JPH0263890A - 通電感熱記録用抵抗層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は通電窓外記録用抵抗層フィルムに関する。詳し
くは無騒音タイプライタ−、コンピューターのアウトプ
ット、ファクシミリの印字記録用として有用な通電感熱
記録用抵抗層フィルムに関わるものである。

〔従来の技術と問題点〕

現在、広く用いられている溶融型インクリボンを用いた
溶融転写記録方式又は、感熱紙を用いた感熱発色記録方
式は、熱ヘツドの蓄熱効果のために印字速度に限界があ
り、高速化が不可能である。

更にヘッド内のドツトが大きく微細な印字は困難である
。

通電感熱記録方式は従来の一般的な熱へ・ノドによる熔
融転写記録方式に比べ、へ・ノドによる蓄熱効果が少な
いため、より高速な印字が可能となる。

又、一つの電極の面積が従来の熱へ・ノドの面積に比べ
て１／４と小さく、より微細な印字が可能となる。

通電感熱記録用抵抗層フィルムとしては従来ポリカーボ
ネート樹脂にカーボンブランクを機械的に分散し、キャ
スティング法、押出法などでフィルム化したものが用い
られている。

高速で印字するためにはフィルムの導電性を高くする必
要があり、そのために、カーボンブランクを高濃度にす
る方が望ましい。しかし、ポリカーボネート樹脂にカー
ボンブランクを高濃度で配合し、使用する場合には、フ
ィルムの機械的物性は、特に降伏点を示さず、破断点伸
度が小さい。

従って、スリット、蒸着、インク塗布等の後加工時及び
通電感熱記録用リボンとして使用しているとき、切断し
てしまう欠点を有していた。

〔問題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、かかる上記の問題点を解決すべく
鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂とカーボンブ
ラックにエラストマーを添加した系からなる通電感熱記
録用爪抗層フィルムが降伏点を示し、破断点伸度が向上
し、更に後加工時、またはリボンとしての使用時に切断
しにくいことを見出して本発明に至った。

本発明は即ちポリカーボネート樹脂５０重量％〜８５重
量％、カーボンブランク１５重量％〜５０重鼠％及びポ
リカーボネート樹脂１００重量部に対し０．１〜２５重
看部のエラストマーからなる通電感熱記録用抵抗層フィ
ルムである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で言うポリカーボネート樹脂とは具体的には、１
種類以上のビスフェノール化合物と、ホスゲンまたはジ
フェニルカーボネートのような炭酸エステルを反応させ
ることによって製造されるものである・ビスフェノール
化合物としては、具体的には、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン即ちビスフェノールＡ、　２２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２．２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２
−ビス−（４〜ヒドロキシフエニル）−４−メチルペン
タン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンクン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）エタン、２．２−ビス−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２．２−
ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパ
ン、２゜２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｉｓｏプロ
ピルフェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−ｓｅｃブチルフェニル）プロパン・’：：−
スー（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ７．１．
１−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニルエ
タン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル１−１
−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）ジフェニルエタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）ジヘンジルメタン、４，４°　−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４゛　−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド
、フェノールフタレイン等が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂の分子量としては、粘度平均分子
量（Ｍｖ）として通常２万〜２ｏ万（好ましくは２．５
万〜８万）のものが使用される。

本発明では、このようなポリカーボネート樹脂をカーボ
ンブラックとの合計量に対し通常５０重量％〜８５重量
％、望ましくは５５重量％〜８０重量％使用する。

一方カーボンブランクとしては界雷性カーボンブラック
をはじめとして、通常のカーボンブランクのいずれかを
単独或は２種類以上を混合して使用できるが、特に好ま
しくは水銀ポロシーメーター法による細孔容積が２．５
　ｃ　ｃ　／　ｇ以下であって、また水銀ボロシーメー
ター法による細孔分布の最大ピーク位置が２００オング
ストロ一ム以上でかつＤＢＰ吸収量が２０〜２５０　ｍ
　ｌ　／　１００　ｇのカーボンブラックである。この
カーボンブランクを１５重量％〜５０重量％、望ましく
は２０重壇％〜４５重量％配合する。カーボンブランク
の配合量が１５重量％より少ないと十分な４電性が発現
せずまた、カーボンブラックの配合量が５０重量％を越
えるとフィルムとして成形することが困難となり好まし
くない。

更に、本発明で使用するエラストマーは例えばポリスチ
レン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエス
テル系、ポリアミド系、１．２ポリブタジエン系、ポリ
塩化ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系、天然ゴム系、
フッ素ゴム系、ポリイソブレン系、アクリル系等のいず
れのエラストマーも使用できる。このうち、特に弾性率
（ＪＩＳ、に６３０１）が１〜１００ＭＰ、のエラスト
マーが好ましい。エラストマーの添加量はポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜２５重量
部、好ましくは１重量部〜１５重量部添加する。添加量
が０．１重量部より少ないと破断点伸度向上の効果がな
くなり、２５重量部より多く添加すると体積固有抵抗値
が高くなり高速での印字が不可能となる。

本発明のフィルムには、本組成へポリカーボネート樹脂
、カーボンブラック、エラストマーの他に熱安定剤、等
の各種添加剤を場合に応じ添加含有せしめたものも含ま
れる事は言うまでもない。

本発明の抵抗層フィルムは上記カーボンブラックとポリ
カーボネート樹脂を均一混合した後、好ましくは溶液流
延法により厚さ３０μｍ以下好ましくは２０μｍ以下の
フィルム状に製膜して得られる。

溶液流延法は樹脂を溶解した有機溶剤系の中にカーボン
ブラック及びエラストマーを入れ、ボールミルなどで十
分混合し、カーボンブラックを分散させた粘ちょう溶液
をリバースコーターや、グラビアコーター　ドクターブ
レード等を用いてポリエステルフィルムやガラス板等支
持体上に塗布し、溶剤を蒸発乾燥後、支持体から剥離し
た抵抗層フィルムを得る。

本発明の抵抗層フィルムは、以下の（Ａ）ないしくＤ）
のいずれの方法にも用いることができる。

即ち、通電感熱記録方式には感熱転写記録方式として、
インク層／導電層／抵抗層の３層からなるリボン（Ａ）
を用いて、抵抗層側に印字用通電電極、導電層側に帰路
電極を取ることで回路を形成し、通電して抵抗層の抵抗
発熱を利用してインク層を紙に転写記録する方法。

インク層／抵抗層の２層からなるリボン（Ｂ）を用いて
抵抗層側に印字用通電電極の２点以上の電掘間ので通電
して、抵抗層の抵抗発熱を利用してインク層を紙に転写
する方法。

又、感熱紙を使った感熱発色記録方式として、導電層／
抵抗層の２層からなるリボン（Ｃ）を用いて、抵抗層側
に印字用通電電極、導電層側に帰路電極を取ることで回
路を形成し、通電して抵抗層の抵抗発熱を利用して感熱
紙を発色させる方法。

及び、抵抗層のみからなるリボン（Ｄ）を用いて印字用
通電電極の２点以上の電極間の通電による抵抗発熱を利
用して、感熱紙を発色させる方法などがあり、いずれの
方法も抵抗発熱を利用することが特徴である。

本発明の抵抗層フィルムは上記の各方法に対応して、そ
のまま単独で或は、導電層及びまたはインク層等を積層
形成して通電感熱転写に用いられる。

例えば、抵抗層、導電層及びインク層の三層からなる通
電感熱転写記録材料を作製する場合、上記方法にて得た
抵抗層フィルム上に導電層としてアルミニウム等の良導
電性物質の約５００〜１０００オングストロームの薄膜
を薄着等の方法により形成する。そして、約３〜５μｍ
のインク層をホットメルト法或は溶液法により導電層の
上に塗工する。

該インク層は、公知の通電感熱転写記録材料に用いられ
ているものであれば特に限定されるものではなく、その
成分構成は例えば、パラフィンワックス、カルナバワッ
クス、変性ワックス等のワックスを約６０重量％、色材
顔料または染料を約２０重量％、樹脂を約２０重量％と
するのがよい。

以上の様に各々各層を形成するが、各層の厚さは、イン
ク層／導電層／抵抗層が、それぞれ１〜１０、ｃｒｍｌ
ｏ、０１〜０．２．ｃｚｍ／３０層ｍ以下、好ましくは
、２〜５μｍ１０．０５〜０．１μｍ／２０μｍ以下と
するのがよい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り下記の実施例に限定されるも
のではない。

なお、実施例中本通電感熱記録用抵抗層フィルムの機械
的物性（降伏点強度（ＹＳ）、破断点強度（ＵＳ）、破
断点伸度（ＵＥ））は■インテスコ製Ｍｏｄｅｌ　　２
００５を使用しＡＳＴＭ　　Ｄ８８２に準拠し測定した
。

導電性は三菱油化■製Ｌａｒｅｓｔａ　　ＡＰＭＣＰ−
Ｔ４００を使用し、サンプル面積２５ｃｎ（、四探針法
にて体積固有抵抗を測定した。ガラス転位点温度（Ｔｇ
）はオリエンチック社自動動的粘弾性測定器ＲＨＥＯＶ
ＩＢＲＯＮ　　ＤＤＶＩＩ−ＥＡ型で測定周波数１１０
Ｈｚで測定した。

又、印字評価はできあがったリボンを印加電圧１２Ｖ、
パルス周波数１００　Ｈｚ　、パルス幅２ｍ５ｅｃ、ヘ
ッド走行速度１６　ｍｍ／　ｍ　ｅ　ｃの条件でｔ通紙
上に印字した結果を目視判定した。

○実施例−１ ポリカーボネート樹脂（三菱化成−ノハレソクス　７０
３０Ａ　　Ｍｖ＝３万　グラニユール状）７２．５重量
％（１２，８０ｇ）、導電性カーボンブランク（三菱化
成ｎ３電性カーボンブラツク＃３２５０Ｂ）２７．５重
量％（４，８５ｇ＞、アクリルエラストマー（Ｒｏｈｍ
　＆　Ｈａａｓ社ＫＭ３３０）をポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して５重量部Ｃ０，６４ｇ）、溶媒と
してジクロロメタン１００ｇ、更に直径２．３８ｍｍの
クロムビーズ（■アシザワ製）５０ｍｌを２００ｍ１ガ
ラス瓶に仕込み密栓をした後、東洋精機社製試験分散機
で３時間振とうし、ポリカーボネート樹脂の溶解、導電
性カーボンブランクの分散を行った。

３時間後、振とうを止めガラス瓶を室温まで放置冷却し
た後、導電性カーボンブランクを分散した粘ちょう性樹
脂溶液を乾燥窒素雰囲気中でクリアランス１５０μｍの
ドクターナイフで７５μｍ厚のＰＥＴフィルム状に塗工
製膜した。

塗工品は直ちに１００℃熱風循環式オーブンで５分間乾
燥し、溶媒を十分に乾燥させＰＥＴフィルムより抵抗層
用フィルムを剥離した。剥離したフィルムは機械的強度
、体積固有抵抗値を測定した。

その結果、ＹＳ−７３０ｋｇ／ｃ１１１．　ＵＳ＝　７
２０ｋｇ／ｃａｔ、　Ｕ　Ｅ　＝　９．２％、体積固有
抵抗＝　１．　ｌ　９Ω・１となった。印字評価では、
裂け、破断など発生せず、良好な印字が得られた。

○比較例−１，２ 実施例−１に於てカーボンブラック濃度を５５重量％及
び１０重量％とする以外は同様にして製膜した。

カーボンブランク濃度５５重足％では乾燥後は脆く、フ
ィルム状物を得ることができなかった。

又、カーボンブラック濃度１０重量％では降伏点及び破
断点伸度の改良効果は認められたものの、体積固有抵抗
値が高く、本試験速度での印字は不可能だった。

○実施例−２，３ 実施例−１に於てＫＭ−３３０の添加量をポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して１０重量部及び１５重量
部とする以外は同様にして製膜した。

得られたフィルムの物性の測定結果を表１に示した。印
字評価では、裂け、破断など発生せず、良好な印字が得
られた。

○比較例−３，４ 実施例−１に於てＫＭ−３３０の添加量をポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して０　（無添加）及び３０
重量部とする以外は同様にして製膜した。

得られたフィルムの物性の測定結果を表１に示した。Ｋ
Ｍ−３３０の添加量を０重量部（無添加）にするとフィ
ルムの破断点伸度は小さく、降伏点強度を示さなかった
。一方ＫＭ−３３０の添加量を３０重量部にすると降伏
点強度を示し、破断点伸度の向上が認められたものの、
体積固有抵抗値が高く高速での印字が不可能だった。又
、印字後のフィルムに熱収縮のためと思われるしわの発
生が認められた。

○実施例−４ 実施例−１に於いてＫＭ−３３０の代わりにスチレン系
エラストマーとしてタフプレンＡ（旭化成社）を使用す
る以外は同様にして製膜し、得られたフィルムの機械的
強度体積固有抵抗値を測定した。

その結果、ＹＳ−７００ｋｇ／ｃｎｔ、　ＵＳ＝６８０
ｋｇ／ｃｒｌ、　Ｕ　Ｅ　＝　８．０％、体積固有抵抗
＝１．１０Ω・印となった。印字評価では、裂け、破断
など発生せず、良好な印字が得られた。

度で配合したフィルムに於いても後加工時、印字時に破
断しに（い高速での通電感熱転写記録が得られる。

表１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂５０〜８５重量％、カーボ
   ンブラック１５〜５０重量％及びポリカーボネート樹脂
   １００重量部に対し０．１〜２５重量部のエラストマー
   からなる通電感熱記録用抵抗層フィルム。