JPS602177B2 - 熱回復性物品 - Google Patents

熱回復性物品

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JPS602177B2
JPS602177B2 JP55028252A JP2825280A JPS602177B2 JP S602177 B2 JPS602177 B2 JP S602177B2 JP 55028252 A JP55028252 A JP 55028252A JP 2825280 A JP2825280 A JP 2825280A JP S602177 B2 JPS602177 B2 JP S602177B2
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JP
Japan
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heat
vinyl acetate
weight
adhesive
recoverable
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JP55028252A
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JPS56123823A (en
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豊 日比野
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/06Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
    • B29C61/0608Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms
    • B29C61/0616Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms layered or partially layered preforms, e.g. preforms with layers of adhesive or sealing compositions

Landscapes

  • Cable Accessories (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing Of Terminals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は各種の金属又はプラスチック或はそれらの組合
わせから成る被覆対象物を確実に被覆密封できる熱回復
性物品に関するものである。
電力ケーブル、通信ケーブルや鋼管、鋼管等の接続部や
端末部は絶縁性、耐水性、密封性等の性能が要求される
ことから、熱溶融型接着剤を内面に塗布した熱回復性ス
リーブ、端末キャップ等の熱回復怪物品が広く使用され
ている。しかし、現在熱回復怪物品に使用されている熱
溶融型接着剤は上記接続部や端末部に用いられる各種の
材料、例えば鉄、銅、鉛、アルミニウム、ステンレス鋼
等の金属やポリエチレンやポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル等の合成樹脂に対して全て接着しう
ろことは困難であった。
ある種のものはポリエチレンと金属類は接着するが、ポ
リ塩化ビニルやポリエステルには全く接着しなかった。
又その反対にポリ塩化ビニルやポリエステルには接着す
るがポリエチレンやポリプロピレンには全く接着しない
ものであった。ポリエチレンやポリプロピレン等のポリ
オレフィン樹脂と銅、鉄、アルミニウム等の金属との接
着にはエチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンエチル
アクリレートコポリマ一、アィオノマー樹脂、エチレン
グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレングリシ
ジルメタクリレートー酢酸ビニルニ元コポリマー、エチ
レンアクリル酸ェステルコポリマーを加水分解あるいは
熱分解して得られるエチレンアクリル酸ーアクリル酸ェ
ステル三元コポリマー等が知られている。しかしこれら
は鉛被ケーブルやポリ塩化ビニルシースケーブル等に対
しては接着が不充分であった。さらにこれらエチレン系
接着剤は低温衝撃性には優れているが高温期断接着強度
や、高温剥離強度が低く、実使用中に接続部がずれたり
、ガス漏れが発生したりした。一方、ポリ塩化ビニルや
ポリエステル樹脂と銅、鉛、アルミニウム等の金属との
接着にはポリァミド樹脂や飽和ポリエステル樹脂等が知
られている。
しかしこれらはポリエチレンシースケーブルに対して接
着せず、さらに低温衝撃性が非常に悪かった。このため
低温時にケ−ブルに屈曲や衝撃を与えると接着部で割れ
たり剥離して実用出来なかった。ところが、実際は電力
ケーブルや通信ケーブルの接続部、端末部には各種の材
料の組合せが行なわれ、さらに熱回復性物品の材質には
ポリオレフィン樹脂やポリ塩化ビニル樹脂等多くの種類
プラスチック又はゴムが使用されるので、上記の様に接
着可能な彼着体が限定されることは、甚だ不都合である
。また最近の電線、ケーブルの使用環境や鋼管、鋼管等
の使用環境が極低温(一40午0位)から高温(80℃
位)まで広温度範囲となり、それに耐える熱溶融型接着
剤を塗布した熱回復性物品が要求されるようになったが
、未だ満足すべきものがなかつた。
これらの問題を解決するため前記のエチレン系接着剤と
後者のポリアミド系接着剤を混合する方法が考えられた
が、この両者は相溶I性が悪く、単純に2成分を混合す
るのみでは万能型の接着剤を得ることが出釆なかった。
本発明は各種の金属、プラスチックスから成る被覆対象
物に対して確実に被覆密封できる熱回復性物品を提供す
るもので、熱回復し得るゴム又はプラスチック層の少な
くとも片面の必要部分に上記各種材料に対して万能的に
接着し、且つ低温衝撃性に優れた熱溶融型接着剤を塗布
することによって成る層を設けたものである。本発明に
係る接着剤は特定のエチレン共重合体と特定のポリアミ
ド樹脂を所定の割合で混合することにより、始めて得ら
れたもので、優れた低温衝撃性と高温接着性を維持した
熱溶融型接着剤である。
詳細には加水分解率50〜9の重量%のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーとアミン価3〜30のポリアミド樹脂を
90:10なし、し60:40の範囲の重量割合で混合
した熱溶融型接着剤である。エチレン酢酸ビニルコポリ
マ−の加水分解物としては、酢酸ビニルの含有量、メル
トトィンデックス、加水分解率によって種々のものが得
られるが、好ましくは酢酸ビニル含有量が45重量%以
下、加水分解率が50〜9堰重量%が良い。
酢酸ビニル含有量が45重量%以上ではポリオレフィン
との後着‘性が悪く、熱安定性、耐寒性が悪いためであ
る。また加水分解率が45重量%以下では融点が低く高
温時の機械的強度が低いためであり、加水分解率95重
量%以上では低温衝撃性が悪く、溶融粘度が高いためで
ある。さらに好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマー
を加水分解後不飽和カルボン酸を0.1〜5.の重量%
グラフト重合することにより、より金属と接着性が向上
する。加水分解率50〜9の重量%のエチレン酢酸ビニ
ルコポリマーとしては例えば武田薬品工業■製商品名デ
ュミラン○−291,D−229,D−159,D−2
51,G−222,G252,G−422,C−219
1,C−2271,C−1591,C−1570,C−
1580,C−1550,C−2280等に用いること
が出来る。さらにアミン価3〜30のポリアミド樹脂と
してはダイマー酸と呼ばれる二塩基酸とジアミンとを反
応させた重合体で例えばトール油脂肪酸、大豆油脂肪酸
等の不飽和脂肪酸にアジピン酸、アゼラィン酸、セバチ
ン酸等を添加し、さらにエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、イソフオ。
ンジアミン、キシリレンジアミン、4−イージアミノジ
シクロヘキシルメタン、P一P′−メチレンジアニリン
、ピベラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ア
ルカノールアミン等反応させたポリアミド樹脂である。
得られたポリアミド樹脂は数平均分子量約1500〜2
0000の範囲のもので、環球法軟化点が約80℃〜2
0000の範囲のものが良い。特に本発明においてアミ
ン価が3〜30のものが好ましく、アミン価が2.5以
下では反応性に乏しく金属との接着性に劣り、またアミ
ン価が35以上では反応性が強く熱劣化を受け易くさら
にエチレン酢酸ビニル系コポリマーとの相溶性が悪く接
着力の低下をまねくためである。本発明のアミン価3〜
30のポリアミド樹脂としてはへンケル日本■製商品名
バーサロン11281300,113& 1139,1
140,1164,1165,1175,等や富士化成
工業■製商品名ド−マィド394,509,1310,
535,1350,512.565,500,575,
1360,等を用いることが出来る。
さらに本発明に用いる熱溶融型接着剤には有数の少量の
粘稲化剤としてテルベン樹脂、テルベンフェノール樹脂
、フェノール樹脂、アルキルフヱノール樹脂等や着色剤
や充填剤、老化防止剤等を添加することも可能である。
本発明の熱回復性物品において、熱回復性を有するゴム
又はプラスチック層はスリーブ、キャップ、テープ等の
形状を成し、ポリエチレン、エチレン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ゴム等の各種プラスチック、ゴムに電子線を
照射するか、化学架橋剤を添加するかして架橋させ、更
にそれらを加熱した状態で拡大又は延伸し、そのまま冷
却することによって得られるものであり、使用時におい
て加熱することにより元の形状に回復する性質を有する
ものである。以下、実施例に基づいて説明する。
実施例 1 熱回復性物品の内面に塗布する熱溶融型接着剤としてデ
ュミランD−215(加水分解率主80%)とバーサロ
ンM.1140(アミン価±8)を重量割合で95:5
、85:1575:25:65:3ふ50:50の比で
溶融混合(150qoでロール縁練15分)行ない、さ
らに150午C下でプレス成形し2.0肌と0.5脇厚
の接着シートを得た。
得られた接着シートは次の性能試験の供給品にした。性
能試験 1 2.仇吻厚の接着シートをJIS K−6760により
低温縦化試験を行ない低温腕化温度を求めた。
性能試験 22.物帆厚の接着シートをJIS K−2
531により環球法軟化点試験を行ない接着剤の軟化点
を求めた。
性能試験 3 0.5肋の接着シートを架橋ポリエチレンより成る熱回
復性スリーブ(内径600脇、肉厚2.0肋)の内面に
貼り合せ、これを450側の外径を有するケーブルシー
ス(材質ポリエチレンシース、塩化ビニルシース、鉛シ
ース、アルミニウムシース)の上にセットし、ガスバー
ナで加熱収縮させ、冷却後熱回復性スリーブにIQ岬中
のノッチ陽を入れ各シースとの剥離強度を求めた。
代表例としてアルミニウムシースとは−40q0、十8
000雰囲気でも試験を行なった。
それらの性能試験の結果を第1表に示した。
実施例 2熱回復性物品の内面に塗布する熱溶融型接着
剤としてデュミランC一2270(加水分解率芋70%
、不飽和カルボン酸含有量1.5%)とバーサロンM.
1300(アミン価〒10)重量割合で95:5、85
:15、75:25、65:35、50:50の比で溶
融混合(150qoで19分間ロール混練)行ない、さ
らに150℃下でプレス成形し、2.0脚陣と0.5肋
厚の接着シートを得た。得られた接着シートは実施例1
と同様の性能試験を行ない性能評価を行なった。その結
果を第2表に示した。実施例 3 熱回復性物品の内面に塗布する熱溶融型接着剤としてデ
ュミランC−1550(加水分解率主55%、不飽和カ
ルボン酸含有量2.0%)とバーサロン仇.13球(ア
ミン価士6)重量割合で95:5、85:15、75:
25、65:35、50:50の比で溶融混合(150
qoで1既ふ間口‐ル混糠)行ない、さらに150℃下
でプレス成形し、2.0肋厚と0.5凧厚の接着シート
を得た。
得られた接着シートは実施例1と同様の性能試験を行な
い性能評価を行なった。その結果を第3表に示した。比
較例 1 従釆の熱回復性物品の熱溶融型接着剤としてェバフレッ
クスNo.220(三井ポリケミカル社製エチレン酢酸
ビニルコポリマーで加水分解率0%)とバーサロン舵.
1165(アミン価±1.5)を重量割合で70:3リ
30:70の比で溶融混合(15ぴ0で15分間ロール
泡練)行ない、さらに150℃下でプレス成形し、2.
比帆厚と0.5肋厚の接着シートを得た。
得られた接着シートは実施例1と同様の性能試験を行な
い性能評価を行なった。その結果を第4表に示した。比
較例 2 従釆の熱回復性物品の熱熔融型接着剤としてスミリンク
DR一56S(住友化学社製エチレン酢酸ビニルコポリ
マーで加水分解率芋100%)とバーサロン船.114
0(アミン価芋8)を重量割合で70:30、30:7
0の比で溶融混合(150qoで15分間ロール混練)
行ない、さらに150oo下でプレス成形し、2.物岬
厚と0.5側厚の接着シートを得た。
得られた接着シートは実施例1と同様の性能試験を行な
い性能評価を行なった。その結果を第4表に示した。第
1表 第2表 第3表 第 4 表・ 第1表、第2表、第3表を性能試験結果からも判るよう
に本発明の加水分解率が50〜90%のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーとアミン価が3〜30のポリアミド樹脂
を用いた熱溶融型接着剤を用いた熱回復性物品は低温縦
化温度が低く各種被着体に対する接着強度に優れている
中でも加水分解率が50〜90%のエチレン酢酸ビニル
コポリマ−とアミン価が3〜30のポリアミド樹脂を9
0:10ないし60:40の範囲の重量割合で混合した
接着剤配合が接着特性において特に優れている。95:
5の配合比のものは軟化点がやや高く熱回復性物品を高
温に加熱し、高温下で接着する必要があり、また50:
50のものは低温腕化温度が−40℃以上であり、耐寒
性に乏しいことが判った。
さらに第4表の結果からも判るように従来のエチレン酢
酸ビニルコポリマーとポリアミド樹脂との混合体では、
低温腕化性が悪く、軟化点が高いため各種被着体との接
着強度が充分得られず、実用的でないことが判った。
以上の結果から、加水分解率が50〜9の重量%のエチ
レン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が3〜30のポリ
アミド樹脂を90:10なし、し60:40の範囲の重
量割合で混合して成る熱熔融型接着剤は低温腕化性に優
れ且つ高温時の接着力に優れ各種の被看体に対して万能
的に接着するものであるから、その接着剤を塗布して成
る本発明の熱回復性物品は各種材料から成る被覆対象物
を確実に被覆密封し得るものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は熱回復性物品の一例の断面図で、1は架橋ポリ
オレフィン樹脂から成る熱回復性チューブ、2は熱溶融
性接着剤を示す。 カー図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 熱回復し得るゴム又はプラスチツク層の少なくとも
    片面の必要部分に加水分解率が50〜90重量%のエチ
    レン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が3〜30のポリ
    アミド樹脂を90:10ないし60:40の範囲の重量
    割合で混合して成る熱溶融型接着剤の層を設けたことを
    特徴とする熱回復性物品。 2 エチレン酢酸ビニルコポリマーが不飽和カルボン酸
    を0.1〜5.0重量%グラフト重合されていることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱回復性物品。
JP55028252A 1980-03-05 1980-03-05 熱回復性物品 Expired JPS602177B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63266016A (ja) * 1986-12-29 1988-11-02 Nippon Steel Corp ガス吸込用ノズル
JP2006306105A (ja) * 2000-02-10 2006-11-09 Daikin Ind Ltd 多層成形品

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