JPH02625A - 酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物 - Google Patents

酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物

Info

Publication number
JPH02625A
JPH02625A JP63288695A JP28869588A JPH02625A JP H02625 A JPH02625 A JP H02625A JP 63288695 A JP63288695 A JP 63288695A JP 28869588 A JP28869588 A JP 28869588A JP H02625 A JPH02625 A JP H02625A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
functional
epoxy
acid
hydroxy
anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63288695A
Other languages
English (en)
Inventor
Mohamad D Shalati
モハマド　ディー　シャラティ
James A Marquart
ジェイムズ　エイ　マーカート
Sandra H Angelo
サンドラ　エイチ　アンジェロ
Rodney M Harris
ロドニー　エム　ハリス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sherwin Williams Co
Original Assignee
Sherwin Williams Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sherwin Williams Co filed Critical Sherwin Williams Co
Publication of JPH02625A publication Critical patent/JPH02625A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4284—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with other curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の産業上の利用分野 本発明は、室温で硬化でき、また約１７７℃（３５０°
Ｆ）までの範囲の温度で強制乾燥できる新規な反応性被
覆物に関する。上記の被覆物はプライマー、トップコー
トとして利用されてもよく、またクリア被膜／下塗の組
成物に於いてクリア被膜及び／または下塗として利用さ
れてもよい。
カルボン酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ
官能化合物及びヒドロキン官能化合物の組合せは、その
他の低温硬化系に関連し得る毒性問題を最少にする、迅
速反応性の、耐久性被覆物を与える。
従来の技術の説明 高性能の低温硬化性被覆物に対する一つの共通の従来技
術の試みは、反応性イソシアネートとヒドロキシル含有
ポリマーまたはアミン含有ポリマーの如き活性水素含有
化合物を含む二成分の被覆物を伴なってポリウレア被覆
物またはポリ原票被覆物を生成していた。これらの材料
は優れた性能及び低温硬化性を存しているが、イソシア
ネートは或種の条件下で比較的に取り扱い難いことがあ
る。
エポキシ含存化合物と酸官能基またはアミン官能基を有
する化合物との反応性の組合せを含む被覆組成物が当業
界で知られている。同様に、環状酸無水物とヒドロキシ
官能化合物を含む被覆組成物も当業界で知られている。
しかしながら、従来の技術は優れた耐久性と性能を有す
る低温硬化性被覆物を得るための酸無水物官能化合物、
酸官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能
化合物の組合せを教示していなかった。
凹皿 本発明は、（ｉ）分子当り平均少なくとも２個のカルボ
ン酸基を有する酸官能化合物、及び（ｉｉ）分子当り平
均少なくとも２個の環状カルボン酸無水物基を有する酸
無水物官能化合物、及び（ｉｉｉ　）分子当り平均少な
くとも１個のエポキシ基を有するエポキシ官能化合物、
及び（ｉｖ）分子当り少くとも２個のヒドロキシル基を
有するヒドロキシ官能化合物を含み、化合物い）、（ｉ
ｉ）、（ｉｉｉ　）または（ｉｖ）の少くとも一つがフ
ィルム形成性ポリマーを含む硬化性組成物に関する。“
化合物”という用語はモノマー、オリゴマー、及びポリ
マーを含む最も広い意味で使用される。“フィルム形成
性ポリマー”という用語はキャリヤーまたは溶剤の蒸発
によりフィルムを形成し得るポリマー材料を意味する。
最も好ましい配合に於いて、本発明は、酸官能化合物が
ヒドロキシ官能ポリマーと環状カルボン酸無水物との半
エステル化反応により得られたポリマーであり、酸無水
物官能化合物が酸無水物官能基を有する少くとも一種の
不飽和モノマーと少くとも一種のその他のエチレン性不
飽和モノマーとの遊離基付加重合生成物でありエポキシ
官能化合物が分子当り平均少くとも２個のエポキシ基を
有するエポキシ化合物であり、ヒドロキシ官能化合物が
ヒドロキシ官能基を有する少くとも一種の不飽和モノマ
ーと少くとも一種のその他のエチレン性不飽和モノマー
との付加重合反応生成物である硬化性組成物に関する。
本発明の硬化性組成物を約５重量％〜約８０重量％の不
活性溶剤と組合せて用いることが特に好ましい。上記の
被覆組成物を、成分の混合時に反応性である多成分系と
して与えることが便利である。酸無水物官能化合物及び
酸官能化合物が一つの容器に組合され、エポキシ官能化
合物及びヒドロキシ官能化合物が第二の容器を与える二
成分系が特に好ましい。ついで二つの容器が一緒に混合
されて塗布直前に硬化性被覆物を与えることができる。
一つの好ましい用途に於いて、本発明は（ａ）　　着色
フィルム形成性ポリマーを含む下塗、及び （ｂ）下塗組成物の表面に塗布された、フィルム形成性
ポリマーを含む透明なクリア被膜 を含みクリア被膜及び／または下塗が本発明の硬化性組
成物を含むことを特徴とする多層の装飾及び／または保
護の被覆物を有する被覆された基材に関する。
従って、本発明の目的は低温で優れた反応性を有する改
良された硬化性組成物を提供することである。本発明の
別の目的は、プライマー　トップコートまたはクリア被
膜／下塗の組成物に於けるクリア被膜及び／または下塗
として利用し得る被覆組成物を提供することである。本
発明の別の目的は、一つの容器が酸無水物官能化合物及
び酸官能化合物を含み別の容器がエポキシ官能化合物及
びヒドロキシ官能化合物を含む改良された二液型被覆組
成物を提供することである。本発明の別の目的は優れた
外部耐久性及び耐食性を有する被覆物を提供することで
ある。本発明の別の目的は室温で硬化でき、また高温で
強制乾燥できる改良された被覆組成物を提供することで
ある。本発明のこれらの目的及びその他の目的は以下の
説明から明瞭になろう。
質問 １、酸官能化合物 本発明の実施に有用な酸官能化合物は分子当り平均少く
とも２個、好ましくは少くとも３個のカルボンＨｇをも
つべきである。フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリット酸及び
トリメシン酸のような低分子量の二塩基酸及び多塩基酸
が本発明の実施に使用し得るが、ポリマーの酸官能化合
物を用いることが特に好ましい。
酸官能ポリマーは少くとも約４００の数平均分子量を有
することが好ましい。カルボン酸官能ポリマーの典型的
な数平均分子量は約５００〜約３０．０００の範囲であ
る。代表的な酸官能ポリマーは、アクリル、ポリエステ
ル及び以下に充分記載されるように酸無水物とヒドロキ
シ官能ポリマーとの反応により調製されるポリマーを含
む。
１、Ａ、酸無水物とヒドロキシ官能ポリマーとの半エス
テル生成反応により調製されるカルボン酸官能ポリマー 環状のカルボン酸無水物とヒドロキシ官能ポリマーとの
半エステル化反応により調製されたカルボン酸官能ポリ
マーが本発明の実施に特に好ましい。半エステル化反応
はヒドロキシ官能ポリマーのヒドロキシル基との反応に
より環状の酸無水物が開環して一つのエステル基及び一
つの酸基を形成することを伴なう。
典型的には、ヒドロキシ官能ポリマーは少くとも約４０
０の数平均分子量を有し、典型的な数平均分子量は、約
４００〜約３０，０００、特に１　、０００〜約１５，
０００の範囲である。ヒドロキシ官能ポ゛リマーを３１
１製する方法は当業界で公知であり、ヒドロキシ官能分
子またはポリマーの調製方法は本発明の実施に重要では
ない。酸無水物と反応させて酸官能ポリマーを生成し得
る代表的なポリマーは、下記の１．Ａ、１節〜１．Ａ、
５節に一段的に説明されるようなヒドロキシ官能のポリ
エーテル、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、ポ
リカプロラクトン等を含む。
１、Ａ、１．ポリエーテルポリオールは当業界で公知で
あり、ジオールまたはポリオールと相当するアルキレン
オキサイドとの反応により便利に調製される。これらの
材料は市販されており、例えばエンサイクロペデア・オ
ブ・ケミカル・チクノロシイ　（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
　）７８２５７〜２６２頁（インターサイエンス・パブ
リソシャーズ・インコーポレーション（Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｉｎｃ、）によ
り１９５１年に発行）に記載された方法のような公知の
方法により調製し得る。代表例はユニオン・カーバイド
・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からニアンクス（Ｎｔａｘ、商
標）ポリオールとして市販されているようなポリプロピ
レンエーテルグリコール及びポリエチレンエーテルグリ
コールを含む。
１、Ａ、２．　　ヒドロキシ官能ポリマーの別の有用な
類は、当業界で公知のように、縮合重合反応技術により
調製されるものである。代表的な縮合重合反応は、乾燥
性油、半乾燥性油、または不乾燥性油脂肪酸を混入して
、または混入せずに多価アルコールとポリカルボン酸ま
たは酸無水物とを縮合することにより調製されたポリエ
ステルを含む。
過剰のヒドロキシル基を維持しながらアルコールと酸の
化学量論を調節することにより、ヒドロキシ官能ポリエ
ステルを容易に生成して広範な所望の分子量及び性能特
性を得ることができる。
ポリエステルポリオールは一種以上の芳香族及び／また
は脂肪族のポリカルボン酸、それらの酸無水物と一種以
上の脂肪族及び／または芳香族のポルオールとから誘導
される。
カルボン酸はマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸及びジシクロペンタジェンジカルボ
ン酸のような飽和及び不飽和のポリカルボン酸及びそれ
らの誘導体を含む。またカルボン酸はフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の如き芳香族ポリカルボン酸を
含む。また、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリ
メリット酸、またはナディック・メチル・アンヒドリド
（Ｎａｄｉｃ　Ｍｅｔｈｙｌ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ、　
メチルビシクロ〔２゜２．１〕へブタン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物異性体の商品名）の如き酸無水物も使用
し得る。
カルボン酸と化学量論的に過剰で反応させてヒドロキシ
官能ポリエステルを生成し得る、代表的な飽和及び不飽
和のポリオールは、エチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、２．２．４トリメチル１，３−ベンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、■、２−プロパンジ
オール、１゜３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオ
ール、１．５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール、■、２−シク
ロヘキサンジメタツール、１゜３−シクロヘキサンジメ
タツール、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シ
クロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ノルポニレングリコール、１．４−ヘンゼ
ンジメタノール、１，４−ベンゼンジェタノール、２，
４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジオー
ル、２−ブテン−１゜４−ジオールの如きジオール及び
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールヘキサン、トリメチロールエタン、■、２゜
４−ブタントリオール、グリセロール、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール等の如きポリオールを
含む。
典型的には、ポリオールとポリカルボン酸との反応は、
ジブチルチンオキサイドの如きエステル化触媒の存在下
で約り２０℃〜約２００℃で行なわれる。
１、Ａ、３．　　更に、ヒドロキシ官能ポリマーは、エ
ポキシド及び／またはポリエポキシドと一級アミンまた
は好ましくは二級アミンもしくはポリアミンとを開環反
応させてヒドロキシ官能ポリマーを生成することにより
調製し得る。代表的なアミン及びポリアミンはエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソホロンジアミン等を含む。
代表的なポリエポキシドは、通常アルカリ性条件下で多
価アルコールまたは多価フェノールをエピクロルヒドリ
ンの如きエピハロヒドリンと縮合することにより調製さ
れたものを含む。これらの縮合生成物の幾つかはシェル
・ケミカル・カンパニイ（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名エポン（ＥＰＯＮ）ま
たはＤＲＨとして市販されており、調製方法は米国特許
第２，５９２，５６０号、同第２．５８２．９８５号及
び同第２．６９４．６９４号に代表的に教示されている
。
１、Ａ、４．　　その他の有用なヒドロキシ官能ポリマ
ーは、上記の１．Ａ、２節に代表的に記載されたものの
ような少くとも一種のポリオールの過剰量をポリイソシ
アネートと反応させてヒドロキシ官能ウレタンを生成す
ることにより調製し得る。分子当り２個以上のイソシア
ネート基を有する代表的なポリイソシアネートは、エチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１
．２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレン
ジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート
、１，３−ブチレンジイソシアネート、エチリデンジイ
ソシアネート及びブチリデンジイソシアネートの如き脂
肪族化合物、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
１−リメチルシクロヘキシルイソシアネート及び１，３
−シクロペンクンジイソシアネート、１．３−シクロヘ
キサンジイソシアネート及び１，２−シクロヘキサンジ
イソシアネートの如きシクロアルキレン化合物、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート及び１，４−ナフタレ
ンジイソシアネートの如き芳香族化合物、４，４′−ジ
フェニレンメタンジイソシアネート、２．４−または２
．６トルエンジイソシアネート、またはこれらの混合物
、４．４’−トルイジンジイソシアネート及び１，４−
キシリレンジイソシアネートの如き脂肪族−芳香族化合
物、ジアニシジンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート及びクロロジフェニレン
ジイソシアネートの如き核置換芳香族化合物、トリフェ
ニルメタン４．４’、４“−トリイソシアネート、１，
３゜５−トリイソシアネートベンゼン及び２，４．６−
トリイソシアネートトルエンの如きトリイソシアネート
、及び４，４′−ジフェニル−ジメチルメタン−２，２
’−５，５’−テトライソシアネートの如きテトライソ
シアネート、トルエンジイソシアネートニ量体及び三量
体の如き重合ポリイソシアネート、及びビュウレソト結
合、ウレタン結合、及び／またはアロファネート結合を
含むその他の種々のポリイソシアネートを含む。ポリイ
ソシアネートとポリオールは典型的には２５℃〜約１５
０°Ｃの温度で反応させられてヒドロキシ官能ポリマー
を生成する。
１、Ａ、５．　　また有用なヒドロキシ官能ポリマーは
、アクリル樹脂の製造のような遊離基重合技術により便
利に調製し得る。このポリマーは典型的には一種以上の
モノマーの付加重合により調製される。少くとも一種の
モノマーは反応性のヒドロキシル基を含むか、あるいは
反応させられて反応性のヒドロキシル基を生成し得る。
代表的なヒドロキシ官能モノマーは２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、４−
ヒドロキシペンチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、３ヒドロキシブチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルクロロアクリレート、ジエチレン
グリコールメタクリレート、テトラエチレングリコール
アクリレート、バラ−ビニルベンジルアルコール等を含
む。典型的には、ヒドロキシ官能モノマーは、 （ｉ）メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、エチルへキシ
ルアクリレート、アミルアクリレート、３，５．５−ト
リメチルへキシルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレート、エチルチグレート、メチルクロトネート、
エチルクロトネートの如き、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、チグリン酸（ｔｉｇｌｉｃ　ａｃｉｄ）
またはその他の不飽和酸のエステル、 （ｉｉ）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル
、イソ醋酸ビニル、安息香酸ビニル、ｍ−クロロ安息香
酸ビニル、ｐ−メトキシ安息香酸ビニル、α−クロロ酢
酸ビニル、ビニルトルエン、塩化ビニル等の如きビニル
化合物、 （ｉｉｉ　）スチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、α−ブロモスチレン、２．６−ジクロロス
チレン等の如きスチレン系物質、（ｉｖ）塩化アリル、
酢酸アリル、安息香酸アリル、メタクリル酸アリル等の
如きアリル化合物、（Ｖ）エチレン、アクリロニトリル
、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジメチル、酢酸イソ
プロペニル、イソ酪酸イソプロペニル、アクリルアミド
、メタクリルアミド、及び１，３−ブタジェンのような
ジエン、等の如きその他の共重合性不飽和モノマーの如
きエチレン性不飽和を有するモノマーの一種以上と共重
合される。
上記のポリマーは、通常の遊離基付加重合技術により便
利に調製される。しばしば、重合はアゾビス（イソブチ
ロニトリル）、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルベンゾエート等の如き遊離基を発生する当業界で公
知の通常の触媒により促進される。典型的には、アクリ
ルモノマーは触媒の存在下で約３５°Ｃ〜約２００°Ｃ
の範囲の温度、特に７５℃〜１５０℃で加熱されて重合
を行なう。ポリマーの分子量は所望により当業界で公知
のようにモノマーの選択、反応温度、反応時間、及び／
または連鎖移動剤の使用によって調節し得る。
環状酸無水物と反応してカルボン酸官能ポリマーを生成
するための、本発明の実施に特に好ましいポリマーはヒ
ドロキシ官能ポリエステル及びヒドロキシ官能アクリル
ポリマーである。特に好ましいヒドロキシ官能ポリマー
は、（ａ）　５０〜１００重量％、特に１０〜約４０重
量％のヒドロキシ官能エチレン性不飽和モノマーと（ｂ
）０〜９５重量％、特に６０〜約９０重量％の、上記の
ヒドロキシ官能モノマーと共重合性の少くとも一種のそ
の他のエチレン性不飽和モノマーとの付加重合反応生成
物である。
ヒドロキシ官能化合物との反応によりカルボン酸官能半
エステル生成物を生成するための、本発明の実施に有用
な環状カルボン酸無水物は分子当り１個の酸無水物基を
有するモノマーの脂肪族もしくは芳香族の環状酸無水物
であってもよい。代表的な酸無水物は、無水フタル酸、
３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、３
−フルオロ無水フタル酸、４−クロロ無水フタル酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸
、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、ド
デセニル無水コハク酸、オクチル無水フタル酸、無水マ
レイン酸、ジクロロ無水マレイン酸、無水グルタル酸、
無水アジピン酸、無水クロレンド酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フ
タル酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
、４−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、
４−メチル−４−シクロヘキセン−１２−ジカルボン酸
無水物、５−ノルボルネン−２３−ジカルボン酸無水物
、１，４−シクロへキサジエン−１，２−ジカルボン酸
無水物、１，３−シクロペンクンジカルボン酸無水物、
無水ジグリコール酸等を含む。無水マレイン酸がその反
応性及び比較的低いコストのために特に好ましい。その
他の有用な酸無水物は無水トリメリット酸、無水アコニ
ット酸、２，６．７−ナフタレントリカルボン酸無水物
、１．２．４−ブタントリカルボン酸無水物、１，３．
４−シクロペンタントリカルボン酸等の如く、酸無水物
基の他に遊離のカルボキシル基を有する酸無水物を含む
。
ヒドロキシ官能化合物と環状酸無水物との反応は、通常
約７５°Ｃ未満の温度、好ましくは６５°Ｃ未満の温度
、最も好ましくは約３５℃〜６０°Ｃの温度で行なわれ
るべきである。反応が促進されて酸官能化合物に所望の
量の半エステル基を与えるまで反応温度が保たれる。通
常、反応の程度の便利な尺度として、残留の未反応の酸
無水物の量に変化が観察できなくなるまで反応は続けら
れ、殻に有用な酸無水物の少くとも約７０％、好ましく
は少くとも９５％を反応させることを伴なう。
酸官能ポリマーのひき続いての最終用途が、たとえあっ
たとしても、残留の遊離の酸無水物を許容するならば、
過剰の未反応の酸無水物の分離または除去は必要ではな
い。酸官能ポリマーの最終用途が、未反応の酸無水物を
含まないことを必要とするならば、実質的に全ての酸無
水物が反応させられるまで反応が続けられてもよく、あ
るいは遊離の酸無水物が減圧華留または当業界で公知の
その他の技術により除去されてもよい。
ヒドロキシ官能化合物と反応させられる酸無水物の量は
、酸官能化合物の最終の所望の酸価を与えるのに充分で
あることのみを必要とする。典型的には、上記反応はポ
リオールと酸無水物とを各ヒドロキシル基に対して少く
とも０．３、通常は約０．７〜１．０の酸無水物基を与
える量で混合することにより行なわれる。反応を約７５
°Ｃ未満の温度で行なうことにより、半エステルの一部
として形成されるカルボン酸基はヒドロキシル基それ自
体とは認められる程反応性ではなく、かくしてそれらは
残存の酸無水物の開環半エステル化反応とは競合しない
。
これらの比較的に低い温度で反応を行なうためには、エ
ステル化触媒を利用することが好ましい。
その触媒は反応を促進するのに充分な量で存在すべきで
あり典型的には環状酸無水物の重量基準で少くとも約０
．０１％、通常は約０．０５％〜約３．０％の量で存在
する。酸無水物とヒドロキシ官能分子とのエステル化反
応に有用な触媒は、塩酸及び硫酸の如き鉱酸、水酸化ナ
トリウムの如きアルカリ金属水酸化物、オクタン酸第−
錫またはジブチルチンオキサイドの如き錫化合物、脂肪
族または芳香族のアミン、特にトリエチルアミンの如き
三級アルキルアミン、及びＮ−メチルイミダゾールの如
き芳香族複素環式アミン等を含む。Ｎ−メチルイミダゾ
ール及びトリエチルアミンが特に好ましい。ヒドロキシ
官能化合物と酸無水物との反応はこれらの物質が反応温
度で液状の場合には溶媒の不在下に行ない得るが、エス
テル、ケトン、エーテルまたは芳香族炭化水素の如き不
活性溶剤の存在下で反応を行なうことが通常好ましい。
所望により、酸官能分子は溶剤溶液として利用されても
よく、あるいは任意に不活性溶剤の全部または一部は反
応が完結された後に例えば蒸留により除去されてもよい
。
反応が完結された後に、貯蔵安定性を得るためにイソブ
タノールまたはイソプロパツールの如き低分子量のアル
コール溶剤を約５〜３５重量％の量で酸官能化合物に添
加することがしばしば望ましい。
】、Ｂ、不飽和酸官能モノマーから調製されるカルボン
酸官能ポリマー また、有用な酸官能ポリマーはアクリル樹脂の製造のよ
うな付加重合技術により便利に調製し得る。酸官能ポリ
マーは一種以上の不飽和モノマーと一緒にマレイン酸、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の如き不飽和
酸の遊離基付加重合により常法で調製される。代表的な
モノマーは、不飽和酸のエステル、ビニル化合物、スチ
レン系物質、アリル化合物及び不明細四の１．Ａ、５節
で代表的に教示されたようなその他の共重合性モノマー
を含む。不飽和酸と共重合されるモノマーは、重合中に
酸基と反応し得る官能基を含むべきではない。
１、Ｃ，ポリオールとポリ酸から調製されるカルボン酸
官能ポリマー その他の有用な酸官能ポリマーは一種以上の芳香族及び
／または脂肪族のカルボン酸またはそれらの酸無水物と
一種以上の脂肪族及び／または芳香族ポリオールとの反
応により得られるポリエステルポリマーを含み、ここで
酸官能基はヒドロキシル官能基よりも化学量論的に過剰
量で存在する。
代表的なカルボン酸及びポリオールは本明細書の１、Ａ
、２．節に示されたものを含む。
２、酸無水物官能化合物 本発明の実施に有用な酸無水物官能化合物は、分子中に
少くとも２個の環状カルボン酸無水物基を有する脂肪族
または芳香族の化合物であってもよい。５００〜７．　
ＯＯＯの数平均分子量を有するポリマーの酸無水物が最
も有用である。酸無水物官能基を有する、アクリルポリ
マーの如き、遊離基付加ポリマーの使用が本発明の実施
に特に好ましい。これらは、当業界で公知のように無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、プロ
ペニル無水コハク酸等の如き酸無水物官能基を有する不
飽和モノマーの少くとも一種と必要により不飽和酸のエ
ステル、ビニル化合物、スチレン系物質、アリル化合物
及び本明細書の１．Ａ、５節に代表的に教示されたよう
なその他の共重合性モノマーの如きその他のエチレン性
不飽和モノマーとの遊離基付加重合条件下の重合により
便利に調製される。不飽和酸無水物と共重合されるモノ
マーは、勿論、重合中に酸無水物と反応し得る官能基を
含むべきではない。酸無水物官能ポリマーは通常の遊離
基付加重合技術により便利に調製し得る。典型的には、
その重合は不活性溶剤中、３５°Ｃ〜約２００″Ｃの範
囲の温度で触媒の存在下で行なわれる。酸無水物官能ポ
リマーは少くとも５重量％の酸無水物を含むべきである
。特に好ましい酸無水物官能の遊離基付加ポリマーは、
（ａ）５〜４０重量％、特に１５〜約２５重量のエチレ
ン性不飽和モノ酸無水物と（ｂ）　６０〜９５重量％、
特に７５〜約８５重量％の、エチレン性不飽和酸無水物
と共重合性の少くとも一種のその他のエチレン性不飽和
モノマーとの遊離基付加重合生成物を含む。
また、遊離基付加方法により調製されるアクリルポリマ
ーの酸無水物の他に、その他のポリ酸無水物が本発明の
実施に利用し得る。エステル酸無水物は、当業界で公知
のように、例えば無水トリメリット酸とポリオールとの
反応により調製し得る。その他の代表的な好適なポリ酸
無水物は、シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物、
ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、１，２
゜３．４−ブタンテトラカルボン酸二無水物の如き多官
能環状二酸無水物、及び３．３’、４．４’−ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸二無水物、及び２−ブロモ−３
，３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物の如きベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
を含む。またベンゼンヘキサカルボン酸三無水物及びシ
クロヘキセンヘキサカルボン酸三無水物の如きトリ酸無
水物が有用である。
更に、有用なポリ酸無水物は、不飽和ゴム、不飽和油及
び不飽和炭化水素の如きポリ不飽和化合物のマレイン化
により調製されてもよい。
３、エポキシ官能化合物 また本発明の被覆物は少くとも一種のエポキシ官能化合
物の使用を必要とする。エポキシ化合物はモノエポキシ
ドまたは好ましくは分子当り平均少なくとも２個のエポ
キシ基を有するポリエポキシドであってもよい。
代表的な有用なモノエポキシドは、ブチルグリシジルエ
ーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジ
ルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリ
シジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、及び０クレジルグリシジルエーテルの如き
、脂肪族または芳香族のアルコールのモノグリシジルエ
ーテルを含む。パーサティック酸のグリシジルエステル
（シェル・ケミカル・カンパニ４　　（Ｓｈｅｌｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）からカージュラ（ＣＡ
ＲＤＵＲＡ）　Ｅ　（商品名）として市販される）の如
きモノエポキシエステル、またはターシャリイノナン酸
、ターシャリイブカン酸、ターシャリイランデカン酸等
の如きその他の酸のグリシジルエステルがまた有用であ
る。同様に、所望により、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートまたはグリシジルラウレートの
如き不飽和モノエポキシエステルが使用し得る。更に、
モノエポキシ化油も使用し得る。
その他の有用なモノエポキシはスチレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、１．２−ブテンオキサイド、
２．３−ブテンオキサイド、１２−ペンテンオキサイド
、１，２−へブテンオキサイド、１．２−オクテンオキ
サイド、１，２−ノネンオキサイド、１，２−デセンオ
キサイド等を含む。
モノエポキシド化合物が硬化の適用条件下で被覆組成物
中に留まるのに充分低い揮発性を有することのみが必要
である。
ポリエポキシドが本発明の反応性被覆物に特に好ましい
。ポリエポキシ官能脂環式エポキシが、それらの反応性
及び耐久性のために、多官能エポキシ化合物として特に
好ましい。脂環式エポキシは約２０００未満の数平均分
子量を有して粘度を最小にすることが好ましい。脂環式
エポキシはジエンまたはポリエンのエポキシ化または過
酢酸及び／または過ギ酸の如き過酸との反応による不飽
和エステルのエポキシ化の如く、当業界で公知の方法に
より便利に調製される。
代表的な好ましい脂環式エポキシの市販品の例は、３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル３゜４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート（例工ばユニオン・カー
バイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ　Ｃｏｒｐ、）からの”Ｅｌ？Ｌ　−４２２１”）、
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート（例えばユニオン・カーバイド・コーポレーション
からの“ＥＲＬ−４２９９”）　、３゜４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキシルメチル３．４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキサンカルボキシレート（例えばユニ
オン・カーバイド・コーポレーションからの“ＥＲＬ−
４２０１”）、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペート（例えばユニオン・カ
ーバイド・コーポレーションからのＥＲＬ　−４２８９
”）、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテ
ル（例工ばユニオン・カーバイド・コーポレーションか
らの“ＥＲＬ−０４００″）、ジペンテンジオキサイド
（例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから
の“ＥＲＬ−４２６９”）、２−　（３，４−エポキシ
シクロヘキシル−５，５スピロ−３，４−エポキシ）シ
クロヘキサンメタジオキサン（例えばユニオン・カーバ
イド・コーポレーションからの“ＥＲＬ−４２３４”）
を含む。その他の市販の脂環式エポキシは、約１５４の
エポキシ当量を有する脂環式ジグリシジルエステルエポ
キシ樹脂であるＣＹ１９２としてチパガイギイ・コーポ
レーション（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）から入手し得る。代表的な脂環式エポキシの製造
は、米国特許第２，８８４，４０８号、同第３．０２７
，３５７号及び同第３，２４７．１４４号を含む種々の
特許に教示されている。
本発明の実施におそらく有用なその他のポリエポキシド
は、脂肪族ポリオールまたは多価フェノールとエビハロ
ヒドリンとの反応により調製されるもののような脂肪族
ポリエポキシ及び芳香族ポリエポキシを含む。その他の
有用なエポキシはエポキシ化油及び上記の１．Ａ、５に
示されたもののようなその他の共重合性モノマーと組合
せてグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
レートの如きエチレン性不飽和エポキシ官能モノマーか
ら誘導されるアクリルポリマーを含む。
４、ヒドロキシ官能化合物 本発明の実施に有用であるヒドロキシ官能化合物は、分
子当り平均少くとも２個のヒドロキシル基をもつべきで
ある。プロピレングリコール、１゜６−ヘキサンジオー
ル、トリエタノールアミン、及びペンタエリスリトール
の如き、低分子量のジオール及びポリオールが本発明の
実施に使用し得るが、ポリエーテル、ポリエステル、ア
クリル、ポリウレタン、ポリカプロラクトン等の如きポ
リマーのヒドロキシ官能化合物を使用することが特に好
ましい。
ヒドロキシ官能ポリマーは少くとも約４００の数平均分
子量を有することが好ましい。典型的な数平均分子量は
約４００〜約３０，０００、特にＬ　ＯＯＯ〜約１５，
０００の範囲である。硬化中に最も速い反応速度を与え
るためには、主として、好ましくは全ての一級ヒドロキ
シ官能基を有するヒドロキシ官能化合物を使用すること
が本発明の実施に好ましい。
代表的なヒドロキシ官能ポリマーが本明細書の１、Ａ、
　　１．節〜１．Ａ、５．節に教示されている。ｆａ）
１０〜約６０重量％のヒドロキシ官能エチレン性不飽和
モノマー及び（ｂ）　４０〜約９０重量％の、ヒドロキ
シ官能モノマーと共重合性の少くとも一種のエチレン性
不飽和千ノ゛マーの付加重合生成物を含むヒドロキシ官
能ポリマーがヒドロキシ官能ポリマーとして特に好まし
い。
酸無水物基対酸基対エポキシ基対ヒドロキシ基の比は、
少くとも若干量の夫々の基が反応性被覆物中に存在する
限り、本発明の実施内で広範に変えることができる。し
かしながら、反応系に於いて各酸無水物基に対して約０
．０５〜約３．０の酸基及び約０．５〜約４．０のエポ
キシ基及び約０．０５〜６．０のヒドロキシル基を与え
ることが好ましい。
各酸無水物基に対して１．０〜約２．０の酸基及び１．
０〜約３．０のエポキシ基及び約１．０〜約４．０のヒ
ドロキシル基を与えることが特に好ましい。
ヒドロキシ官能化合物、酸官能化合物、エポキシ官能化
合物、または酸無水物官能化合物の少くとも一つはフィ
ルム形成性ポリマーであるべきであり、それぞれの化合
物はその他の化合物と相互に可溶性であるべきである。
所望により、酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポ
キシ官能化合物またはヒドロキシ官能化合物のいずれか
の一つより多い化合物が単一の被覆物配合中に使用され
てもよい。
本発明の被覆物は、はぼ室温から約１７７°Ｃ（３５０
°Ｆ）までの範囲の温度で硬化し得る。
被覆物は透明被覆物として使用されてもよく、あるいは
当業界で公知の顔料を含んでもよい。代表的な不透明顔
料は二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン等の如き
白色顔料、及び酸化鉄、カーボンブランク、フタロシア
ニンブルー、等の如き有機または無機の有彩顔料を含む
。また被覆物は炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タル
ク、等の如き体質顔料を含んでもよい。
また被覆物は流れ調整剤（ｆｌｏｗ　ａｇｅｎｔ）　、
触媒、希釈剤、溶剤、紫外線吸収剤等の如きその他の添
加を含んでもよい。
酸無水物基とヒドロキシル基との反応の触媒及びまたエ
ポキシ基と酸基との反応の触媒を含むことが本発明の実
施に特に好ましい。酸無水物とヒドロキシルとの反応の
触媒として三級アミン、特にＮ−メチルイミダヅールを
使用することが本発明の実施に特に好ましい。酸無水物
とヒドロキシルとの反応の触媒は典型的には酸無水物化
合物に対し少くとも０．０１重量％、好ましくは１．０
〜約５．０重１％の量で存在する。
三級アミン、エチルイミダゾールの如き二級アミン、四
級アンモニウム塩、ヨウ化リチウムの如き求核性触媒、
ホスホニウム塩及びトリフェニルホスフィンの如きホス
フィンがエポキシと酸との反応の触媒として特に有用で
ある。エポキシと酸との反応の触媒は典型的には酸官能
化合物とエポキシ官能化合物の合計に対し少くとも０．
０１重量％の量で存在し、好ましくは０．１〜約３．０
％で存在する。
本発明の硬化性組成物は使用前に一緒に混合する必要が
ある多液系（ｍｕｌｔｉ−ｐａｃｋａｇｅ　ｓｙｔｅｍ
ｓ）として典型的に提供されるので、顔料、触媒、及び
その他の添加剤は個々の容器のいずれか、または全部に
便利に添加されてもよい。
本発明の被覆物は、典型的にははけ塗、浸漬、ロール被
覆、流し塗、スプレーまたは被覆工業で通常使用される
その他の方法で金属、プラスチック、木材、ガラス、合
成繊維、等の如き基材に塗布されてもよい。
本発明の硬化性被覆物の一つの好ましい用途は、クリア
被膜／下塗の配合物中のクリア被膜及び／または下塗と
してそれらの使用に関する。
クリア被膜／下塗の系は、特に自動車工業に於いて公知
であり、ここでは金属顔料を含んでもよい着色下塗を基
材に塗布してポリマーフィルムを形成させ続いて前に塗
布された下塗と混合しないか、あるいは下塗の上に認め
得る溶剤浸食のないクリアー被膜を塗布することが特に
有用である。
下塗組成物は本発明の反応性被覆物を含む被覆組成物に
有用であると知られているポリマーのいずれであっても
よい。
一つの有用なポリマーの下塗はアクリル付加ポリマー、
特にアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
の一種以上と必要により一種以上のその他のエチレン性
不飽和モノマーとのポリマーまたはコポリマーを含む。
これらのポリマーは熱可塑性型またはヒドロキシルもし
くはアミンもしくは架橋され得るその他の反応性官能基
を含む熱硬化性の架橋型のいずれであってもよい。いず
れかの型のポリマーに好適なアクリルエステルはメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等を含む。ポリマーが架橋型である
ことを必要とされる場合には、前記のものの他に使用し
得る好適な官能モノマーはアクリル酸またはメタクリル
酸、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ター
シャリイブチルアミノエチルメタクリレート等を含む。
このような場合に於いて、下塗組成物はまたポリイソシ
アネート、ポリエポキシド、ホルムアルデヒドの如きア
ルデヒドと尿素、メラミンもしくはベンゾグアナミンの
如き含窒素化合物との縮合物またはこのような縮合物の
低級アルキルエーテルの如き窒素樹脂の如き架橋剤を含
んでもよい。下塗組成物に有用なその他のポリマーは、
塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の如き
無機もしくは打機の酸のビニルエステルのコポリマーの
如きビニルコポリマーヲ含み、これらのコポリマーは必
要により部分加水分解されてビニルアルコール単位を導
入してもよい。
下塗の製造に有用なその他のポリマーはアルキド樹脂ま
たはポリエステルを含み、これらは本明細書に記載され
た天然の乾燥性油脂肪酸を混入して、あるいは混入せず
に多価アルコールとポリカルボン酸との縮合により公知
の方法で調製し得る。
ポリエステルまたはアルキドは所望により上記の好適な
架橋剤との反応に有用である一部の遊離のヒドロキシル
基及び／またはカルボキシル基を含んでもよい。
所望により、下塗組成物はまた少量のセルロースエステ
ルを含み下塗の乾燥特性または粘度特性を変えてもよい
。
典型的には、下塗は被覆組成物に通常使用される顔料を
含み、予めプライマー処理されてもよくプライマー処理
されてなくてもよい基材に塗布された後に、下塗はクリ
ア皮膜の塗布中にリフティングされないポリマーフィル
ムを形成するのに充分な時間放置される。ついでクリア
被膜が下塗の表面に塗布され、その系は乾燥されてもよ
く、あるいは所望により典型的には約１２１℃（２５０
″Ｆ）までの範囲の温度で、被覆基材を焼付けることに
より強制乾燥されてもよい。
典型的には、クリア被膜は、当業界で公知のようにヒン
ダードフェノールまたはヒンダードアミンの如き紫外線
吸収剤をビヒクルの固型分に対して約６重量％までの範
囲の量で含んでもよい。クリア被膜は当業界で公知のい
ずれの塗布方法で塗布されてもよいが、好ましくはスプ
レーで塗布される。所望により、下塗及び／またはクリ
ア被膜の多層が塗布されてもよい。典型的には、下塗と
クリア被膜の両者は夫々約０．０１ミル〜約６．０ミル
、特に約０．５ミル〜約３．０ミルの乾燥膜厚を得るよ
うに塗布される。
以下の実施例は本発明の一層完全な理解を得るために特
別な態様及び有利な実施を説明するために選ばれたもの
である。特にことわらない限り、“部′は重量部を意味
し、１％”は重量％である。
耐溶剤性（ＭＥＫラビング）湿潤接着性、及び塩水噴霧
の数値の等級はＯ〜１０の尺度でなされたものであり、
１０が最良である。
実施例６〜１５に記載されたクリア被膜／下塗の配合物
の各々に於いて、プライマーはＧ、Ｂ、Ｐ。
（商品名）エツチングプライマーフィルター（ザ・シェ
ーウィンーウィリアムス・カンパニイ　（ＴｈｅＳｈｅ
ｒｗｉｎ−Ｗｉｌｌｉａｍｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市
販される２成分のビニル−ブチラール系プライマー）で
あり、下塗はアクリリド（Ａｃｒｙｌｙｄ、商品名）ア
クリルエナメル（ザ・シェーウィンーウィリアムス・カ
ンパニイから市販されるラッカー状の被覆物）であった
。プライマー、下塗及びクリア被膜は夫々１．０ミル、
１．０ミル及び２．０ミルの乾燥膜厚を与えるように塗
布した。
実隻拠上 缶　　　　ポ１マーの 機械攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び流体
計量ポンプを備えた４つ口の丸底フラスコにキシレン１
４７２部、無水マレイン酸２４０部を仕込み、窒素下で
還流（ｉ３９℃）するまで加熱した。ついでイソブチル
メタクリレート４８０部、ブチルアクリレート７２０部
、メチルメタクリレート７２０部、無水マレイン酸１２
０部及び過安息香酸む一ブチル６０部３時間にわたって
反応中に計量添加した。その添加の半分で、追加の無水
マレイン酸１２０部を反応容器に仕込み、モノマー添加
を続けた。反応混合物を更に１５分間還流させた後、キ
シレン１２８部中の過安息香酸ｔ−ブチル１２部を４５
分間で添加した。加熱を還流温度で２時間続けた。得ら
れるキシレン可溶性の酸無水物官能樹脂は固型分６１．
２％であり、ガードナーホルト粘度２４．５　、酸価１
１６．５及び密度８．６ポンド／ガロンを有していた。
実星斑主 カルボキシ　　アクＩルポ１マー 機械攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び流体
計量ポンプを備えた反応容器にキシレン１６２１．２部
を仕込みついで溶剤を窒素下に１２０°Ｃに加熱するこ
とによりカルボキシ官能アクリルポリマーを調製した。
モノマー混合物はヒドロキシエチルアクリレート１０１
３．２部、トン（Ｔｏｎｅ）Ｍ−１００（ヒドロキシエ
チルアクリレート１モルとカプロラクトン２モルの反応
生成物であると思われるユニオン・カーバイド社のヒド
ロキシアクリル／カプロラクトン付加物の商品名”）　
１０１３．２部、メチルメタクリレート２８３７．２部
、イソブチルメタクリレート３２４２．１部、パゾ（Ｖ
ａｚｏ）６７　（２，２’−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）であると思われるＥ、　１．デュポン社の
開始剤の商品名）８１．１部及びキシレン６３５２．９
部からなるモノマー混合物を３時間で反応容器中に計量
し、その間反応容器の温度を１２０　’Ｃに保った。モ
ノマー混合物の添加を完結した後、反応混合物の温度を
還流（ｉ３７℃）まで上昇させ、キシレン１３１．４部
中のバゾ６７　２０．３部を３０分の期間にわたって添
加した。還流温度を更に１時間保った。反応混合物を室
温に冷却した後、無水マレイン酸１１４４．４部及びキ
シレン１１４４．４部を添加した。ポリマー溶液を６０
℃に加熱しトリエチルアミン１０．８部を添加した。反
応混合物を攪拌し６０℃にほぼ６時間保った。得られる
カルボン酸官能アクリルポリマーは理論固型分４８．１
、ガードナーホルト粘度■−１酸当量７９０を有してい
た。
機械攪拌器、水冷冷却器、窒素導入管、水トラツプ、温
度計、加熱マントル及び流体計量ポンプを備えた重合反
応器に、まず酢酸ｎ−ブチル１７２．５部を仕込むこと
によりヒドロキシ官能ポリマーを調製した。反応容器を
ほぼ１１４℃（２３７’Ｆ）に加熱し、メチルメタクリ
レート９６．２部、ブチルアクリレート６３．０部、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート５８部、スチレン５４部
からなるモノマー予備混合物及び酢酸ｎ−ブチル１１．
５部及びハシ６７５．７部からなる開始剤予備混合物を
同時に重合反応器に一定の速度で約４時間にわたって計
量した。添加が完結した後、反応温度を更に２時間保ち
、１時間冷却した。得られたヒドロキシ官能ポリマーは
約９．６００の数平均分子量を有していた。
実施例１と同様の装置の反応容器に、キシレン６、６２
４部、無水マレイン酸６４８部を仕込み窒素下で加熱し
還流させた。この加熱溶液に、ブチルアクリレート５，
６１６部、メチルメタクリレ−１−３，０２４部、無水
マレイン酸５４０部及び過オクタン酸ｔ−ブチル２７０
部の七ツマー混合物を３時間の期間にわたって一定速度
で反応容器中に計量して加えた。そのモノマー添加の１
時間目及び２時間目に、加熱とモノマー添加を停止し反
応器に無水マレイン酸を夫々５４０部、４３２部仕込ん
だ。加熱を再び始めて還流させモノマー添加を続けた。
モノマーの添加を全て完結した後、反応混合物を更に１
５分間還流温度に保った。キシレン５７６部中の過オク
タン酸ｔ−ブチル５４部の溶液を４５分の期間で反応器
に添加した。反応を更に２時間還流温度に保ち、ついで
室温に冷却して約１，８００の数平均分子量及び０．１
未満の遊離の無水マレイン酸含量を有する酸無水物官能
ポリマーを得た。このポリマーは分子当り平均約３．６
個の酸無水物基を有していた。
硬化性クリア被覆物を、 製した。
一厘一料一 実施例３のヒドロキシ官能アクリル樹脂ＥＲＬ４２２１ 実施例２の酸官能ポリマー キシレン １−ルエン Ｂｙｋ３００２ ２０％Ｎ−メチルイミダゾール／ 下記の配合に従って調 重ｌ１１ １７０．３１ ５４．４６ ４３０．８４ ３７．５６ ４３．４４ ２．５ ４．７８ メチルイソブチルケトン ２０％トリフェニルホスフィン／　　　　　　１３．１
９トルエン チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　２９２３２．９５２０％
チヌビン３２８’／トルエン　　　２４．５９実施例１
の酸無水物官能ポリマー　　　　４４．３５注１．３．
４−エポキシシクロヘキシルメチル３゜４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートのユニオン・カーバイド
社の商品名 ２、　ブリクーマリンクロット　（Ｂｙｋ−Ｍａｌｉｎ
ｋｒｏｄｔ）により販売される流動調整剤 ３、　ジ（４（２，２，６，６−チトラメチルピペルジ
ニル）〕セパケート光安定剤のチハガイギイ社の商品名 ４．１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリイア
ミル−フェノール）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのチバ
・ガイギイ社の商品名この被覆配合物は、各酸無水物基
に対して約３．０のヒドロキシル基、約３．０のエポキ
シ基及び２．０のカルボン酸基を示した。トリフェニル
ホスフィン触媒はエポキシ及びカルボン酸固型分に対し
て約１％で存在し、Ｎ−メチルイミダゾールは酸無水物
樹脂固型分に対して約３．５％で存在する。
クリア被覆物を混合直後に金属基材に塗布し空気乾燥さ
せた。被覆フィルムは１日後にコーニソヒ・ペンダルム
（Ｋｏｎｉｇ　ＰｅｎｄｕｌｕＴｌｌ）硬度数１２を示
し、７日後では４５．３５日後では７２を示した。硬化
フィルムは良好な耐溶剤性、優れた耐湿性（ｉ７０時間
）及び耐塩水噴霧性（ｉ７０時間）を有していた。
尖施拠ｌ 下塗／プライマー系の上に使用することが意図される硬
化性クリア被覆物を、下記の配合に従って８周製した。
一凰一料一　　　　　　　　　　　　　　一部一実施例
２のカルボン酸官能ポリマー　　　４２２．７２Ｅ　Ｒ
Ｌ　４２２１　　　　　　　　　　　　　５３．２２実
施例１の酸無水物官能ポリマー　　　　４４．０８実施
例３のヒドロキシ官能ポリマー　　　１６３．０２キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　　１０８．８１Ｂｙ
ｋ３００　　　　　　　　　　　　　　　２．５２０％
Ｎ−メチルイミダゾール／　　　　　　４．７０メチル
イソブチルケトン ２０％チヌビン３２８／ｌルエン　　　　２４．０５チ
ヌビン２９２　　　　　　　　　　　　　２．８９この
クリア配合物は各酸無水物基に対して３．０のヒドロキ
シル基、３．０のエポキシ基及び２．０のカルボン酸基
を示す。Ｎ−メチルイミダゾール触媒は酸無水物樹脂固
型分に対して約３．５％で存在する。この被覆物を好適
な溶剤で希釈しで、リン酸鉄処理した冷間圧延鋼上のプ
ライマー及び下塗の上にスプレーで塗布した。被覆物の
系を試験前に２４時間雰囲気中で硬化させた。
得られたフィルムは、１日後に９．１週間後に２１．４
　ａ間？＆に３０のコーニソヒ・ペンダルム硬度の読み
を示した。被覆物は１日後に２．４週間後に９の耐溶剤
性を示した。２０°光沢の読み及び鮮映性の読み９２が
得られた。５％の塩水噴霧溶液への１７０時間曝露の耐
塩水噴霧性は優れていた。
次１」１しΣ１５ 下記の表に記載した変更以外は実施例６に記載した操作
と同様の操作により、実施例７〜１５を行なった。実施
例７〜１５に使用された酸無水物官能ポリマーは実施例
４に記載されたものである。
衷−土 ０．３３３　　　０．１６７　　　０．３８９　　　０
．３８９　　　０．３３３　　　０．２９２（ｉ，３３
）　　　（，７）　　　　（２，３３）　　　（５，８
）　　　（３，３３）　　　（ｉ，６７）コ一二、ヒ・
ペンダルム硬度 ′４週間） λ’ＥＫラビング（４週間） 乾燥膜厚（ミル） ２０°光沢 ｏｔ 耐湿性 初回光沢 最終光沢 保持率（％） ）？潤接着性 塩水噴霧 けがき腐Ｇ虫（Ｓｃｒｉｂｅ　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ）次
屓ｌ庄１五ニーＬ１ 諸成分を混合して、下記の表に示した当量比及び重量比
を得、被覆物をリン酸鉄処理された冷間圧延鋼基材に塗
布し被覆基材を８２．２℃（ｉ８０’Ｆ）で３０分間焼
付けることにより実施例１６〜１９を行なった。下記の
表に於いて、エポキシ化合物はＥＲＬ−４２２１であり
、酸官能ポリマーと実施例２のものであり、ヒドロキシ
官能ポリマーと実施例３のものであり、酸無水物官能ポ
リマーは実施例４のものであった。
表−２ エポキン当ｉＬ’Ｃ０ＯＨ当塁 ０１１当量／酸無水物当量 エポキシ固型分／印開固型分■ ＯＨ固型分／酸無水物固堅分■ 一坦− Ｌ５／１ ３、０／１ 昭 χ璃 一■−−上− Ｌ４／Ｉ　　　Ｌ５／１ １０／１　　１５／１ ５０％　　　へ ５０％　　　１０％ 結−果 コーニッヒ・ペンダルム硬度 １日　　　　　　　　　　　　　　　６６　　　５７　
　　５４１週間　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０９　　　　９２　　　１１４４Ｊ間　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２８　　　１１１　　　１３４Ｅ
Ｋ １日　　　　　　　　　　　　　　　３　　４　　５１
ｉ１！’、１　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
　　　　５　　　　６４週間　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　　　５　　　６２０’光尺　　　　　
　　　　　　　　　　　　９４　　　　９２　　　　９
３耐湿性 湿潤接着性　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　
　　１０　　　　１０ブラツシング　　　　　　　　　
　　　　　　　７　　　　１０　　　　１０光尺保持率
−１時間後　　　　　　　　　　　９８％　　　９９％
　　　１鴎塩水ｎ！４霧 けがきクリ−ページ（Ｓｃｒｉｂｅ　Ｃｒｅｅｐａｇｅ
）　（ｍｍ）　　　６　　　　４　　　　６けがき腐蝕
　　　　　　　　　　　　　　　　６　　　７　　　４
−以− Ｌ！／１ ２．５／１ １濡 籍 本発明が特別の数の態様により記載されたが、その他の
変化及び修正が特許請求の範囲に示された本発明の精神
及び範囲から逸脱せずになし得ることが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）分子当り平均少くとも２個のカルボン酸基を
    有する酸官能化合物、及び （ｉｉ）分子当り平均少くとも２個の環状カルボン酸無
    水物基を有する酸無水物官能化合物、及び （ｉｉｉ）分子当り平均少くとも１個のエポキシ基を有
    するエポキシ官能性化合物、及び（ｉｖ）分子当り平均
    少くとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能
    性化合物を含み、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）
    または（ｉｖ）の少くとも一つがフィルム形成性ポリマ
    ーを含むことを特徴とする硬化性組成物。 ２、酸官能化合物が少くとも約４００の数平均分子量を
    有する酸官能ポリマーであることを特徴とする請求項１
    記載の組成物。 ３、酸官能ポリマーが酸官能ポリエステルポリマー及び
    酸官能アクリルポリマーからなる群から選ばれることを
    特徴とする請求項２記載の組成物。 ４、酸官能ポリマーがヒドロキシ官能ポリマーと少くと
    も一つの環状酸無水物とを反応させて酸基及びエステル
    基を形成することにより調製されることを特徴とする請
    求項２記載の組成物。 ５、ヒドロキシ官能ポリマーが（ａ）１０〜約６０重量
    ％のヒドロキシ官能エチレン性不飽和モノマーと（ｂ）
    ４０〜約９０重量％の、上記のヒドロキシ官能モノマー
    と共重合性の少くとも一種のエチレン性不飽和モノマー
    との付加重合反応生成物を含むことを特徴とする請求項
    ４記載の組成物。 ６、環状酸無水物が無水マレイン酸であることを特徴と
    する請求項５記載の組成物。 ７、酸無水物官能化合物が少くとも約５００の数平均分
    子量を有する酸無水物官能ポリマーであることを特徴と
    する請求項１記載の組成物。 ８、酸無水物官能ポリマーが酸無水物官能基を有する少
    くとも一種の不飽和モノマーの付加重合反応生成物であ
    ることを特徴とする請求項７記載の組成物。 ９、酸無水物官能ポリマーが（ａ）５〜４０重量％のエ
    チレン性不飽和モノ酸無水物と（ｂ）６０〜９５重量％
    の、上記のエチレン性不飽和酸無水物と共重合性の少く
    とも一種のその他のエチレン性不飽和モノマーとの付加
    重合反応生成物であることを特徴とする請求項８記載の
    組成物。 １０、モノ酸無水物が無水マレイン酸であることを特徴
    とする請求項９記載の組成物。 １１、エポキシ官能化合物がモノエポキシドであること
    を特徴とする請求項１記載の組成物。 １２、エポキシ官能化合物が分子当り平均少くとも２個
    のエポキシ基を有することを特徴とする請求項１記載の
    組成物。 １３、エポキシ官能化合物が脂環式エポキシであること
    を特徴とする請求項１２記載の組成物。 １４、上記のエポキシ化合物が３，４−エポキシシクロ
    ヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
    キシレート、３，４−エポキシ６メチルシクロヘキシル
    メチル３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
    ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
    シクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（２，３−エ
    ポキシシクロペンチル）エーテル、ジペンテンジオキシ
    ド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
    スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオ
    キサン、及びビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメ
    チル）アジペートからなる群から選ばれることを特徴と
    する請求項１３記載の組成物。 １５、ヒドロキシ官能化合物が少くとも約４００の数平
    均分子量を有するヒドロキシ官能ポリマーであることを
    特徴とする請求項１記載の組成物。 １６、ヒドロキシ官能ポリマーがヒドロキシ官能ポリエ
    ーテル、ポリエステル、アクリルポリマー、ポリウレタ
    ン及びポリカプロラクトンからなる群から選ばれる請求
    項１５記載の組成物。 １７、ヒドロキシ官能ポリマーが（ａ）１０〜約６０重
    量％のヒドロキシ官能エチレン性不飽和モノマーと（ｂ
    ）４０〜約９０重量％の、上記ヒドロキシ官能モノマー
    と共重合性の少くとも一種のエチレン性不飽和モノマー
    との付加重合反応生成物であることを特徴とする請求項
    １５記載の組成物。 １８、上記の組成物がまた酸基とエポキシ基との反応の
    触媒を混入することを特徴とする請求項１記載の組成物
    。 １９、触媒がトリフェニルホスフィンであることを特徴
    とする請求項１８記載の組成物。２０、上記の組成物が
    また酸無水物基とヒドロキシル基との反応の触媒を混入
    することを特徴とする請求項１記載の組成物。 ２１、触媒が三級アミンであることを特徴とする請求項
    ２０記載の組成物。 ２２、三級アミンがＮ−メチルイミダゾールであること
    を特徴とする請求項２１記載の組成物。 ２３、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ
    ）が、各酸無水物基に対して約０．０５〜約３．０の酸
    基及び約０．５〜約４．０のエポキシ基及び約０．０５
    〜約６．０のヒドロキシル基を与える量で夫々存在する
    ことを特徴とする請求項１記載の組成物。 ２４、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ
    ）が、各酸無水物基に対して１．０〜２．０の酸基及び
    １．０〜３．０のエポキシ基及び１．０〜４．０のヒド
    ロキシル基を与える量で夫々存在することを特徴とする
    請求項２３記載の組成物。 ２５、（ｉ）ヒドロキシ官能ポリマーと環状のカルボン
    酸無水物との半エステル化反応により得られる、分子当
    り平均少くとも２個のカルボン酸基を有する酸官能ポリ
    マー、及び（ｉｉ）（ａ）５〜約４０重量％のエチレン
    性不飽和モノ酸無水物と（ｂ）６０〜約９５重量％の、
    そのエチレン性不飽和酸無水物と共重合性の少くとも１
    種のその他のエチレン性不飽和モノマーとの付加重合反
    応生成物である、分子当り平均少くとも２個の環状のカ
    ルボン酸無水物基を有する酸無水物官能ポリマー、及び
    （ｉｉｉ）分子当り平均少くとも２個の脂環式エポキシ
    基を有するエポキシ官能化合物、及び（ｉｖ）分子当り
    平均少くとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシ
    官能ポリマー を含むことを特徴とする硬化性組成物。 ２６、環状カルボン酸無水物と反応させられるヒドロキ
    シ官能ポリマーが（ａ）１０〜約６０重量％のヒドロキ
    シ官能エチレン性不飽和モノマーと（ｂ）４０〜約９０
    重量％の、そのヒドロキシ官能モノマーと共重合性の少
    くとも一種のエチレン性不飽和モノマーとの付加重合反
    応生成物を含むことを特徴とする請求項２５記載の組成
    物。 ２７、環状カルボン酸無水物が無水マレイン酸であるこ
    とを特徴とする請求項２６記載の組成物。 ２８、酸無水物官能化合物が少くとも約５００の数平均
    分子量を有する酸無水物官能ポリマーであることを特徴
    とする請求項２５記載の組成物。 ２９、酸無水物官能ポリマーが（ａ）５〜４０重量％の
    エチレン性不飽和モノ酸無水物と（ｂ）６０〜９５重量
    ％の、そのエチレン性不飽和酸無水物と共重合性の少く
    とも一種のその他のエチレン性不飽和モノマーとの付加
    重合反応生成物であることを特徴とする請求項２８記載
    の組成物。 ３０、モノ酸無水物が無水マレイン酸であることを特徴
    とする請求項２９記載の組成物。３１、エポキシ化合物
    が３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポ
    キシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキ
    シ６−メチルシクロヘキシルメチル３，４−エポキシ−
    ６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３
    ，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ア
    ジペート、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エ
    ーテル、ジペンテンジオキシド、２−（３，４−エポキ
    シシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ
    ）シクロヘキサン−メタジオキサン、及びビス（３，４
    −エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートからなる
    群から選ばれることを特徴とする請求項２５記載の組成
    物。 ３２、ヒドロキシ官能化合物が少くとも約４００の数平
    均分子量を有するヒドロキシ官能ポリマーであることを
    特徴とする請求項２５記載の組成物。 ３３、ヒドロキシ官能ポリマーが（ａ）１０〜約６０重
    量％のヒドロキシ官能エチレン性不飽和モノマー及び（
    ｂ）４０〜約９０重量％の、そのヒドロキシ官能モノマ
    ーと共重合性の少くとも一種のエチレン性不飽和モノマ
    ーとの付加重合反応生成物であることを特徴とする請求
    項３２記載の組成物。 ３４、上記の組成物がまた酸基とエポキシ基との反応の
    触媒を混入することを特徴とする請求項２５記載の組成
    物。 ３５、触媒がトリフェニルホスフィンであることを特徴
    とする請求項３４記載の組成物。３６、上記の組成物が
    また酸無水物基とヒドロキシル基との反応の触媒を混入
    することを特徴とする請求項２５記載の組成物。 ３７、触媒が三級アミンであることを特徴とする請求項
    ３６記載の組成物。 ３８、三級アミンがＮ−メチルイミダゾールであること
    を特徴とする請求項３７記載の組成物。 ３９、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ
    ）が各酸無水物基に対し約０．０５〜約３．０の酸基及
    び約０．５〜約４．０のエポキシ基及び約０．０５〜約
    ６．０のヒドロキシル基を与える量で夫々存在すること
    を特徴とする請求項２５記載の組成物。 ４０、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ
    ）が各酸無水物基に対し１．０〜２．０の酸基及び１．
    ０〜３．０のエポキシ基及び１．０〜４．０のヒドロキ
    シル基を与える量で夫々存在することを特徴とする請求
    項３９記載の組成物。 ４１、（ａ）着色フィルム形成性ポリマーを含む下塗、
    及び （ｂ）下塗組成物の表面に塗布されたフィルム形成性ポ
    リマーを含む透明なクリア被膜 を含む多層の装飾及び／または保護の被覆物で被覆され
    た基材に於いて、 クリア被膜及び／または下塗として成分の混合時に反応
    性である多成分の硬化性組成物を用い、硬化性組成物が （ｉ）分子当り平均少くとも２個のカルボン酸基を有す
    る酸官能化合物、及び （ｉｉ）分子当り平均少くとも２個の環状カルボン酸無
    水物基を有する酸無水物官能化合物、及び （ｉｉｉ）分子当り平均少くとも１個のエポキシ基を有
    するエポキシ官能性化合物、及び（ｉｖ）分子当り平均
    少くとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能
    化合物 を含み、化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）または（
    ｉｖ）の少くとも一つがフィルム形成性ポリマーを含む
    ことを特徴とする、上記基材。 ４２、エポキシ官能化合物が分子当り平均少くとも２個
    のエポキシ基を有することを特徴とする請求項４１の被
    覆された基材。 ４３、エポキシ官能化合物が脂環式エポキシであること
    を特徴とする請求項４２記載の被覆された基材。 ４４、（ａ）着色フィルム形成性ポリマーを含む下塗、
    及び （ｂ）下塗組成物の表面に塗布されたフィルム形成性ポ
    リマーを含む透明なクリア被膜 を含む多層の装飾及び／または保護の被覆物で被覆され
    た基材に於いて、 クリア被膜及び／または下塗として、成分の混合時に反
    応性である多成分の硬化性組成物を用い、 硬化性組成物が （ｉ）ヒドロキシ官能ポリマーと環状カルボン酸無水物
    との半エステル化反応により得られる、分子当り平均少
    くとも２個のカルボン酸基を有する酸官能ポリマー、及
    び （ｉｉ）（ａ）５〜約４０重量％のエチレン性不飽和モ
    ノ酸無水物と（ｂ）６０〜約９５重量％の、そのエチレ
    ン性不飽和酸無水物と共重合性の少くとも一種のその他
    の不飽和モノマーとの付加重合反応生成物である、分子
    当り平均少くとも２個の環状カルボン酸無水物基を有す
    る酸無水物官能ポリマー、及び （ｉｉｉ）分子当り平均少くとも２個の脂環式エポキシ
    基を有するエポキシ官能化合物、及び （ｉｖ）分子当り平均少くとも２個のヒドロキシル基を
    有するヒドロキシ官能ポリマー を含むことを特徴とする、上記の基材。
JP63288695A 1987-11-16 1988-11-15 酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物 Pending JPH02625A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US120888 1987-11-16
US07/120,888 US4871806A (en) 1987-11-16 1987-11-16 Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02625A true JPH02625A (ja) 1990-01-05

Family

ID=22393116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63288695A Pending JPH02625A (ja) 1987-11-16 1988-11-15 酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4871806A (ja)
EP (1) EP0316873B1 (ja)
JP (1) JPH02625A (ja)
CA (1) CA1307607C (ja)
DE (1) DE3884757T2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4955330A (en) * 1988-12-28 1990-09-11 Christian Fabi Cam drive mechanism for internal combustion engine
US5221403A (en) * 1990-07-20 1993-06-22 Tokyo Electron Limited Support table for plate-like body and processing apparatus using the table
JP2006213848A (ja) * 2005-02-04 2006-08-17 Nippon Shokubai Co Ltd 光半導体封止用樹脂組成物
JP2010535280A (ja) * 2007-07-30 2010-11-18 バスフ コーポレーション 高分岐ポリマーの水性分散液
JP2010538817A (ja) * 2007-09-12 2010-12-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー エステル縮合の生成物としてコーティングを形成するコーティング前駆体を用いて基材をコーティングするためのプロセス、及びかかるコーティング前駆体でコーティングされた製品
JP2011089092A (ja) * 2009-10-26 2011-05-06 Toagosei Co Ltd 厚塗り用塗料組成物

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5043220A (en) * 1987-11-16 1991-08-27 The Sherwin-Williams Company Substrate coated with a basecoat and/or a clearcoat of an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
US5411809A (en) * 1987-11-16 1995-05-02 The Sherwin-Williams Company Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound and an epoxy-functional compound
US5888654A (en) * 1988-02-08 1999-03-30 Courtaulds Performance Films High performance epoxy based laminating adhesive
JPH0245577A (ja) * 1988-08-04 1990-02-15 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性組成物
EP0355892B1 (en) * 1988-08-09 1995-01-18 Akzo Nobel N.V. Coating composition
EP0401898B1 (en) * 1989-06-09 1994-09-14 Akzo Nobel N.V. Liquid coating composition including, as a crosslinking agent, an unblocked monoprimary amine
US5242980A (en) * 1990-02-06 1993-09-07 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene-unsaturated alcohol or acid copolymer and epoxy crosslinker
US5409764A (en) * 1990-07-17 1995-04-25 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Curable adhesive composition and sheet thereof
DE69114779T2 (de) * 1990-07-17 1996-04-18 Toyo Ink Mfg Co Härtbare Klebstoffzusammensetzung und Folien daraus.
US5140101A (en) * 1990-11-21 1992-08-18 Bristol-Myers Squibb Company Antiviral antibiotic BU-4344V
US5256548A (en) * 1990-11-21 1993-10-26 Bristol-Myers Squibb Company Antiviral antibiotic BU-4344V
JP2852129B2 (ja) * 1990-12-28 1999-01-27 日本ペイント株式会社 熱硬化性塗料組成物
US5239012A (en) * 1991-02-21 1993-08-24 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature curing compositions containing a hydroxy component and an anhydride component and an onium salt
DE69315200T2 (de) * 1992-01-24 1998-06-10 Reilly Ind Inc Neue härter und beschleuniger für epoxidharze und härtbare zusammensetzungen und verfahren
EP0581517B1 (en) * 1992-07-22 1997-04-02 Nippon Paint Co., Ltd. Curable resin composition for coatings and a process for forming a coating film
WO1994011415A1 (en) * 1992-11-12 1994-05-26 The Dow Chemical Company Curable composition containing anhydride resins
US5367004A (en) * 1992-11-17 1994-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ambient curing water-borne compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies
US5376704A (en) * 1992-11-17 1994-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-borne coating compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies
US5376706A (en) * 1992-11-17 1994-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anhydride epoxy coating composition modified with a silane polymer
US5369153A (en) * 1992-11-17 1994-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acid-epoxy-melamine coating composition modified with a silane polymer
CA2147830A1 (en) * 1992-11-17 1994-05-26 Robert J. Barsotti Water-borne compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies
US5270362A (en) * 1992-12-29 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refinish clear coating of acrylic anhydride polymer, a glycidyl component and low molecular weight hydroxy polyester
KR970009578B1 (ko) * 1993-02-10 1997-06-14 도요잉크 매뉴팩쳐링 캄파니 리미티드 무산소성 접착제 및 이를 포함한 접착시이트
US5407707A (en) * 1993-11-01 1995-04-18 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition based on epoxy containing polymers and polyacid curing agents
US5492976A (en) * 1994-01-03 1996-02-20 The Sherwin-Williams Company Anhydride-functional polymers comprising ene reaction products of unsaturated anhydrides and polyolefins
US5418306A (en) * 1994-01-03 1995-05-23 The Sherwin-Williams Company Acid-functional polymers derived from anhydride-functional polymers comprising ene reaction products of unsaturated anhydrides and polyolefins and curable compositions prepared from same
US5863998A (en) * 1994-01-03 1999-01-26 The Sherwin-Williams Company Dicarboxylic acid-functional monomers and polymers prepared from same
US5480951A (en) * 1994-01-03 1996-01-02 The Sherwin-Williams Company Curable compositions incorporating anhydride-functional polymers derived from alkenyl succinic anhydride
US5364945A (en) * 1994-01-03 1994-11-15 The Sherwin-Williams Company Anhydride-functional monomers and polymers and reactive compositions prepared from same
US5679742A (en) * 1994-01-03 1997-10-21 The Sherwin-Williams Company Hydrogenated polymers having anhydride functionality
US5444139A (en) * 1994-01-03 1995-08-22 The Sherwin-Williams Company Anhydride-functional polymers derived from alkenyl succinic anhydride
US5405973A (en) * 1994-01-03 1995-04-11 The Sherwin-Williams Company Vinylbenzyl group-containing succinic anhydride
US5391818A (en) * 1994-01-03 1995-02-21 The Sherwin-Williams Company Tricarboxylic acid-functional monomers and polymers prepared from same
US5418307A (en) * 1994-01-03 1995-05-23 The Sherwin-Williams Company Hydrogenated polymers having acid functionality
US5633091A (en) * 1994-01-03 1997-05-27 The Sherwin-Williams Company Graft copolymers having anhydride functionality
US5410078A (en) * 1994-01-03 1995-04-25 The Sherwin-Williams Company Styrene-based dicarboxylic acid-functional monomers and polymers prepared from same
TW289044B (ja) * 1994-08-02 1996-10-21 Ciba Geigy Ag
DE69601214D1 (de) * 1995-01-24 1999-02-04 Nippon Paint Co Ltd Härtbare harzzusammensetzung, überzugszusammensetzung und verfahren zur herstellung eines überzugsfilms
US5985956A (en) * 1996-02-14 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crack-resistant one-package coating composition
US6093774A (en) * 1997-09-26 2000-07-25 Reichhold Chemicals, Inc. Low gloss powder coating composition
US6187374B1 (en) 1998-09-02 2001-02-13 Xim Products, Inc. Coatings with increased adhesion
DE19914183C2 (de) * 1999-03-29 2001-03-15 Dlw Ag Polyreaktionsprodukte enthaltende Materialien auf Basis nachwachsender Rohstoffe, Verfahren zur Herstellung und Flächengebilde
US6599992B1 (en) 1999-06-04 2003-07-29 Reichhold, Inc. Powder coating composition
DE19939738B4 (de) * 1999-08-21 2016-03-17 Alfred Krüger Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen modifizierten cycloaliphatischen Epoxidharzen und deren Verwendung
MY145695A (en) * 2001-01-24 2012-03-30 Nichia Corp Light emitting diode, optical semiconductor device, epoxy resin composition suited for optical semiconductor device, and method for manufacturing the same
BR0207828B1 (pt) * 2001-02-27 2013-02-19 composiÇço de revestimento de nço-isocianato reativa, sistema de revestimento e substrato revestido.
US7342075B2 (en) * 2002-10-31 2008-03-11 Basf Corporation Carbamate functional addition polymers and method for their preparation
WO2004058907A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 The Sherwin-Williams Company Coating composition
US7294401B2 (en) 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
EP1798266A4 (en) * 2004-10-08 2007-10-31 Basf Coatings Japan Ltd RESIN COMPOSITION WITH HYDROXYL GROUP FOR COATINGS, COATING COMPOSITION, METHOD FOR COMPLETING COATING AND COATED ARTICLES
US8198370B2 (en) * 2007-12-28 2012-06-12 E I Du Pont De Nemours And Company Coated substrate
CA2895937C (en) * 2012-12-21 2017-03-21 Kansai Paint Co., Ltd. Paint composition and method for forming multi-layered coating film
JP2022517694A (ja) * 2018-10-29 2022-03-09 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 熱伝導性注封組成物
US11597791B2 (en) 2020-03-27 2023-03-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Crosslinking material and uses thereof

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE497540A (ja) * 1949-08-12
CH449261A (de) * 1955-12-19 1967-12-31 Minnesota Mining & Mfg Verfahren zur Herstellung gehärteter Harze und Anwendung desselben
US2890210A (en) * 1956-05-24 1959-06-09 Union Carbide Corp Compositions comprising epoxides and acid anhydrides
US2890194A (en) * 1956-05-24 1959-06-09 Union Carbide Corp Compositions of epoxides and polycarboxylic acid compounds
BE557991A (ja) * 1956-06-01
US3242142A (en) * 1958-12-02 1966-03-22 Du Pont Process for curing epoxy resins
US3027279A (en) * 1959-08-18 1962-03-27 Minnesota Mining & Mfg Electrical insulating resin
US3215756A (en) * 1960-04-21 1965-11-02 Cook Paint & Varnish Co Coating compositions comprising carboxyl containing copolymer, epoxide and amino resin
US3207718A (en) * 1961-03-23 1965-09-21 Dow Chemical Co Epoxy modified vinyl copolymers of alpha, beta-unsaturated dicarboxylic acid partialesters
US3218274A (en) * 1961-02-13 1965-11-16 Archer Daniels Midland Co Two-package coating system comprising a polyester having an acid number of at least 50 in one of the packages thereof
US3247283A (en) * 1961-05-03 1966-04-19 Union Carbide Corp Curable compositions comprising dicyclopentadiene dioxide, diglycidyl ether of a polyhydric phenol, polycarboxylic acid anhydride and organic polyol and resins made therefrom
BE619827A (fr) * 1961-07-07 1963-01-07 Shell Int Research Compositions de revêtement
US3247144A (en) * 1962-11-09 1966-04-19 Celanese Coatings Co Carboxy copolymers prepared in carboxylic acids and/or anhydrides
US3280077A (en) * 1962-12-10 1966-10-18 Leslie C Case Resinous compositions comprising epoxy resins and polyester-ether copolymers having acidic end groups
US3427255A (en) * 1966-11-15 1969-02-11 Leslie C Case Fluid compositions from maleic anhydride and carboxyl-terminated compositions
DE1644767A1 (de) * 1967-11-18 1971-04-15 Albert Ag Chem Werke Verfahren zur Herstellung von waermegehaerteten Anstrichmitteln
CH524654A (de) * 1968-08-07 1972-06-30 Ciba Geigy Ag Neue, heisshärtbare Mischungen aus Polyepoxidverbindungen, Ringe enthaltenden Polyestern und Polycarbonsäureanhydriden
CH513221A (de) * 1969-01-24 1971-09-30 Ciba Geigy Ag Neue härtbare Mischungen aus Polyglycidylverbindungen, sauren Polyestern, aliphatisch-cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und Polycarbonsäureanhydriden
BE759569A (fr) * 1969-11-28 1971-05-27 Minnesota Mining & Mfg Composition de resine epoxy stable
US3954712A (en) * 1971-11-10 1976-05-04 Ciba-Geigy Corporation Hot-curable mixtures based on epoxide resin
US3978026A (en) * 1972-02-18 1976-08-31 Aerojet-General Corporation Catalysts of the oxirane-anhydride reaction
JPS5224929B2 (ja) * 1973-06-26 1977-07-05
US3897514A (en) * 1973-07-09 1975-07-29 Hercules Inc Curing hydroxy-terminated prepolymer using anhydride/epoxide curing system
JPS523745B2 (ja) * 1973-07-25 1977-01-29
US3932367A (en) * 1973-09-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
CH586243A5 (ja) * 1973-12-19 1977-03-31 Ciba Geigy Ag
US3975314A (en) * 1974-10-10 1976-08-17 Desoto, Inc. Stannous salt catalyzed epoxy systems
US3953644A (en) * 1974-12-20 1976-04-27 Ford Motor Company Powa--method for coating and product
CA1062847A (en) * 1975-08-11 1979-09-18 Gonzague Duchesne Solid propellants containing polyether or polyester binders
DE2556182B2 (de) * 1975-12-13 1980-01-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen
US4086294A (en) * 1976-05-26 1978-04-25 Union Carbide Corporation Polycaprolactone-epoxide adducts and coating compositions thereof
US4086293A (en) * 1976-05-26 1978-04-25 Union Carbide Corporation Low energy-curable high solids coating compositions
US4076674A (en) * 1976-05-26 1978-02-28 Union Carbide Corporation Blends of aqueous acrylic latex and water soluble carboxyl modified polycaprolactone adduct
DE2642465C3 (de) * 1976-09-21 1981-01-22 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung einer VerguBmasse
DE2723492C2 (de) * 1977-05-25 1983-09-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Härtbare, fließfähige Mehrkomponentensysteme für Oberflächenbeschichtungen
US4226755A (en) * 1977-12-23 1980-10-07 Ciba-Geigy Corporation Trimellitic acid ester and its use in a protective lacquer based on epoxide resin
FR2424307A2 (fr) * 1978-03-08 1979-11-23 Rhone Poulenc Ind Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre
JPS6030348B2 (ja) * 1978-06-15 1985-07-16 東レ株式会社 塗料用組成物
DE2926584A1 (de) * 1979-06-30 1981-01-22 Hoechst Ag Wasserverduennbarer basis-metallic- lack
US4327200A (en) * 1979-11-05 1982-04-27 Vianova Kunstharz, A.G. Water-dilutable oxazolidine group containing epoxy resin esters, coating compositions prepared therefrom, and their use as cathodically depositable paints
US4261871A (en) * 1979-12-13 1981-04-14 Union Carbide Corporation Low energy-curable high solids coatings
US4346144A (en) * 1980-07-21 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition for automotive topcoat
US4452948A (en) * 1980-09-10 1984-06-05 The International Paint Company Limited Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst
DE3163520D1 (en) * 1980-09-26 1984-06-14 British Petroleum Co Plc Cross-linked polymer compositions and production thereof
US4415697A (en) * 1980-10-23 1983-11-15 Ford Motor Company Paint composition comprising hydroxy functional film former and crosslinked dispersion flow control additive
DE3173824D1 (en) * 1980-10-27 1986-03-27 Ici Plc Process of coating using mixed solutions of an epoxy resin and of acid anhydride curing agents
US4418182A (en) * 1981-12-28 1983-11-29 Ford Motor Company High solids coatings from new tetrahydroxy oligomers
US4465815A (en) * 1981-12-28 1984-08-14 Ford Motor Company Polyhydroxy oligomers for high solids coatings II
WO1984000770A1 (en) * 1982-08-09 1984-03-01 Ford Werke Ag High solids coating compositions
WO1984000771A1 (en) * 1982-08-09 1984-03-01 Ford Werke Ag Acrylic hydroxy-epoxyhigh solids coating compositions
US4403093A (en) * 1982-09-28 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Polyesters
US4403091A (en) * 1982-09-28 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Ungelled hydroxy group-containing oligomers
JPS59142220A (ja) * 1983-02-04 1984-08-15 Dainippon Ink & Chem Inc 常温硬化性樹脂組成物
US4511682A (en) * 1983-06-28 1985-04-16 Union Carbide Corporation Water-dispersible coating compositions and process
GB8322399D0 (en) * 1983-08-19 1983-09-21 Ici Plc Coating compositions
US4620994A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay
US4535148A (en) * 1984-08-01 1985-08-13 Henkel Corporation Polyglycidyl ethers of tricyclodecane and cured epoxy resins therefrom
US4548963A (en) * 1984-08-03 1985-10-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Internally crosslinkable acrylic polymers and diglycidyl esters of dibasic acids
US4650718A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4681811A (en) * 1985-08-19 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US4703101A (en) * 1985-08-19 1987-10-27 Ppg Industries, Inc. Liquid crosslinkable compositions using polyepoxides and polyacids
US4732791A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of epoxies, polyols and anhydrides
US4732790A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4955330A (en) * 1988-12-28 1990-09-11 Christian Fabi Cam drive mechanism for internal combustion engine
US5221403A (en) * 1990-07-20 1993-06-22 Tokyo Electron Limited Support table for plate-like body and processing apparatus using the table
JP2006213848A (ja) * 2005-02-04 2006-08-17 Nippon Shokubai Co Ltd 光半導体封止用樹脂組成物
JP2010535280A (ja) * 2007-07-30 2010-11-18 バスフ コーポレーション 高分岐ポリマーの水性分散液
USRE44931E1 (en) 2007-07-30 2014-06-03 Basf Corporation Water-based dispersions of highly-branched polymers
JP2010538817A (ja) * 2007-09-12 2010-12-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー エステル縮合の生成物としてコーティングを形成するコーティング前駆体を用いて基材をコーティングするためのプロセス、及びかかるコーティング前駆体でコーティングされた製品
JP2011089092A (ja) * 2009-10-26 2011-05-06 Toagosei Co Ltd 厚塗り用塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0316873A2 (en) 1989-05-24
EP0316873A3 (en) 1989-10-04
EP0316873B1 (en) 1993-10-06
DE3884757D1 (de) 1993-11-11
US4871806A (en) 1989-10-03
DE3884757T2 (de) 1994-05-05
CA1307607C (en) 1992-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02625A (ja) 酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物
US4859758A (en) Acid-functional polymers derived from cellulose ester-unsaturated alcohol copolymers, which are reacted with cyclic anhydrides
US5227243A (en) Hydroxy addition polymer, anhydride addition polymer and cycloaliphatic polyepoxide
US4703101A (en) Liquid crosslinkable compositions using polyepoxides and polyacids
DE60208538T2 (de) Bei raumtemperatur härtende, schnelltrocknende, lösungsmittelhaltige beschichtungszusammensetzungen
ES2203482T3 (es) Composiciones de recubrimiento que contienen macromoleculas altamente estructuradas.
GB2148900A (en) Curable compositions
US4917955A (en) Color plus clear composite coating having a catalyst-free base coat comprising polyepoxides and polyacid curing agents
EP0532899B1 (en) Method for extending the potlife of polyol/polyisocyanate mixtures
US5043220A (en) Substrate coated with a basecoat and/or a clearcoat of an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
JPS58113257A (ja) テトラヒドロキシオリゴマ−およびそれを含む被覆組成物
US5492976A (en) Anhydride-functional polymers comprising ene reaction products of unsaturated anhydrides and polyolefins
EP0316874B1 (en) Reactive coatings
US4946744A (en) Substrate coated with a clearcoat/basecoat composition comprising an anhydride-functional compound and an hydroxy-functional compound
US5086144A (en) Acid-functional polymers derived from cellulose acetate butyrate unsaturated alcohol copolymers and coatings prepared from same
US5609963A (en) Anhydride-functional monomers and polymers and reactive compositions prepared from same
EP0317184B1 (en) Coating compositions based on polyepoxides and polyacid curing agents
US5516846A (en) Reactive coatings comprising an acid-functional component, an anhydride-functional component and a monoepoxy functional compound
US5444139A (en) Anhydride-functional polymers derived from alkenyl succinic anhydride
US5863998A (en) Dicarboxylic acid-functional monomers and polymers prepared from same
US4373008A (en) Ambient hydrocurable coating compositions
EP0257513A2 (en) Process for coating substrates with thermosetting high solids coating compositions of epoxies, polyols and anhydrides
US5418307A (en) Hydrogenated polymers having acid functionality
KR100360165B1 (ko) 래커로사용하기적합한열경화성조성물
EP0317185A2 (en) Coating compositions based on polyepoxides and urethane-containing polyacid curing agents