東京メリヤス機械用品株式会社 | メリヤス靴下 |
-
1985
- 1985-08-08 JP JP17320585A patent/JPS6234912A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6234912A (ja) | 1987-02-14 |
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