JPH0263828A

JPH0263828A - 水密性熱収縮チューブ

Info

Publication number: JPH0263828A
Application number: JP21674888A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Nishikawa; 一郎西川; Minoru Ota; 稔太田; Tetsurou Oigo; 老後　哲朗
Original assignee: Showa Electric Wire and Cable Co
Current assignee: SWCC Corp
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1990-03-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、海底ケーブルのジヨイント部の被覆部材に好
適する水密性熱収縮チューブに間する。

（従来の技術）従来、熱収縮チューブとしてはポリエチレン樹脂チュー
ブ、塩化ビニル樹脂チューブ、シリコーンゴムチューブ
等があり、電線、ケーブル等のジヨイント部や端末の被
覆材として多用されている。

これらの熱収縮チューブは加熱によって収縮するが、被
着物に対しては単に密着しているだけの状態であるため
海底ケーブルのジヨイント部等の高度に水密性が要求さ
れるところに使用した場合、水密性は甚だ不十分であっ
た。

このため、予め被着物に接着剤を塗布したり、あるいは
溶剤で希釈した粘着剤を熱収縮チューブの内面に塗布し
た後、溶剤を乾燥させた粘着性熱収縮チューブ等がある
が、このような方法では接着層あるいは粘着層を均一に
塗布するのが困難であるため、充分な水密性が得られて
いない、特に、大口径の熱収縮チューブの場合は、口径
に比例して粘着層を厚くしなければならないため、塗布
、乾燥工程に時間がかかるという欠点も有している。

そこで、ポリエチレン樹脂チューブ等の内面に水密性の
良好なホットメルト型のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）　、エチレンーアクリル酸エチルコポリマー
（ＥＥＡ）、ポリアミドや各種の熱可塑性エラストマー
等の樹脂層を設けたものが検討されている。特にＥＶＡ
やＥＥＡは、比較的低融点であるために加熱が容易であ
り、かつ低温特性にも優れている。このようなチューブ
においては、ｔＩＪ熱により内層のホットメルト組成物
が溶融し、同時に外層の収縮力によって内層が基材に対
して圧着することにより、基材と内層とが密着し、水密
層を形成するものである。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、ＥＶＡやＥＥＡを用いる熱収縮チューブ
においてはこれらのホットメルト組成物が基材との密着
性に優れる反面、高温中で使用すると外層の収縮力によ
り内層のホットメルト型の組成物が端部よりはみ出した
り、だれ落ちたれするという問題が生じている。特に高
温（約１５０℃程度）と低温のヒートサイクルを繰り返
すと、ホットメルト型の組成物が少しずつはみ出し、水
密性が大幅に低下してしまう。

また、ポリアミド系のホットメルト組成物の中には融点
１５０℃以上の耐熱性に優れたものもあるがこれらは一
般に耐寒性に劣るとともに、融点以上の高温をかけなけ
れば基材と密着しない。さらに、内層をその融点以上の
温度で加熱して融着させる際に、外層の架橋ポリエチレ
ン等が熱的に損傷を受ける等の欠点を有している。

以上の点に鑑みて本発明は、ホットメルト組成物の溶融
温度を低く保ち、かつ高温でのはみ出しやだれ落ちを防
止した水密性の優れる水密性熱収縮チューブを提供する
ことを目的とする。

（！！題を解決するための手段）本発明は即ち、外層がシラングラフト（ヒボリオレフィ
ンからなり、前記外層に密着した内層が（イ）エチレン
−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチ
ルコポリマーと、（ロ）シラングラフト化してなる、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アクリル
酸エチルコポリマーとを（イ）と（ロ）が９５＝５〜５
０：５０の割合に混合した組成物からなる２層構造のチ
ューブを、水架橋することを特徴とする水畜性熱収縮チ
ューブに間する。

本発明においては、内層にシラングラフト化してなるＥ
ＶＡやＥＥＡを適量用いることにより、高温時の外層の
収縮力に対しても変形せず、しかも基材との密着に要す
る温度は約８５℃程度と低いので外層に及ぼす熱的悪影
響を防止している。

本発明の水密性熱収縮チューブは次のようにして！！遺
される。

まず、外層の材料として、ポリエチレン等のポリオレフ
ィンにジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）等の有機過酸
化物と、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ３）等の
不飽和シラン化合物とを約２００℃で反応させてシラン
グラフト化ポリオレフィンを製造し、これにジブチルチ
ンジラウレート（ＤＢＤＴＬ）等のシラノール縮合触媒
を混合しておく、なお、シラノール縮合触媒は、ＥＶＡ
やＥＥＡと混合した触媒マスターバッチの杉でも使用す
ることができる。

次に内層の材料として、前記（イ）と（ロ）の成分を混
合した組成物を製造する。（イ）のＥＶＡまたはＥＥＡ
は、樹脂中の酢酸ビニル（ＶＡ）または酢酸エチル（Ｅ
Ａ）の含有量が１５〜３０％のものが好ましく、２０％
より少ないと接着性が低下し、３０％より多いと常温で
一部液化して押出しが困難になる。また、（ロ）のシラ
ングラフト化してなるＥＶＡやＥＥＡは、前記シラング
ラフト化ポリオレフィンと同様の方法にて不飽和シラン
化合物をグラフト化した後、シラノール縮合触媒を混合
しておく。このＥＶＡやＥＥＡに間しても、ＶＡまたは
ＥＡの含有量は（イ）と同様なものが好ましい、また、
（イ）と（ロ）の配合比は、（イ）：（ロ）が９５：５
〜５０：５０の範囲であり、（ロ）の配合比がこれより
少ないと高温でのはみ出しやだれ落ちが生じ、これより
多いと基材との主著性が低下する。

そしてこのようにして得られた内層と外層の材料を２層
押出し機により２層チューブに押出す。

得られたチューブを約８０℃の温水に２４時閏程度浸漬
して、シラングラフト化された樹脂のシラン架橋を行う
０次いでこれを加熱膨張成形した後、水中で冷却して水
密性熱収縮チューブを得る。

（実施例）本発明の実施例について説明する。

実施例１〜３まず、外層の材料としてポリエチレン（日本ユニカー株
式会社製　商品名ＮＵＣ９０２５）１００重量部にＤＣ
Ｐｏ、０８重量部とＶＴＭＯ３２重量部とを混合して反
応させたシラングラフト化ポリエチレン（昭和電線電纜
株式会社製　商品名：シオグラセンＶ４Ｓ−０）にＤＢ
ＤＴＬを１重量部混合したものを用いた。内層の材料と
してはＥＶＡ（ヒロダイン工業株式会社製　商品名：ヒ
ロダイン７５２４．ＶＡ含有量は２５％）と、ＥＶＡ（
日本ユニカー株式会社製　商品名ＮＵＣ３１９５）をシ
ラングラフト化したポリマー（昭和電線電纜株式会社製
　商品名：シオグラセンＥＶＡ　　Ｓ−５９６，ＶＡ含
有量は２５％）とＤＢＤＴＬとを混合したものを用いた
。なお、ＥＶＡとシラングラフト化したＥＶＡとの比率
は表に示すとおりである。

これらの内層および外層の材料を２層押出し機により、
内径３■、内層肉厚１．０−１外層肉厚１．０−の２層
チューブに押出した０次いでこれを８０℃の温水に２４
時間浸漬して、シラングラフト化された樹脂のシラン架
橋を行ったところ、外層のゲル分率は６０％であった。

さらにこれを内径１０鴎となるように加熱膨張成型した
後、水中で冷却して水密性熱収縮チューブを得た。

得られたチューブを用いて次の特性を試験した。

剥離強度（Ａ）は、直径５−１長さ５０−の黄銅パイプ
に得られたチューブを被せ、２００℃でホットメルトし
て密着させたものを、暢ｌＯ閤にはぎ取る時の強度を測
定した。さらに１５０℃×１時間と一り０℃×１時閏の
ヒートサイクルを行った後の剥離強度（Ｂ）を測定した
。また、このヒートサイクル後の内層のはみ出しおよび
だれ落ちのようすを調べた。

比較例１〜２内層の材料として表に示す配合を用い、その他は実施例
と同様にしてチューブを製造し試験した。

（発明の効果）以上本発明の水密性熱収縮チューブは、ホットメルトの
温度が低く外層に熱的ｉｌｌを与えることなく、かつ高
温でも内層のはみ出しおよびだれ落ちを大幅に防止する
ことができる。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）外層がシラングラフト化ポリオレフィンからなり
、前記外層に密着した内層が（イ）エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチルコポリマ
ーと、（ロ）シラングラフト化してなる、エチレン−酢
酸ビニル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチルコ
ポリマーとを（イ）と（ロ）が９５：５〜５０：５０の
割合に混合した組成物からなる２層構造のチューブを、
水架橋することを特徴とする水密性熱収縮チューブ。