JPH02628A - 分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法 - Google Patents
分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH02628A JPH02628A JP63304471A JP30447188A JPH02628A JP H02628 A JPH02628 A JP H02628A JP 63304471 A JP63304471 A JP 63304471A JP 30447188 A JP30447188 A JP 30447188A JP H02628 A JPH02628 A JP H02628A
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- lactone polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ラクトン重合体、詳しくは分子量分布の狭い
ラクトン重合体およびその製造法に関する。
ラクトン重合体およびその製造法に関する。
分子量が５００〜５．０００のラクトン重合体はポリウ
レタン、塗料等の原料として非常に有用なものである。
レタン、塗料等の原料として非常に有用なものである。
しかし、従来の分子量が５００〜５．０００のラクトン
重合体は、分子量分布が広く重量平均分子量／数平均分
子量が２．５〜３．５ もあり、実用上程々の問題があ
った。
重合体は、分子量分布が広く重量平均分子量／数平均分
子量が２．５〜３．５ もあり、実用上程々の問題があ
った。
本発明者は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
（以下ＧＰＣと称す）により、従来のラクトン重合体の
分子量分布を研究し、その分子量分布を適正に調整する
ならば、実用上非常にすぐれた特性を与えるラクトン重
合体が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
（以下ＧＰＣと称す）により、従来のラクトン重合体の
分子量分布を研究し、その分子量分布を適正に調整する
ならば、実用上非常にすぐれた特性を与えるラクトン重
合体が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
すなわち、本発明は重量平均分子量／数平均分子量が２
．０以下であり、分子量が５００〜５．０００である分
子量分布の狭いラクトン重合体およびその製造法に関す
る。
．０以下であり、分子量が５００〜５．０００である分
子量分布の狭いラクトン重合体およびその製造法に関す
る。
本発明でいうラクトン重合体は、ε−カプロラクトンを
活性水素を有する開始剤の存在下に開環重合したもので
ある。またε−カプロラクトン以外にもトリメチルカプ
ロラクトンやバレロラクトンのような他の環状ラクトン
を一部併用することもできる。開始剤としては、ジオー
ル、トリオールなどの多価アルコールや多価アミンが利
用できる。ジオールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１．４ブチレングリコール、１．
６−ヘキサンシオーノベネオペンチルグリコールなどが
例示され、トリオールとしては、トリメチロールプロパ
ンなどが例示できる。その他の多価アルコールとして、
アクリルポリオーノベスチレンアリルアルコール共重合
体、ポリエステルポリオール等の水酸基を有する高分子
量樹脂も利用できる。多価アミンとしてはエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミン、さら
には芳香族ポリアミン等も利用できる。
活性水素を有する開始剤の存在下に開環重合したもので
ある。またε−カプロラクトン以外にもトリメチルカプ
ロラクトンやバレロラクトンのような他の環状ラクトン
を一部併用することもできる。開始剤としては、ジオー
ル、トリオールなどの多価アルコールや多価アミンが利
用できる。ジオールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１．４ブチレングリコール、１．
６−ヘキサンシオーノベネオペンチルグリコールなどが
例示され、トリオールとしては、トリメチロールプロパ
ンなどが例示できる。その他の多価アルコールとして、
アクリルポリオーノベスチレンアリルアルコール共重合
体、ポリエステルポリオール等の水酸基を有する高分子
量樹脂も利用できる。多価アミンとしてはエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミン、さら
には芳香族ポリアミン等も利用できる。
本発明でいう分子量とは、ラクトン重合体の水酸基価を
測定し、次式により求めた値である。
測定し、次式により求めた値である。
水酸基価はＪＩＳ Ｋ−１５５７の６．４に準じて測定
する。
する。
Ｎは開始剤の官能基数である。
本発明のラクトン重合体の分子量は５００〜５．０００
である。
である。
以上述べたことから理解できるように、所定の分子量を
得るための重合開始剤の使用量は上記計算式によって定
義できる。
得るための重合開始剤の使用量は上記計算式によって定
義できる。
又、分子量分布を示す重世平均分子蚤と数平均分子量の
比（Ｍ、／県）は、ＧＰＣにより求める。
比（Ｍ、／県）は、ＧＰＣにより求める。
装 置 島津製作所のＬＣ−３Ａ
溶媒 テトラヒドロフラン １ｍ／ｍｉｎ温度室 温
検出器 昭和電工の５ｈｏｄｅｘ ＲＩ ５Ｅ−１１本
発明のラクトン重合体の重量平均分子量／数平均分子量
は１．１以上２．０以下である。
発明のラクトン重合体の重量平均分子量／数平均分子量
は１．１以上２．０以下である。
次に本発明の重合体の製造法について説明する。
本発明の製造法においては、塩素、ブロム、ヨウ素等の
ハロゲン化第１スズを触媒として用いる。触媒量として
は、ε−カプロラクトンの総重量に対して０．１〜５０
ｐｐｍである。ｏ、 ｌｐｐｍ未満では、重合は進行せ
ず、５Ｑｐｐｍより多くでは、分子１分布の狭い重合体
を得ることは困難となる。反応温度は、一般には１００
〜２３０℃、好ましくは１２０〜１９０ ℃である。
ハロゲン化第１スズを触媒として用いる。触媒量として
は、ε−カプロラクトンの総重量に対して０．１〜５０
ｐｐｍである。ｏ、 ｌｐｐｍ未満では、重合は進行せ
ず、５Ｑｐｐｍより多くでは、分子１分布の狭い重合体
を得ることは困難となる。反応温度は、一般には１００
〜２３０℃、好ましくは１２０〜１９０ ℃である。
これに対して、従来公知の触媒ＴＢＴ （テトラブチ
ルチタネート）は、開環付加重合はもちろんのこと、エ
ステル交換反応にも寄与するため、分子量分布の広いも
のができてしまう。
ルチタネート）は、開環付加重合はもちろんのこと、エ
ステル交換反応にも寄与するため、分子量分布の広いも
のができてしまう。
本発明からなるラクトン重合体は、従来品に比べ、分子
量分布が狭く、かつ粘度も低く、融点も若干低いという
特長をもつものである。
量分布が狭く、かつ粘度も低く、融点も若干低いという
特長をもつものである。
本発明からなるラクトン重合体は、分子量分布が狭いた
め、ウレタンエラストマー、ウレタン接着剤、ウレタン
塗料等、ポリウレタンの原料として非常に有用なもので
ある。
め、ウレタンエラストマー、ウレタン接着剤、ウレタン
塗料等、ポリウレタンの原料として非常に有用なもので
ある。
例えば、スパンデックスの分野に用いれば、弾性回復改
良がすぐれたものを提供することができる。また、二液
型ウレタン塗料のポリオール成分としてハイソリッド塗
料を提供することができる。
良がすぐれたものを提供することができる。また、二液
型ウレタン塗料のポリオール成分としてハイソリッド塗
料を提供することができる。
実施例１〜４及び比較例１〜３
〈分子量２０００の場合〉
１βの三ツロセパラブルフラスコにε−カプロラクトン
９６９ｇ （８，５モル）、エチレングリコール３１
ｇ （０，５モル）及び触媒を所定量を加え、温度計、
コンデンサー、窒素ガス吹込み配管を取付け、窒素ガス
雰囲気で所定温度で反応した。
９６９ｇ （８，５モル）、エチレングリコール３１
ｇ （０，５モル）及び触媒を所定量を加え、温度計、
コンデンサー、窒素ガス吹込み配管を取付け、窒素ガス
雰囲気で所定温度で反応した。
反応終了はガスクロマトグラフィーでε−カプロラクト
ンを測定し０．５％以下になった時点で冷却し、取り出
し製品とした。
ンを測定し０．５％以下になった時点で冷却し、取り出
し製品とした。
実施例５及び比較例４
〈分子量１２５０の場合〉
上記に準する。但しε−カプロラクトン５９４ｇ（５，
２モル）エチレングリコール３１ ｇ （０，５モル）
を仕込んだ。
２モル）エチレングリコール３１ ｇ （０，５モル）
を仕込んだ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量平均分子量／数平均分子量が１．１〜２．０で
あり、分子量が５００〜５，０００である分子量分布の
狭いラクトン重合体。 ２ 塩素、ブロム、ヨウ素等のハロゲン化第１スズ０．
１〜５０ｐｐｍの存在下にラクトンを開環重合して、重
量平均分子量／数平均分子量が１．１〜２．０であり、
分子量が５００〜５，０００であるラクトン重合体を製
造することを特徴とするラクトン重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63304471A JPH02628A (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | 分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63304471A JPH02628A (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | 分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02628A true JPH02628A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0356251B2 JPH0356251B2 (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=17933419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63304471A Granted JPH02628A (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | 分子量分布の狭いラクトン重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02628A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993001222A1 (fr) * | 1991-07-03 | 1993-01-21 | Kanebo, Ltd. | Elastomere de polyurethane thermoplastique, procede et dispositif de production, et fibre elastique realisee a partir de cet elastomere |
| US6008312A (en) * | 1995-12-01 | 1999-12-28 | Hokushin Corp | Method for producing millable polyurethanes and polyurethane elastomers |
| US6103852A (en) * | 1995-12-01 | 2000-08-15 | Hokushin Corporation | Method for preparing amorphous polymer chains in elastomers |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0783009B1 (en) | 1995-12-01 | 2005-01-26 | Hokushin Corporation | Method for producing millable polyurethanes and polyurethane elastomers |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53145899A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-19 | American Cyanamid Co | Manufacture of absorptive lactide polyester copolymer for surgical products |
-
1988
- 1988-12-01 JP JP63304471A patent/JPH02628A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53145899A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-19 | American Cyanamid Co | Manufacture of absorptive lactide polyester copolymer for surgical products |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993001222A1 (fr) * | 1991-07-03 | 1993-01-21 | Kanebo, Ltd. | Elastomere de polyurethane thermoplastique, procede et dispositif de production, et fibre elastique realisee a partir de cet elastomere |
| US5391682A (en) * | 1991-07-03 | 1995-02-21 | Kanebo, Ltd. | Thermoplastic polyurethane elastomer, process for producing same, apparatus producing same and elastomer fibers made from same |
| CN1038037C (zh) * | 1991-07-03 | 1998-04-15 | 钟纺株式会社 | 热塑性聚氨酯弹性体、其制造方法和应用 |
| US6008312A (en) * | 1995-12-01 | 1999-12-28 | Hokushin Corp | Method for producing millable polyurethanes and polyurethane elastomers |
| US6103852A (en) * | 1995-12-01 | 2000-08-15 | Hokushin Corporation | Method for preparing amorphous polymer chains in elastomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356251B2 (ja) | 1991-08-27 |
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