JPH026325B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は不透明歯磨に関する。詳細には、口腔
粘膜の落屑ないし剥離を起こすことが少ないか全
くないデンタルクリームに関する。 通常の歯磨操作（例えば１日２回で各回１〜２
分）中に落屑ないし剥離により除去される程に充
分に感受性の高い口腔粘膜を持つ多数の人々がい
る。他の人でも激しい歯磨操作により口腔粘膜剥
離が生ずることがある。口腔粘膜は歯、口唇に見
苦しい残渣を形成する傾向があるのでこれは本質
的には美容上の問題である。痛みはなく、又、粘
膜細胞はすぐ再生するからである。 デンタルクリーム、歯磨粉の様な歯磨は典型的
には、歯科学的に許容される水不溶性歯研磨剤を
含む。典型的には約２〜４％の水溶性不純物を含
む不溶性メタリン酸ナトリウムがとりわけ一般的
に使用されている歯研磨剤である。同様に、上記
歯磨は水溶性界面活性剤も含むことができ、その
うちではラウリル硫酸ナトリウムが非常に一般的
である。 歯磨が不溶性メタリン酸ナトリウムとラウリル
硫酸ナトリウムの様なアニオン性界面活性剤との
両者を含む時には問題が生じ、例えば、感受性の
高い使用者は、歯磨のPHにはほとんど関係なく
（例えば約３〜７）容易に口腔粘膜剥離を受ける。
不溶性メタリン酸ナトリウムは、例えば、フツ化
第一スズやモノフルオロリン酸ナトリウムの様な
フツ素供給剤を含む抗虫歯デンタルクリームの非
常に望ましい歯磨成分なので、ラウリル硫酸ナト
リウムが持つ望ましい特性を有し、かつ、不溶性
メタリン酸ナトリウムと接触した時に口腔粘膜の
落屑を起こすことが少ないか全くない界面活性剤
を発見できることが望ましくなつた。 本発明の不透明歯磨は研磨剤である20〜99重量
％の不溶性メタリン酸ナトリウムと、少くとも
0.2重量％の、１〜10個のアルキレンオキシド基
（各アルキレン基は１〜４個のＣ原子を有する）
を有し、かつ、アルコール部分に12〜16個のＣ原
子を有する、実質上飽和された高級脂肪アルコー
ルアルキレンオキシドサルフエートのアニオン性
アルカリ金属塩とからなる。これらアニオン性の
実質上飽和された高級脂肪アルコールアルキレン
オキシドサルフエート系界面活性剤は、口腔粘膜
落屑を軽減ないし防止するのに驚異的に有効であ
り、しかも、発泡、洗浄特性の様なアニオン性界
面活性剤の利点を保持していることが発見され
た。 上記の、実質上飽和された高級脂肪アルコール
アルキレンオキシドサルフエート系界面活性剤は
それらのアルカリ金属塩の形で使用される。これ
らの界面活性剤とは、１〜10個のアルキレンオキ
シド基（各アルキレン基は１〜４個のＣ原子を有
する。反復基としてエチレンオキシドが２〜３度
反復しているものが好ましい）を有し、かつ、ア
ルコール部分が12〜16個（12〜14個が好ましい）
のＣ原子を有するものである。この群に属する化
合物のうちで好ましいのはC_12〜14アルコール（エ
チレンオキシド／硫酸ナトリウム（２〜３：１）
の様なラウリルエーテル硫酸ナトリウムである。
これら化合物は一般式：R′O（C_nH_2nＯ）_qOSO₃X
（R′は12〜16個のＣ原子を有するアルキル基であ
り、ｍは１〜４であり、ｑは１〜10であり、Ｘは
アルカリ金属である）で示されるものとして特徴
づけられる。これら化合物は西独公告特許出願第
2918166号に、にごり防止用の澄明歯磨用添加物
として開示されている。澄明歯磨のにごりは当
然、1.51の屈折率を有し、不透明歯磨中にのみ使
用することが適している相当量の不溶性メタリン
酸ナトリウムを含む歯磨における問題でなはない
（共に1940年10月８日に発行されたアメリカ特許
2216816号、2216821号公報の、不溶性メタリン酸
ナトリウムを含む歯磨の半透明についての開示内
容にもかかわらず、不溶性メタリン酸ナトリウム
は一般には、透明〜半透明の歯磨には不適であ
る）。 英国特許797119号公報にはマイルドな肌用洗剤
としてのアルコールアルキレンオキシドサルフエ
ートが開示されているが、口腔内使用の指摘はな
い。 不溶性メタリン酸ナトリウムを含む、口腔粘膜
落屑を実質上生じない歯磨が提供されることが本
発明の利点である。 本発明の第２の利点は、口腔粘膜落屑を生じな
い上記歯磨に、モノフルオロリン酸ナトリウム、
フツ化第一スズの様な抗虫歯フツ素供給剤を含め
ることができることである。 その他の利点は本明細書の記載より明らかであ
ろう。 上に指摘した様に、該アニオン性サルフエート
においては、アルコール部分に12〜14個のＣ原子
が存在し、２〜３個のアルキレンオキシド反復基
としてエチレンオキシドが存在することが好まし
く、例えばC_12〜14アルコール（エチレンオキシ
ド）／硫酸ナトリウム（２〜３：１）の様なラウ
リルエーテル硫酸ナトリウムである。３個のエチ
レンオキシド（EO）基が反復しているのが最も
好ましい。該アニオン性サルフエートは重量で、
典型的には、0.2〜５％、好ましくは0.5〜３％、
最も好ましくは１〜２％、の量で歯磨に用いられ
る。 本発明の歯磨で使用されるアニオン性リン酸エ
ステルは前記一般式で示されるモノエステルとジ
エステルとの混合物である。適当なものはスウエ
ーデンのモドケミ社〔MoDo Kemi
Aktiebolaget（以前のBerol Aktiebolaget）〕か
らベロール〔Berol（商標）〕という名称で入手で
き、若干のノニオン性と同様に、アニオン性のト
リエステルを含んでもよい。ベロール729は
C_16〜18のアルキル鎖長を有し、又、一連の４個の
エチレンオキシド単位を有する。ベロール729は
一般には完全ないし不完全の中和体で使用されて
いる。 酸又は中和体で使用できる別のアニオン性リン
酸エステルは、C_10〜18アルキル基と一連の５個の
エチレンオキシド単位とを有するベロール525と、
C_16〜18アルキル基を有するベロール513とである。
しかし、ベロール525も完全又は不完全の中和体
が好ましい。他のベロール系アニオン性リン酸エ
ステルもベロール521、ベロール724、ベロール
733として入手できる。モノエステルとジエステ
ルとの重量比は異なるが、典型的には１：10〜
10：１である。 アニオン性リン酸エステル系界面活性剤の酸体
を完全又は不完全に中和する時にはアルカル金属
（好ましくはNa）かアンモニウムカチオンが存在
する。 界面活性剤は歯磨中に典型的には0.2〜５重量
％、好ましくは0.5〜３％、最も好ましくは１〜
２％の量で用いられる。 好ましいアニオン性リン酸エステルはベロール
513である。 本発明の歯磨中に使用される不溶性メタリン酸
ナトリウムは、ポリメタリン酸の不溶性Na塩で
ある。これが歯磨用研磨剤としてしばしば提案さ
れてきたことは当業界で知られている。それはい
かなる適当な方法ででも製造でき、例えば、トル
ペ（Thorpe）の応用化学辞典（Thorpe′s
Dictionary of Applied Chemistry）、第９巻
（第４版）、510〜511頁、に示される様にして製造
できる。マドレル塩、クロール塩として知られる
市販の不溶性メタリン酸ナトリウムが適当な材料
の例である。これらメタリン酸塩は若干水溶性で
はあるが、一般には不溶性メタリン酸ナトリウム
と呼ばれている。不純物として小量の可溶物リン
酸塩物質（例えばトリポリリン酸ナトリウム等。
ラウリル硫酸ナトリウムが界面活性剤として存在
する時には口腔粘膜落屑の原因となる。）が普通、
最高が約４重量％である数％（例えば２〜４％）
で存在する。 小量（最高で全研磨材の約半分、典型的には全
重量の１〜10％である）の歯科的に許容される別
の研磨剤、特に水不溶性Ca又はMg塩を不溶性メ
タリン酸ナトリウムと混合してもよい。かかる剤
としてはオルトリン酸二カルシウム・二水和物、
無水オルトリン酸二カルシウム、リン酸三カルシ
ウム、ピロリン酸カルシウム、オルトリン酸マグ
ネシウム、リン酸三マグネジウムがある。研磨材
はデンタルクリームでは20〜90重量％を、典型的
には20〜75重量％を、好ましくは35〜55％、を、
そして歯磨粉では75〜99重量％をしめる。 デンタルクリームが少くとも0.2重量％のアニ
オン性高級脂肪アルコールアルキレンオキシドサ
ルフエートを含む限り別の界面活性剤も存在させ
て口腔粘膜剥離を更に減少させることができるこ
とも発見された。この別の界面活性剤はラウリル
硫酸ナトリウムでもよい。かかる別の剤はアニオ
ン性でもノニオン性でもカチオン性でも両性でも
よく、界面活性剤としては、歯磨に洗浄・発泡特
性を与える洗浄材を用いるのが好ましい。かかる
洗浄剤のうちで適当なタイプは水素化ココナツツ
油脂肪酸のモノ硫酸化モノグリセリドのNa塩の
様な、高級（即ち炭素原子数が少くとも12）脂肪
酸モノグリセリドモノサルフエートの水溶性塩；
ラウリル硫酸ナトリウムの様な、高級アルキルサ
ルフエート；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの様な、アルキルアリールスルホネート；オ
レフインスルホン酸ナトリウム（オレフイン基は
12〜21個のＣ原子を有する）の様な、オレフイン
スルホネート；高級アルキルスルホアセテート；
１，２−ジヒドロキシプロパンスルホネートの高
級脂肪酸エステル；脂肪酸部分、アルキル基部分
又はアシル基部分に12〜16個のＣ原子を有するも
のの様な、低級（即ちＣ原子数は４以下）脂肪族
アミノカルボン酸化合物の実質上飽和された高級
脂肪族アシルアミド；である。 最後に挙げたアミドの例はＮ−ラウロイルサル
コシン、及び、Ｎ−ラウロイル、Ｎ−ミリストイ
ル又はＮ−パルミトイルサルコシンのNa、Ca、
エタノールアミン塩であり、これらは当然、これ
ら化合物の効果を実質上減ずる傾向のある石ケン
ないし類似の高級脂肪酸物質を実質上含んではな
らない。歯磨中におけるこれらサルコシン化合物
の使用は、これら物質が、酸溶液中での歯エナメ
ル質の溶解を若干減らすことに加えて、炭水化物
の分解に起因する口腔内での酸の形成を阻止する
点において長期の著しい効果を示すので特に有益
である。 他の特に適当な界面活性剤は、ソルビタンモノ
ステアレートとそのほぼ60倍モルのエチレンオキ
シドとの縮合物、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとの縮合物、プロピレングリコールの縮
合物（“プルロニツク（Pluronic）”、Pluronicは
商標である）の様なノニオン剤及び、四級化イミ
ダゾール誘導体〔ミラノール（Miranol）C2Mの
様な商標“Miranol”を目印に入手できる〕の様
な両性剤である。ノニオン剤、両性剤が口腔粘膜
の落屑を減少させるのに役立つということは特筆
に値する。ジイソブチルフエノキシエトキシエチ
ルジメチルベンジル、アンモニウムクロリド、ベ
ンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリ
ド、Ｎ原子に結合した１個の脂肪アルキル基
（C_12〜18）と２個の（ポリ）オキシエチレン基と
を有する第３アミン及びこれらと酸との塩の様な
カチオン性界面活性殺菌剤、抗菌化合物及び、次
一般式で示される化合物及びそれらと鉱酸又は有
機酸との塩も使用できる。 （Ｒは典型的には12〜18個のＣ原子を有する脂肪
アルキル基であり、ｘ、ｙ、ｚの合計は３以上で
ある） 本発明の特定の態様においては、フツ素供給化
合物が口腔製剤中に存在する。これらの化合物は
わずかに水溶性でも十分に水溶性でもよい。それ
らは、水中にフツ素イオンを放出する能力と、口
腔製剤の他化合物と実質上反応しないことを特徴
とする。これら物質（それらの混合物を含む）と
しては無機フツ素塩、例えば適当なアルカリ金
属、アルカリ土類金属、重金属との塩（例えば、
フツ化ナトリウム、フツ化カルシウム、フツ化ア
ンモニウム、フツ化第一銅の様なフツ化銅、フツ
化亜鉛、フツ化第一スズやクロロフツ化第一スズ
の様なフツ化スズ、フルオロケイ酸ナトリウム、
フルオロケイ酸アンモニウム、フルオロジルコン
酸ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、
モノ又はジフルオロリン酸アルミニウム、フツ素
化ピロリン酸ナトリウムカルシウム）がある。フ
ツ化ナトリウム、フツ化第一スズの様なアルカリ
金属、スズのフツ化物、特にモノフルオロリン酸
ナトリウムが好ましい。 フツ素供給化合物の量はある程度はその化合物
のタイプ、溶解性、歯磨のタイプに依存するが、
非毒性量でなくてはならない。歯磨重量を基準と
して最大で１重量％を放出する量が好ましい。か
かる化合物はいかなる適当な最小量でも使用でき
るが、重量で好ましくは0.005〜１％、最も好ま
しくは約0.1％のF^-イオンを放出するのに充分量
の化合物を用いることが好ましい。典型的には、
アルカリ金属のフツ化物とフツ化第一スズとの場
合には、この成分は歯磨の重量を基準として最高
２％、好ましくは0.05〜１％の範囲内の量で存在
する。モノフルオロリン酸ナトリウムの場合には
この化合物は重量で最高7.6％、更に典型的には
0.76％の量で存在できる。 様々な他物質も本発明の口腔製剤に配合でき
る。その例は着色ないし白色化剤、保存料、酸化
防止剤、シリコーン、クロロフイル化合物、尿素
やリン酸二アンモニウムの様なアンモニア化物質
及びそれらの混合物である。これらのアジユバン
トを該製剤中に存在させる場合には、所望の特
性、特徴に実質上悪影響しない量で配合する。 いかなる適当な風味付与ないし甘味材も用いる
ことができる。適当な風味付与成分の例は付香
油、例えば、スペアミント油、ペパーミント油、
冬緑油、サツサフラス油、丁子油、セージ油、ユ
ーカリ油、マヨナラ油、シンナモン油、レモン
油、オレンジ油、サリチル酸メチル、である。適
当な甘味剤はシユクロース、ラクトース、マルト
ース、ソルビツト、シクラミン酸ナトリウム、ペ
リラルチン、サツカリンである。風味剤と甘味剤
とで該製剤の0.01〜５％ないしそれ以上を占める
のが適当である。 本発明の歯磨は典型的には３〜８の、好ましく
は３〜６のPHを持つ。本明細書でPHをさす時、そ
のPH測定は組成物で直接になされることを意味す
る。 本発明の歯磨は典型的には、歯磨ビヒクル中に
研摩材を分散させ、これに前記規定通りのオキシ
ドサルフエートその他の成分を加えることにより
製造される。 以下の実施例は本発明を更に例示するものであ
る。特記ない限り量は全て重量による。

【表】 パネル構成員は１日１回、デンタルクリームＡ
〜Ｆの各々と水とのスラリーで別々の日に歯をリ
ンスした。デンタルクリームＡ、Ｂを使用した者
は口腔粘膜の落屑がかなり激しかつたが、デンタ
ルクリームＣ〜Ｆを使つた者の同様な落屑はほん
のわずかだつた。デンタルクリームＤ、Ｆの可溶
性スズ、フツ化物の保持性もデンタルクリームＢ
と同様に極めて良好だつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不透明歯磨において、 研磨剤である不溶性メタリン酸ナトリウム20〜
   99重量％；及び、アルコール部分に12〜16個の炭
   素原子を有し、かつ、１〜10個のアルキレンオキ
   シド基（アルキレン基は１〜４個の炭素原子を有
   する。）を有する実質上飽和された高級脂肪アル
   コールアルキレンオキシドサルフエートのアニオ
   ン性アルカリ金属塩を少なくとも0.2重量％；含
   む、前記不透明歯磨。 ２ 前記サルフエート塩がアルコール部分に12〜
   14個の炭素原子を有し、アルキレンオキシドがエ
   チレンオキシドであり、２〜３回反復している、
   特許請求の範囲第１項記載の歯磨。 ３ 前記サルフエート塩が0.2〜５重量％の量で
   存在する、特許請求の範囲第１項または第２項い
   ずれか記載の歯磨。 ４ フツ素供給化合物が１重量％までのフツ素イ
   オンを放出する量で存在する、特許請求の範囲第
   １項ないし第３項いずれか記載の歯磨。 ５ ２重量％までのフツ化第一スズが存在する、
   特許請求の範囲第４項記載の歯磨。 ６ ノニオン性または両性の界面活性剤が存在す
   る、特許請求の範囲第１項ないし第５項いずれか
   記載の歯磨。 ７ 四級化イミダゾール系両性界面活性剤が存在
   する、特許請求の範囲第６項記載の歯磨。