JPH02632A - ポリエチレンテレフタレートおよびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 え肌立狭歪±ヱ 本発明は、耐熱性および透明性に優れたポリエチレンテ
レフタレートに関する。また本発明は、該ポリエチレン
テレフタレートからなりかつ耐熱性および透明性に漫れ
た中空成形体用プリフォームおよび中空成形容器、とく
に高温充填性に優れた耐熱性ポリエチレンテレフタレー
ト製中空成形容器に関する。

の　　的　景ならびに　の０題 従来、調味料、油、ジュース、炭酸飲料、ビール、日本
酒、化粧品、洗剤などの容器用の素材としてはガラスが
広く使用されていた。しかし、ガラス容器は製造コスト
が高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用す
る方法が採用されている。また、ガラス容器は重いので
運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱いに
不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器のこれらの欠点を解消しようとして、カラス
容器から種々のプラスチック容器への転換が最近急速に
進んでいる。その素材としては、充劉内容物の種類およ
びその使用目的に応じて種々のグラスチックが採用され
ており、これらのプラスチック素材のうちでポリエチレ
ンテレフタレートは機械的強度、耐熱性、透明性および
ガスバリヤ−性に優れているので、ジュース、清涼飲料
、炭酸飲料、調味料、洗剤、化粧品などの容器の素トオ
として採用されている。また、これらの用途のうちで、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料の充填用中空成形容器に
は、殺菌および高速充填を行なうことが求められており
、このため高温充填に耐え得る耐熱性樹脂で該中空成形
容器を形成することが要求されており、またこれらの充
填用中空成形容器にはいずれも透明性が要求されている
。

ポリエチレンテレフタレートはこれらの物性に優れたプ
ラスチックであるが、前述の高温充填性に耐え得る耐熱
性および透明性を同時に鑞えたポリエチレンテレフタレ
ー１〜は従来知られていなかった。

従って、従来ポリエチレンテレフタレートから耐熱性の
中空成形容器を成形する方法としては、ボリアリレート
などの耐熱性樹脂を積層する方法（フラスチックス、Ｖ
ｏｌ、３６（Ｎｏ、９）、１２１　（１９８５）など）
、成形後にヒートセットを施す方法（特公昭５９−３３
０１号公報、特開昭５５−１２０３１号公報、特開昭５
６−７５８３３号公報、特開昭５６−１３１４２号公報
など）、成形後の容器を溶媒処理することにより結晶化
度を向上させる方法（特公昭５９−１５８０７号公報な
ど）が提案されている。このような方法は、いずれら本
来ηＩ熱性が不充分のポリエチレンテレフタレートに成
形手段または成形後の処理により耐熱性を付与しようと
するものであるが、いずれの方法で得られた中空成形容
器もジュースなどの高温充填時の耐熱性ならびに透明性
を充足するものではなく、高温充填時の温度、圧力およ
び液重量などに耐え得る耐熱性および透明性に優れたポ
リエチレンテレフタレート、そしてこのようなポリエチ
レンテレフタレートからなる中空成形体用プリフォーム
および中空成形容器の出現が強く要望されている。

九匪立ユ贋 本発明は、従来のポリエチレンテレフタレートおよびポ
リエチレンテレフタレートからなる中空成形容器が前述
の状況にあることに鑑みて完成されたものであって、耐
熱性および透明性に同時に優れた中空成形容器用のポリ
エチレンテレフタレートを提供することを目的としてい
る。また、本発明は、耐熱性および透明性に優れており
、とくにジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの高温充填
時の耐熱性に優れているようなポリエチレンテレフタレ
ートから成形された中空成形体用プリフォームならびに
中空成形容器を提供することを目的としている。

光曹江２ＪＬ盟 本発明によれば、 （＾）−数式［Ｉ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位ｆａ）が
、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［■］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
［ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
かつ画成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）０−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
粘度［η］が、０．７０〜０．９０　ｄｌｌ　／ｇの範
囲にあり、 Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０”Ｃ／分の昇温
速度で測定した結晶化温度（’ｒｃｃ）が１６５．０℃
以上であり、かつ ６７．５［η　コ　＋　１１９．０　　≦Ｔｃｃ≦６７
．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にあることによって特徴づけられるポ
リエチレンテレフタレートが提供され、また該ポリエチ
レンテレフタレートから成形された中空成形体用プリフ
ォームおよび中空成形容器が提供される。

また本発明によれば、 （Ａ）−数式［Ｉコ →ｏｏｃ＋ｃｏｏｃ＋＋　ｃ＋＋＋　・・・［Ｉ］で表
わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が、９
７．０〜９８．６＋ニル％の範囲および一般式［１］ ％式％［［］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
（ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
かつ画成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５゛Ｃで澄Ｉ定した
極限粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄＪＩ／、の範
囲にあり、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）でｌｏ’ｃ／分の昇
温速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５、Ｏ°
Ｃ以上であり、かつ ６７．５　［７７］＋１１９．０≦Ｔｃｃ≦６７．５［
η］＋１３３．５ で表わされる範囲にあり、 （Ｄ）２９０°Ｃに融解した後、２００℃で等温結晶化
した場合に生成する球晶の数ｆａ）が１０８個／Ｍ以下
であり、この球晶の数（ａ）と、２８０　’Ｃに融解し
た後２００°Ｃで等温結晶化した場合に生成スル球晶ノ
数（ｂ）との差（（ｂ）−（ａ））が５Ｘ　１０７個／
Ｍ以下であることによって１、？徴づけられるポリエチ
レンテレフタレートが提供され、また該ポリエチレンテ
レフタレートから成形された中空成形体用プリフォーム
および中空成形容器が提供される。

魚ＪしΣ１胚１ｉ朋 本発明のポリエチレンテレフタレートは、−ｆｉ式［Ｉ
］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）の
含有率が、９７．０〜９８．６モル％、９７．１〜９８
．５モル％とくに好ましくは９７．３〜９８．３モル％
の範囲であり、−数式［［］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
（ｂ）の含有率が、１．４〜３．０モル％好ましくは１
．５〜２．９モル％とくに好ましくは１．７〜２．７モ
ル％の範囲である。

本発明のポリエチレンテレフタレートは前記−数式［Ｉ
］で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）
および前記−数式［ＩＩ］で表わされるジオキシエチレ
ンテレフタレート成分単位（ｂ）がランダムに配列して
エステル結合を形成することにより実質上線状のポリエ
ステルを形成している。そして、該ポリエチレンテレフ
タレートが実質上の線状であることは該ポリエチレンテ
レフタレートがＯ−クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。

本発明のポリエチレンテレフタレートの０−クロロフェ
ノール中で２５℃で測定した極限粘度［ηコは、０．７
０〜０．９０　ｄＪ　／を好ましくは０．７１〜０．８
７ｄＪ／ｆとくに好ましくは０．７２〜０．８５　ｄＪ
ｌ　／ｌｒの範囲にある。極限粘度［η］が０．７０ｄ
、１１７ｇより小さい場合には、耐熱性、透明性および
機械的強度に代れた中空成形容器は得られなくなり、ま
た０、９０ｄＪｌ／ｇより大きくなると、プリフォーム
の成形性および延伸ブロー成形性が劣るようになる。な
お、ここで、本発明のポリエチレンテレフタレートを特
定した極限粘度［ηコは次の方法によって測定したもの
である。すなわち、試料ポリエチレンテレフタレートを
Ｏ−クロロフェノールに、Ｉｇ／１００ｍ１の濃度で溶
かし、室温でウベローデ型毛細管粘度計を用いて溶液粘
度の測定を行い、その後０−クロロフェノールを徐々に
添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、０％濃度に外
挿して溶液粘度（［η］）を求めた。

また、本発明のポリエチレンテレフタレートの示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温した際の
昇温結晶化温度（ＴＣＣ）は、１６５．０℃以上であり
、好ましくは１６７．０〜１８５℃、とくに好ましくは
１６８．０〜１８０．０℃の範囲にある。また、本発明
のポリエチレンテレフタレートの昇温結晶化温度（Ｔｃ
ｃ）は、極限粘度［η］との関係において、下記式％式
％ の範囲にあり、さらに好ましくは、 ６７．５［η］＋１２２．５≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１２８．５ の範囲にある。

該ポリエチレンテレフタレートの昇温結晶化温度（Ｔｃ
ｃ）が１６５．０℃より低くなると、中空成形容器の透
明性が低下し、耐熱性も低下し、ジュースあるいはコー
ラなどの清涼飲料などを高温充填する時に熱変形が起こ
るようになる。また、昇温結晶化温度（Ｔｃｃ）が上記
式の下限値より低くなると、ジュースあるいはコーラな
どの清涼飲料などを高温充填する時に同様に熱変形が起
こり易くなる。なお、ここで、本発明のポリエチレンテ
レフタレートを特定する昇温結晶化温度（’ｒｃｃ）は
次の方法によって測定したものである。すなわち、パー
キンエルマー社製ＤＳＣ−２型示差走査型熱量計を用い
て約１４０℃で約５　ｔｒａｍ　ＨＱの圧力下約５時間
以上乾燥したポリエチレンテレフタレートチップの中央
部からの試料約１０ＩＷＩＩｔの薄片を液体用アルミニ
ウムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定した。測定条
件はまず室温より急速昇温して２９０°Ｃで１０分間溶
融保持したのち室温まで急速冷却し、その後１０℃／分
の昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピークの頂点
温度を求めた。

さらに、本発明のポリエチレンテレフタレートから２８
０℃で成形した５ＩＩＩ＋厚さのプレートのへイズ（Ｈ
ａｚｅ、ｉり度）は、通常、２〜１５％、好ましくは３
〜１０％、とくに好ましくは３〜７％の範囲である。ま
た、本発明のポリエチレンテレフタレートのヘイズは極
限粘度［η］との関係において、下記式 ％式％ ］ の範囲にあり、さらに好ましくは、 ２２０　［７７］＋１７０≦［Ｈａｚｅｌ≦−２２０［
η］＋１７４ の範囲にある。なお、ポリエチレンテレフタレートのヘ
イズの測定は次の方法に従った。すなわち、各機製作所
■製Ｍ−７０Ａ−３Ｊ型射出成形機を用いて、約１４０
℃で約５　ｔｍ　ＨＱの圧力下約１６時間以上乾燥した
ポリエチレンテレフタレートを１回の成形で各々２．３
．４．５．６．７間の厚みのプレートが同時に成形でき
るツマキラー味製段付角板金型に、シリンダー温度２６
０〜２７５°Ｃ１金型温度約４０℃の条件で射出成形し
、得られた段付角板の厚みが５ｒｍのプレートの曇り度
を村上色彩■製ＨＭ−１００型へイズメーターを用いて
測定した。

また、本発明のポリエチレンテレフタレートは、２９０
　’Ｃに融解した後、２００℃で等温結晶化した場合に
生成する球晶の数ｆａ）が、１０８個／ｎ（以下好まし
くは８×１０７個／ｎ（以下とくに好ましくは５×１０
７個／ｒｒｌ以下である。そしてこの球晶の数（ａ）と
、２８０　’Ｃに融解した後２００°Ｃで等温結晶化し
た場合に生成する球晶の数（ｂ）との差（（ｂ）−（ａ
））が、５Ｘ１０７個／ｍｌ以下好ましくは３×１０７
個／Ｍ以下とくに好ましくは１×１０７個／ｒｒｌ以下
である。

この球晶の数は、本発明のポリエチレンテレフタレート
を示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で２９０°Ｃまたは２８
０°Ｃで融解後、３２０℃／分の速度で２００°Ｃに降
温し、２００°Ｃで０．５時間結晶化して生成した球晶
を、ＤＳＣサンプルパンから収り出し、偏光顕微鏡で球
晶の平均的な大きさを測定し、次にＦ、Ｖａｎ、＾ｎｔ
ｖｅｒｐｅｎ、Ｄ、１４．Ｖａｎ、Ｋｒｅｖｅｌａｎ等
の方法［Ｊ、Ｐｏ１ｙｎ＋、Ｓｃｉ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｐ
ｈｙｓ、Ｅｄ、、　１０゜２４２３（１９７２）］に従
って球晶の数Ｎ＝１／［＜４／３）πＲ３］　（Ｒ：球
晶平均半径）を求めた値である。

２９０℃に溶融した後、２００℃で等温結晶化した場合
の球晶の数（ａ）が１０８個／ｒｒ１以上であると、こ
のようなポリエチレンテレフタレートから得られるプリ
フォームあるいは中空成形容器の透明性が悪くなる傾向
がある。またこの球晶の数（ａ）と、２８０℃に溶融し
た後２００℃で結晶化した場合の球晶の個数（ｂ）との
差＜　（ｂ）−（ａ））が、５×１０７個／ｒｄ以上で
あると、同様にこのようなポリエチレンテレフタレート
から得られるプリフォームあるいは中空成形容器の透明
性が悪くなる。

なお球晶の数を測定するに際しては、測定試料としては
、１４０℃で約５１ｉＩＩＩＨｇの圧力下で約５時間以
上乾燥したポリエチレンテレフタレートチップの中央部
から得られた試料的Ｉ　Ｑ　ｎｍ　ｇの薄片を用い、Ｄ
ＳＣとしてパーキンエルマー社製ＤＳＣ−２を示差走査
型熱量計を用いた。該試料は液体用アルミニウムパン中
に窒素雰囲気下に封入して溶融し、次いで所定温度まで
冷却して結晶化した。溶融は２８０°Ｃおよび２９０°
Ｃで１０分間溶融保持することにより行なった。また球
晶観察は、ミクロトームにより１０μｍの・厚さの薄片
を作成し、ニコン社製偏光顕微鐘で３００倍の倍率で観
察することにより行なった。

次に本発明のポリエチレンテレフタレートの製造方法に
ついて説明する。

本発明のポリエチレンテレフタレートは直接重合法によ
って製造することができる。具体的には、テレフタル酸
とエチレングリコールとの混合物を少なくとも２段階の
エステル化反応工程で連続的に反応させることにより低
次縮合物とし、さらにこれを少なくとも２段の液相重縮
合工程で連続的に減圧下に重縮合させることによりポリ
エステルを得、該ポリエステルを溶融押出法によりポリ
エステルチップを形成させ、該ポリエステルチップを少
なくとも１段の固相重合工程で不活性ガス雰囲気中で重
縮合させ、極限粘度［ηコを増大させる方法が採用され
る。

次に、各工程およびその条件について説明する。

本発明のポリエチレンテレフタレートは各工程の条件を
適宜に選択し、（Ａ）ポリエチレンテレフタレートの組
成、（Ｂ）ｉ限粘度［η］および（Ｃ）球晶の数が本発
明で規定する範囲となるように重縮合反応を制御するこ
とにより得られる。

まず、テレフタル酸と、テレフタル酸１モルに対して１
．０２〜１．４モル好ましくは１．０３〜１．３モルの
エチレングリコールとからなる混合物からテレフタル酸
のエチレングリコールスラリーを形成させる。該スラリ
ーは、エステル化反応工程に連続的に供給される。エス
テル化反応は、少なくとも２個のエステル化反応器を直
列に連結した装置を用いてエチレングリコールが還流す
る条件下で、反応によって生成した水を精留塔で系外に
除去しながら実施される。エステル化反応を行う際の反
応条件は、第１段目のエステル化反応の温度が通常２４
０〜２７０℃好ましくは２４５〜２６５℃であり、圧力
が通常０．２〜３　ｋｇ　／　ａａＧ好ましくは０．５
〜２ｋｇ／ｃｌＧであり、また最終段目のエステル化反
応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましくは２５５〜２
７５℃であり、圧力が通常０〜１　、５　ｋｌｒ／ａａ
Ｇ好ましくは０〜１　、３　ｋｇ／ａａＧである。した
がって、エステル化反応を２段階で実施する場合には、
第１段目および第２段目のエステル化反応条件がそれぞ
れ上記の範囲であり、３段階以上で実施する場合には、
第２段目から最終段の１段前までのエステル化反応の反
応条件は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反応条
件の間の条件である。たとえば、エステル化反応が３段
階で実施される場合には、第２段目のエステル化反応の
反応温度は通常２４５〜２７５℃好ましくは２５０〜２
７０℃であり、圧力は通常０〜２　ｋ＋ｒ　／　ａｄ　
Ｇ好ましくは０．２〜１　、５　ｋＩｒ／ｃｉＧである
。これらのエステル化反応の反応率は、それぞれの段階
においては、とくに制限はないが、各段階におけるエス
テル化反応率の上昇と度合が滑らかに分配されることが
好ましく、さらに最終段目のエステル化反応生成物にお
いては通常は９０％以上、好ましくは９３％以上に達す
ることが望ましい、これらのエステル化工程により低次
縮合物が得られ、該低次縮合物の数平均分子量は、通常
、５００〜５０００である。

このようにして得られた低次縮合物は、次の液相重縮合
工程の重縮合反応器に連続的に供給される。重縮合反応
の反応条件は、第１段目の重縮合の反応温度が、通常、
２６０〜２９０℃好ましくは２６５〜２９０℃さらに好
ましくは２７０〜２８５°Ｃであり、圧力が通常５００
〜２０ＴＯｒｒ好ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒであり
、また最終段の重縮合反応の温度が通常２７０〜３００
°Ｃ好ましくは２７５〜２９５℃であり、圧力が通常、
１０〜０　、　　Ｉ　Ｔｏｒｒ好ましくは５〜０．５Ｔ
ｏｒｒである。

特に第１段目の重縮合の反応温度を２６５〜２８５℃と
した場合に、得られるポリエチレンテレフタレートを２
９０℃に融解した後、２００℃で等温結晶化した場合に
生成する球晶の数（ａ）が１０８個以下であり、この球
晶の数（ａ）と、２８０℃に融解した後、２００　”Ｃ
で等温結晶化した場合に生成する球晶のＲ（ｂ）との差
（（ｂ）−（ａ））が５Ｘ１０’個／Ｍ以下であるポリ
エチレンテレフタレートが得られる。

重縮合反応を２段階で実施する場合には、第１段目およ
び第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上記の範囲であ
り、３段階以上で実施する場合には、第２段目から最終
段の１段前までの重縮合反応の反応条件は上記１段目の
反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。たと
えば、重縮合反応が３段階で実施される場合には、第２
段目の重縮合反応の反応温度は通常２６５〜２９５℃好
ましくは２７０〜２９０℃さらに好ましくは２７０〜２
８５℃であり、圧力は通常、５０〜２Ｔｏｒｒ好ましく
は４０〜５Ｔｏｒｒの範囲である。

これらの重縮合反応工程の各々において到達される極限
粘度［η］はとくに制限はないが、各段階における極限
粘度の上昇の度合が滑らかに分配されることが好ましく
、さらに最終段目の重縮合反応器から得られるポリエチ
レンテレフタレートの極限粘度［η］は通常０．５５〜
０．７０ｄｊ／ｇ好ましくは０５５７〜０．６８ｄＪ／
ｒの範囲である。このようにして、最終重縮合反応器か
ら得られたポリエチレンテレフタレートは溶融押出成形
法によってチップに成形される。

さらに、このポリエチレンテレフタレートのチップは同
相重縮合工程に供給される。固相重縮合工程は少なくと
も１段からなり、重縮合温度が通常１９０〜２３０℃好
ましくは１９５〜２２５℃であり、圧力が通常、１　ｋ
ｇ／ｃｉＧ　〜１０　Ｔｏｒｒ好ましくは常圧ないし１
００Ｔｏｒｒの条件下で、窒素ガス、アルゴンガス、炭
酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下で固相重縮合反応が実
施される。これらの不活性ガスの中では窒素ガスが好ま
しい。

前述のエステル化反応はテレフタル酸およびエチレング
リコール以外の添加物を添加せずに実施することも可能
であり、また後述する重縮合の触媒の共存下（こ実施す
ることも可能であるが、さらにトリエチルアミン、トリ
ｎ−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジ
ルアンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナ
トリウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると
、ポリエチレンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチ
レンテレフタレート成分単位の割合を比較的低水準に保
持できるので好ましい。

これらの塩基成分単位化合物の添加方法にはとくに制限
はなく、エステル化反応器のすべてに添加してもよいし
、第１段目あるいは第２段目以降の特定の反応器に添加
してもよい。また、重縮合反応は触媒および安定剤の存
在下に実施されることが好ましい、触媒として二酸化ゲ
ルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトラローブトキシドなどのゲルマニウム化合物を
用いることができる。これらの触媒の中では、二酸化ゲ
ルマニウム化合物を用いると生成するポリエチレンテレ
フタレートの色相および透明性が優れるので好ましい、
また、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリ
エチルホスフェート、トリｎ−ブチルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェートなとの燐酸エステル類、トリ
フェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エス
テル類、メチルアラシドホスフェート、イソプロビルア
ラシドホスフェート、プチルアッシドホスフエート、ジ
ブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジオク
チルホスフェートなどの酸性リン酸エステルおよびリン
酸、ポリリン酸などのリン化合物が用いられる。これら
の触媒あるいは安定剤の使用割合は、テレフタル酸とエ
チレングリコールの混合物の重量に対して、触媒の場合
には触媒中の金属の重量として、通常、０．０００５〜
０．２重量％好ましくは０．００１〜０．０５重量％の
範囲であり、また安定剤の場合には、安定剤中のリン原
子の重量として通常、０．００１〜０．１重量％好まし
くは０．００２〜０．０２重量％の範囲である。これら
の触媒および安定剤の供給方法は、エステル化反応工程
の段階において供給することもできるし、重縮合反応工
程の第１段目の反応器に供給することもできる。

本発明の中空成形体用プリフォームは、前記ポリエチレ
ンテレフタレートを通常の方法でプリフォームに成形加
工して得られる０本発明の中空成形体用プリフォームは
、該ポリエチレンテレフタレートから形成された単層中
空成形体用のプリフォームであってもよいし、該ポリエ
チレンテレフタレートからなる層およびガスバリヤ−性
樹脂などポリエチレンテレフタレート以外の樹脂からな
る層から形成された多層中空成形体用の多層プリフォー
ムであってもよい。

本発明の中空成形体用プリフォームを構成するポリエチ
レンテレフタレートには、必要に応じて、従来から公知
の核剤、無機充填材、滑剤、スリップ剤、アンチブロッ
キング剤、安定剤、帯電防止剤、防の剤、顔料などの各
種の添加剤が適宜配合されていてもよい。また、本発明
の中空成形体用グリフオームが該ポリエチレンテレフタ
レートから形成された単層中空成形体用の単層プリフォ
ームである場合には、該ポリエチレンテレフタレートに
は、さらに必要に応じて、従来から公知のガスバリヤ−
性を有する樹脂などポリエチレンテレフタレート以外の
樹脂を配合することもでき、その配合割合は適宜の範囲
である。

本発明の中空成形体用プリフォームは従来から公知の方
法で成形することができ、たとえば単層プリフォームは
射出成形法によって成形することができるし、前記多層
プリフォームは多層の射出成形法によって成形すること
もできるし、また同様の８Ｉ層構造を有する管状物を成
形加工する方法によっても製造することができる。とく
に、射出成形法によってプリフォームを成形する場合、
本発明のポリエチレンテレフタレートを使用すると、射
出成形時に金型のエアーベント部の汚れおよび詰りが非
常に少なくなり、金型の掃除頻度を少なくすることがで
きるために、プリフォーム成形の生産性を大きく向上さ
せることができる。

本発明の中空成形容器は、前記中空成形体用プリフォー
ムを延伸ブロー成形することにより？Ｊａされる０本発
明の中空成形容器は、前記プリフォームと同様に該ポリ
エチレンテレフタレートから形成された単層中空成形容
器であってもよいし、該ポリエチレンテレフタレートか
らなる屑およびガスバリヤ−性を有する樹脂などポリエ
チレンテレフタレート以外の樹脂からなる層から形成さ
れた多層中空成形容器であってもよい。

本発明の中空成形容器が多層中空成形容器である場合に
は、その器壁の厚みは該ポリエチレンテレフタレートを
主なる肉厚とし、該ガスバリヤ−性を有する樹脂などの
ポリエチレンテレフタレート以外の樹脂を薄層する積層
体を形成しており、ポリエチルテレフタレート以外の樹
脂層は最外層であってもよいし、最内層であってもよい
し、また中間層であってもよい。

本発明の中空成形容器を構成するポリエチレンテレフタ
レートには、必要に応じて、従来から公知の核剤、無機
充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、安
定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤が
適宜量配合されていてもよい、また、本発明の中空成形
容器が該ポリエチレンテレフタレートの単層容器である
場合には、該ポリエチレンテレフタレートにはさらに必
要に応じて、従来から公知のガスバリヤ−性を有する樹
脂などのポリエチレンテレフタレート以外の樹脂を配合
することもでき、その配合割合は適宜の範囲である。

本発明の中空成形容器は、通常、延伸されており、−軸
延伸中空成形容器である場合もあるし、二軸延伸中空成
形容器である場合もある。該中空成形容器が一軸延伸中
空成形容器である場合には、延（＋ｌ＋倍率は、通常、
１．１〜１０倍好ましくは１．２〜８倍とくに好ましく
は１．５〜７倍の範囲であり、二軸延伸中空成形容器で
ある場合には、その延伸倍率は、縦軸方向に通常１．１
〜８倍好ましくは１，２〜７倍とくに好ましくは１，５
〜６倍の範囲であり、横軸方向には通常、１．１〜８倍
好ましくは１．２〜７倍とくに好ましくは１．５〜６倍
の範囲である。

該中空成形容器あるいは中空成形容器の製造において、
本発明のポリエチレンテレフタレートを使用すると、−
軸延伸ブロー成形あるいは二軸延伸ブロー成形にあたっ
て、ブロー金型の汚れが従来に比べて非常に少なくなり
、ブロー金型の掃除の頻度を少なくすることができるた
めに、二軸延伸ブロー成形時の生産性を大きく向上させ
ることができる。

本発明の中空成形容器は、前記中空成形体用プリフォー
ムを延伸ブロー成形することにより製造される。その方
法としては、加熱したプリフォームを縦軸方向に延伸し
た後に、さらにブロー成形することにより横軸方向に延
伸する方法などを例示することができる。ブロー成形の
際のプリフォームの加熱温度は、通常、８０〜１３０℃
好ましくは８５〜１２５℃の範囲であり、ブロー成形金
型温度は通常常温ないし２００℃好ましくは４０〜１８
０℃の範囲である。ヒートセットを施す方法としては従
来から公知の方法が採用され、ヒートセットの温度は通
常１１０〜１７０°Ｃ好ましくは１２０〜１６０℃の範
囲である。

［実施例］ 次に、実繕例によって本発明を具体的に説明する。

塞」自迂工 図１に示すような、第１、第２、第３、第４および第５
の反応器が横型であり、また第６の反応器が二軸回転式
の横型反応器からなる連続重縮合装置を用いて、以下の
とおり操作して連続重合を行い、ポリエチレンテレフタ
レートをｇＩ造した。

予め３７５０重量部の反応液が滞留されており、撹拌下
２５５℃で窒素雰囲気下に１．７ｋｒ／ｃＪＧの条件下
に維持された第１反応器に、毎時高純度テレフタル酸１
４３７重量部およびエチレングリコール６４５重量部を
混合して調製したスラリーを連続的に供給し、第１段目
のエステル化反応を行った。この第１段目のエステル化
反応においては、２０３重量部の水と３重量部のエチレ
ングリコールとの混合液が留去された。、ｔな、この第
１段目のエステル化反応物は、平均滞留時間が２．０時
間になるように制御され、連続的に撹拌下２６０℃で０
．８ｋｒ／ｃＪＧの条件下に維持された第２反応器に尋
かれた。この反応器２においては、毎時０．３５重量部
の二酸化ゲルマニウムと３２重量部のエチレングリコー
ルとの均一溶液が連続的に供給されるとともに、毎時８
４重公邸の水と７重量部のエチレングリコールとの混合
液が連続的に留去されて、第２段目のエステル化反応が
継続された。また、この第２段目のエステル化反応物は
、平均滞留時間が２．０時間になるように制御され、連
続的に撹拌下２６５℃で常圧の条件下に維持された第３
反応器に導かれた。この第３反応器においては、毎時１
．２３重量部のトリメチルホスフェートと２２重量部の
エチレングリコールとが混合された均一溶液が連続的に
供給されるとともに、毎時２１重量部の水と３８重量部
のエチレングリコールとの混合液が連続的に留去され、
第３段目のエステル化反応が継続された。

この第３段目のエステル化反応物も平均滞留時間が２．
０時間となるように制御され、連続的に撹拌下２７５℃
で７０ｎｗＨｇに維持された第４反応器に導かれた。こ
の第４反応器においては、毎時６２重量部のエチレング
リコールと６重量部の水との混合物が連続的に留去され
て第１段目の重縮合反応が行われた。また、この第１段
目の重縮合反応物は、平均滞留時間が１．０時間となる
ように制御され、連続的に撹拌下２８０℃で５而Ｈ（］
に維持された第５反応器に導かれた。

この第５反応器においては、毎時２６重量部のエチレン
グリコールと３重量部の水との混合液が連続的に留去さ
れて第２段目の重縮合反応が継続された。また、この第
２段目の重縮合反応物は、平均滞留時間が１．０時間に
なるように制御され、連続的に２８２℃〜２８５℃で１
．８ｍｍＨｇ〜２．５ｉｍＨＱの条件下に維持された横
型二軸回転式反応槽である第６反応器に導かれた。

この第６反応器においては、毎時１２重量部のエチレン
グリコールと１重量部の水との反応液が連続的に留去さ
れて第３段目の重縮合反応が継続された。また、この第
３段目の重縮合反応物は、平均滞留時間が２．５時間と
なるように制御され、連続的にポリエステル抜き出し装
置によって、反応器外にストランド状で抜き出され、水
中に浸漬されて冷却された後、ストランドカッターによ
ってチップ状に裁断された１以上の液相重合によって得
られたポリエチレンテレフタレートのＯ−クロロフェノ
ール中で２５℃で測定した極限粘度［η］は０．６２ｄ
、Ｑ／ｇであり、またジオキシエチレンテレフタレート
成分の含有量は２．５０モル％であった。

さらに、その液相重合によるポリエチレンテレフタレー
トは、窒素雰囲気下約１４０℃で約１５時間乾燥すると
ともに結晶化を行った後、基型の固相重合器に装填し、
窒素雰囲気下２０５℃で１５時間固相重合を行った。こ
のようにして得られたポリエチレンテレフタレートの０
−クロロフェノール中２５°Ｃで測定した極限粘度［η
コは０．８０ｄ、１１７ｇであり、またそのジオキシエ
チレンテレフタレート成分の含量は２．５３モル％であ
り、その昇温結晶化温度Ｔｃｃは１７４℃であった。ま
た２９０℃に融解した後、２００℃で等温結晶化した場
合に生成する球晶の数は、５×１０７個／Ｍであり、こ
の球晶の数と、２８０℃に融解した後２００℃で等温結
晶化した場合に生成した球晶の数との差は、３×１０７
個／Ｍであった。

次に、この固相重合によって製造したポリエチレンテレ
フタレートを約１４０°Ｃで約５　ａｍ　ＨＱの減圧下
に約１６時間乾燥し、さらに各機製作所■製Ｍ−７ＯＡ
−３Ｊ型射出成形機を用いて１回の成形で各々２．３．
４．５．６．７市の厚みのプレートが同時に成形できる
段付角板金型に、シリンダー温度が２６０℃〜２７５°
Ｃであり、金型温度が約４０℃である条件で射出成形し
て段付角板を得た。得られた段付角板の厚みが５開のプ
レートの曇り度を村上色彩■製ＨＭ−１００型へイズメ
ーターを用いて測定した結果、４．８％であった。

文１ｊしＬヱ旦 実施例１の液相重合によって得られたポリエチレンテレ
フタレートの固相乗合において、重合条件を表１に記載
のとおりとする以外は、実施例１と同様にして同相重合
を行った。得られたポリエチレンテレフタレートの極限
粘度［η］、ジオキシエチレンテレフタレート成分の含
量および昇温結晶化温度はそれぞれ表１に記載のとおり
であった。

さらに、実施例１と同様にして段付角板を成形して、そ
れらの厚みが５Ｉｎ＋のプレートの曇り度を測定した結
果は、それぞれ表１に記載のとおりであった。

犬上口九庄 図１において、第１反応器を使用ぜす、スラリーポンプ
の出口の配管を第２反応器に連結した装置を用いて、以
下のとおり操作して連続液相重合を行い、ポリエチレン
テレフタレートを製造した。

あらかじめ３７５７部の反応液が滞留されており、撹拌
下２５０℃で窒素雰囲気下に１．５ｋｇ／−の条件下に
維持された第２反応器に、毎時高純度テレフタル酸１４
３７部およびエチレングリコール６４５部を混合して調
製したスラリーを連続的に供給して第１段目のエステル
化反応を行った。

この第１段目のエステル化反応においては、毎時１９６
重量部の水と３重量部のエチレングリコールとの混合物
が留去された。また、この第１段目のエステル化反応物
は、平均滞留時間が２．０時間になるように制御され、
連続的に撹拌下２６０℃で０．８ｋｇ／ａａの条件下に
維持された第３反応器に導かれた。この第３反応器にお
いては、毎時０．３５重量部の二酸化ゲルマニウムと３
２重量部のエチレングリコールとの均一溶液が連続的に
供給されるとともに、毎時８７重量部の水と７重量部の
エチレングリコールとの混合物が連続的に留去されて、
第２段目のエステル化反応が継続された。また、この第
２段目のエステル化反応物は、平均滞留時間が２．０時
間になるように制御され、連続的に２６５℃で常圧の条
件下に維持された第４反応器に導かれた。

この第４反応器においては、毎時０．２０重量部のメチ
ルアラシドホスフェートと２２重量部のエチレングリコ
ールとが混合された均一溶液が連続的に供給されるとと
もに、毎時２２重量部の水と４０重量部のエチレングリ
コールとの混合液が連続的に留去されて第３段目のエス
テル化反応が継続された。また、この第３段目のエステ
ル化反応物も平均滞留時間が２，０時間になるように制
御され、連続的に撹拌下２７７℃で５０ｎｍＨｇに維持
された第５反応器に導かれた。

この第５反応器においては、毎時７２重量部のエチレン
グリコールと５重量部の水との混合液が連続的に留去さ
れた第１段目の重縮合反応が行われた。′＆な、この第
１段目の重縮合反応物は、平均滞留時間が２．０時間と
なるように制御され、連続的に２８２°Ｃ〜２８５℃で
１．５間Ｈａ〜２、ＯｗＨ（Ｊの条件下に維持された第
６反応器に導かれた。

この第６反応器においては、毎時２６重量部のエチレン
グリコールと１重量部の水との混合液が連続的に留去さ
れた第２段目の重縮合反応が継続された。また、この第
２段目の重縮合反応物は、平均滞留時間が２．８時間に
なるように制御されて、実施例１と同様に連続的にポリ
エステル抜出し装置を通して抜出され、さらに冷却され
たのちチップ状に細断された。この液相重合によって得
られたポリエチレンテレフタレートの極限粘度［η］お
よびジオキシエチレンテレフタレート成分含量を実施例
１と同様に測定した結果は、それぞれ０．６２ｄｌｌ／
＋ｒおよび２．５４モル％であった。

さらに、その液相重合によって得られたポリエチレンテ
レフタレートを実施例１と同様に乾燥したのち、さらに
実施例１と同じ装置を用いて同様の条件で固相重合した
。その結果、得られたポリエチレンテレフタレートの極
限粘度［η］は０゜７９ｄｊ、／ｇであり、またそのジ
オキシエチレンテレフタレート成分含量は２．５５モル
％であり、さらに２９０℃融解後、２００℃で等温結晶
化した場合に生成した球晶の数（ａ）は６Ｘ１０７個／
Ｍであり、またその昇温結晶化温度Ｔｃｃは１６８℃で
あった。２８０℃融解後、２００℃で等温結晶化した場
合に生成した球晶の数（ｂ）と（ａ）の差は７Ｘ１０７
個／ｍｌであった。

つぎに、この同相重合によって製造したポリエチレンテ
レフタレートを実施例１と同様に乾燥し、さらに実施例
１と同じ装置を用いて同様の条件で段付角板を成形した
。得られた段付角板の厚みが５鰭のプレートの曇り度を
実施例１と同様に測定した結果、７．１％であった。

之双■ユ 図１において、第１、第３、第４および第６反応器を使
用せず、スラリーポンプの出口の配管を第２反応器に連
結し、また第２反応器の出口配管と第５反応器に連結し
た装置を用いて、以下のとおり第２反応器によってエス
テル化反応を、さらに第５反応器によって重縮合反応を
行って、ポリエチレンテレフタレートを製造した。

１８０　’Ｃで１．５ｋｇ／ｃｊの窒素雰囲気下に維持
された第２反応器に、２８７４重量部の高純度テレフタ
ル酸および１２３５重社部のエチレングリコールとを混
合物して調製されたスラリーを充填し、さらに０．７０
重量部の二酸化ゲルマニウムと３０重量部のエチレング
リコールとの均一溶液を撹拌下に仕込んだ。ついで、圧
力を１．５に＋ｒ／−に保持したまま、約３０分間をか
けて温度を２５５℃まで上昇させて、エステル化反応を
開始せしめた。エステル化反応は、留出水中のエチレン
グリコールの含有量が５重量％以下になるように制御し
ながら２５５℃で１．５１ｑｒ／−の加圧下、６．４時
間継続された。このエステル化反応では、６０５重量部
の水と３０重量部のエチレングリコールとの混合液が留
去した。

エステル化反応終了後反応器の圧力を常圧に戻し、つい
で０．４０ｆｆｉ量部のメチルアラシドホスフェート′
と２４重量部のエチレングリコールとの混合溶液を添加
したのち、撹拌下に約１５分間保持した。ついで、この
エステル化反応生成物を２６０°Ｃで窒素雰囲気上常圧
に保持された第５反応器に移液し、ついで撹拌下に約１
時間かけて常温から約１　ｗａ　Ｈｇにするとともに２
７５℃まで昇温して、重縮合反応を開始した０重縮合反
応は、真空度を約ＩＩＩＩｎＨ！Ｊに保持したままで２
７５℃で約１．５時間行い、さらに２８５℃まで昇温し
て約１時間行った。この重縮合反応では、１５７重量部
のエチレングリコールと２６重量部の水との混合液が留
去した。

重縮合反応後、反応器の圧力を窒素で常圧にもどし、つ
いでポリエステル抜出し装置を通して約２５分間の間に
抜き出し、実施例１と同様に冷却されたのちチップ状に
細断された。この液相重合によって得られたポリエチレ
ンテレフタレートの極限粘度［η］およびジオキシエチ
レンテレフタレート成分含量を実施例１と同様に測定し
た結果、それぞれ０１６１ｄｊ／ｇおよび２．５７モル
％であった。

さらに、その液相重合によって得られたポリエチレンテ
レフタレートを実施例１と同様に乾燥したのち、さらに
実施例１と同じ装置を用いて同様の条件で固相重合した
。その結果、得られたポリエチレンテレフタレートの極
限粘度［η］は０．７９ｄｊ／ｇであり、またそのジオ
キシエチレンテレフタレート成分の含量は２，５７モル
％であり、その昇温結晶化速度Ｔｃｃは１４７°Ｃであ
った。さらに２９０℃融解後、２００℃で等温結晶化し
た場合に生成した球晶の個数（ａ）はり×１０７個／ｒ
ｒｌであり、２８０℃融解後、２００℃で等温結晶化し
た場合に生成した球晶の数（ｂ）と（ａ）の差は１．２
Ｘ１０８個／ｒｒｌであった。

つぎに、この固相重合によって製造したポリエチレンテ
レフタレートを実施例１と同様に乾燥し、さらに実施例
１と同じ装置を用いて同様の条件で段付角板を成形した
。得られた段付角板の厚みが５市のプレートの曇り度を
実施例１と同様に測定した結果、２７％であった。

Ｋ立皿至 実施例１の固相重合によって得たポリエチレンテレフタ
レートを窒素雰囲気下、約１４０℃で約１５時間乾燥後
、射出成形機を用いて成形温度的２８０℃で溶融し、１
０℃に冷却されたプリフォーム金型に成形圧力的８００
に＋ｒ／−で射出成形し、外径２８市、厚さ４ＩｗｗＩ
のプリフォームを作製した。ついで、口栓部のみ１６０
℃オイルバス中にて結晶化したプリフォームを作った。

この口栓部結晶化プリフォームを二軸延伸吹込成形機（
コーホプラスト（ＣＯＲＰＯ−ＰＬ＾ＳＴ）社製ＬＢＯ
１）を用いて、吹込み圧力的２０１ｑｒ１０ａ、プリフ
ォーム加熱時間約６０秒、延伸温度的１００℃の条件下
で縦約２倍および横約３倍に二軸延伸し、さらに約１４
０℃の表面温度を要する金型内で約１０秒間保持した後
、金型を冷却する方法によってヒートセットを行って、
内容積が１．０１の胴部に６枚の減圧パネルを有し、底
部が底上げの二軸延伸ボトルを作製した。ボトルの透明
性は良好であった。

つぎに、このボトルに８５℃の熱水を充填し、１０分間
室温で放置後、約２５℃の水中に浸漬して冷却してボト
ルの形状を調べた結果、まったく変形は認められなかっ
た。

夫立河亙二溢 実施例２．３および４の固相重合によって得られたポリ
エチレンテレフタレートを用いて二軸延伸ボトルを製造
するにあたって、二軸延伸吹込成形の条件をそれぞれ表
２に記載のとおりとする以外は、実施例５と同様にして
成形した。ボトルの透明性は良好であった。さらに得ら
れた二軸延伸ボトルにそれぞれ実施例５と同様に８５°
Ｃの熱水を充填してボトルの変形試験を行った結果、い
ずれのボトルにも変形は認められなかった。

比較例２〜３ 比較１′３’ｌｌ　１の同相重合によって得られたポリ
エチレンテレフタレートを用いて、それぞれ実施例５．
６および７とまったく同様の条件で二軸延伸ボトルを製
造した。そのボトルはボトル胴部が少し白化していた。

さらに得られた二軸延伸ボトルにそれぞれ実施例５と同
様に８５の熱水を充填してボトルの変形試験を行った。

その結果、いずれのボトルもボトル肩部に収縮が生じ、
かつボトル胴部のパネル部にふくれが認められた。

老−λ エコ！し伏旦 本発明のポリエチレンテレフタレートは、ＷＴｈｆｆ的
強度、耐熱性および透明性に潰れているので、本発明の
ポリエチレンテレフタレートから成形された中空成形容
器はジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味不゛１などの
高温充填性に優れており、さらには高温充填時の熱変形
がなく、殺菌処理を容易に行うことができ、高速充填性
に優れているという特徴がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリエチレンテレフタレートの製造法
を説明するための装置の工程図の一例を示す。 １５．１６・・・ポリエステル抜出し装置１７〜２０・
・・精留塔　　２１〜２８・・・冷却器２９〜３０・・
・レジ−パー ト・・スラリー調製槽　　２・・・スラリー貯留槽３．
４・・・エステル化反応装置 ５．６・・・エステル化反応、重縮合兼用装置７・・・
重縮合装置 ８・・・横型連続重縮合装置

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にある、 ことによって特徴づけられるポリエチレンテレフタレー
   ト。 （２）（Ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にある、 ことによって特徴づけられるポリエチレンテレフタレー
   トから成形された中空成形体用プリフオーム。 （３）（Ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にある、 ことによって特徴づけられるポリエチレンテレフタレー
   トから成形された中空成形容器。（４）（Ａ）一般式［
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にあり、 （Ｄ）２９０℃に融解した後、２００℃で等温結晶化し
   た場合に生成する球晶の数（ａ）が １０＾８個／ｍ＾３以下であり、この球晶の数（ａ）と
   、２８０℃に融解した後２００℃で等温結晶化した場合
   に生成する球晶の数（ｂ）との差（（ｂ）−（ａ））が
   ５×１０＾７個／ｍ＾３以下である、ことによって特徴
   づけられるポリエチレンテレフタレート。 （５）（Ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０−０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にあり、 （Ｄ）２９０℃に融解した後、２００℃で等温結晶化し
   た場合に生成する球晶の数（ａ）が １０＾８個／ｍ＾３以下であり、この球晶の数（ａ）と
   、２８０℃に融解した後２００℃で等温結晶化した場合
   に生成する球晶の数（ｂ）との差（（ｂ）−（ａ））が
   ５×１０＾７個／ｍ＾３以下である、ことによって特徴
   づけられるポリエチレンテレフタレートから成形された
   中空成形体用プリフォーム。 （６）（Ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ で表わされるエチレンテレフタレート成分単位（ａ）が
   、９７．０〜９８．６モル％の範囲および一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
   （ｂ）が、１．４〜３．０モル％の範囲から形成され、
   かつ両成分単位がランダムに配列しており、 （Ｂ）ｏ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限
   粘度［η］が、０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、 （Ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の昇温
   速度で測定した結晶化温度（Ｔｃｃ）が１６５．０℃以
   上であり、かつ ６７．５［η］＋１１９．０≦Ｔｃｃ ≦６７．５［η］＋１３３．５ で表わされる範囲にあり、 （Ｄ）２９０℃に融解した後、２００℃で等温結晶化し
   た場合に生成する球晶の数（ａ）が １０＾８個／ｍ＾３以下であり、この球晶の数（ａ）と
   、２８０℃に融解した後２００℃で等温結晶化した場合
   に生成する球晶の数（ｂ）との差（（ｂ）−（ａ））が
   ５×１０＾７個／ｍ＾３以下である、ことによって特徴
   づけられるポリエチレンテレフタレートから成形された
   中空成形容器。