JPH0263894A - 通電転写用記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は通電転写用記録材料に関し、さらに詳しくは、
無騒音タイプライタ−１電子計算機の印字、電子計算機
のアウトプットあるいは複写電送の記録等の印字記録に
有用な通電転写用記録材料に関する。

［従来技術］ 通電転写用記録材料としてはこれまで種々のものが提案
されている。そのいくつかの例をあげると、まず特開昭
５４’５８５１１号公報では、転写層とポリカーボネー
ト樹脂および導電性カーボンブラックを含む抵抗層との
二層構造からなる記録材料（無衝撃印刷用リボン）が提
案されている。しかし、抵抗層の成分として用いられる
ポリカーボネート樹脂は熱変形温度が１２０〜１３０℃
と低いため記録時にその一部がスタイラスに付着して印
字品質を低下させ、延いては、スタイラスの寿命を短か
くするという問題が見受けられる。

特開昭５６−９３５８５号公報では、抵抗層がポリイミ
ドカーボン層とＳｉＣ層とで構成されているが、これら
抵抗層のみでは十分な強度のフィルムが形成されないた
め導電層を兼ねた担持体として高価な５μｍ厚程度のス
テンレススチールを使用しているものの、ドツト品質は
よくないという難点がある。

また、特開昭５９−１２０４９４号公報及び特開昭５９
−１２０４９５号公報に開示されている通電転写用記録
材料は抵抗層（ベース層）、中間層および転写層（イン
ク層）の三層構造からなるものであるが、中間層が樹脂
成分とカーボンとを含むことから抵抗を十分に低くする
ことができないため記録電圧が１００〜２００　Ｖと高
いという問題があった。

加えて、これら公知技術はほぼ共通して記録体（被転写
紙など）の表面平滑性に影響されやすく十分良好なドツ
ト形状が得られにくいといった欠陥を有している。

ところで、通電転写用記録材料は、通電記録のエネルギ
ー効率の良さを生かし高解像度を得るために、インク層
中の樹脂分を多くしているのが普通である。しかし、そ
れではベース層又は中間層との接着が良すぎて、熱転写
が不充分となるおそれが生じる。そこで今では、（１）
ベース層又は中間層とインク層との間に剥離層を設けた
もの、（２）ベース層上に金属蒸着層を設け、この上に
剥離層を介して、インク層を設けたもの、などが提案さ
れており、殊に（２）のタイプの通電転写用記録材料は
その主流をなしている。

剥離層をみた場合、エチレン−有機酸共重合体（特開昭
５８−２２０７９３号公報）、ポリエステル樹脂（特開
昭６２−２４２５５５号公報）、熱硬化シリコン樹脂（
特開昭６２−２４２５６９号公報）、熱硬化性樹脂（特
開昭６２−２４４６９７号公報）、ポリアミド樹脂と離
型剤との併用（特開昭６３−５９５８７号。

特開昭６３−６４７９２号などの公報）、サスペンショ
ンテフロン分散液塗工（特開昭６３−９４８８８号公報
）などによって形成されている。

これらにおいて、特開昭５８−２２０７９３号に記載の
ものではエチレンが主体であり、特開昭６２−２４２５
５５号、特開昭６２−２４４６９７号及び特開昭６３−
９４８８８号に記載のものでは表面張力が低く、それ故
、転写時には剥離層は良好に作用して高解像度の高速印
字が可能となるが、その反面、剥離層とインク層と接着
が必ずしも充分とはいえないことから、より高解像度・
高速印字を目積してヘッド抑圧を高めた時、又は、例え
ばハンディ−コピーとして入手による印字で急激な押圧
がかかった時、更には、ラフ紙の様な表面がザラついて
紙ヤスリみたいな働きをする被転写体への印字時には、
非印字部のインク層が剥がれるといった不都合が生じる
。即ち、紙面がヘッド中で薄く汚れる地肌汚れが生じた
りヘッドの形そのままに一本の線として出るヘッドマー
クが生じる。

また、特開昭６３−５９５８７号及び特開昭６３−６４
７９２号に記載のものではポリアミド樹脂を主体として
いるため、軟化した場合にベース層との接着が強すぎる
ようになり、それを解決するのに添加する離型剤は樹脂
の接着力を弱めるので必然的に添加量が多くなる。そう
なると、剥離層の硬度が柔かくなって剥離層自身が物理
的接触に対して弱くなり、剥離層からインク層を伴なっ
てハガレが生じヘッドマークが出易くなる。

［目　　的コ 本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その
主な目的は機械的強度、耐熱性及び画像定着性に優れ、
従来より一層小さい記録エネルギーで記録が可能であり
、特に、被転写体の表面の平滑度にも影響されにくく表
面の平滑度が低くても十分なドツト形状が得られ、スタ
イラスの寿命を長くしかつ低電圧駆動を可能にする通電
転写用記録材料を提供するものである。

［構　　成コ 本発明の通電転写用記録材料は、導電性樹脂フィルムの
片面に金属薄膜層を設け、その金属薄膜層上に、酸化型
ポリプロピレンワックスを主体とする熱溶融性剥離層を
介して、熱転写性のインク層を設けたことを特徴として
いる。

そして、この通電転写用記録材料にあっては。

熱溶融剥離層を酸化型ポリプロピレンワックスと脂肪酸
アマイドとの併用からなるものにした場合には一層有効
に使用しうる。

本発明の通電転写用記録材料（インクリボン）は、これ
までと同様、記録体（被転写体）と重ねて配置し、この
記録材料に帰路電極を接触させかつ記録材料表面に記録
電極針（スタイラス）を接触させ、信号電圧を印加し記
録材料に通電させて、インクを前記記録体上に転移させ
る通電転写記録法に使用することができる。

以下に本発明を添付の図面（第１図）に従がいながら更
に詳細に説明する。

第１図は本発明インクリボンの基本滝な層構成を示して
おり、導電性樹脂フィルム１上に金属薄膜層２、剥離層
（熱溶融性剥離層）３、インク層（熱転写性インク層）
４が順次積層されたものからなっている。

心電性樹脂フィルム（ベース層）１としては芳香族ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、酢酸セルロース、６゜６−ナイロン、ポリイミド、
ポリビニルアルコールなどに導電性カーボンなどの導電
剤を１０〜４０重址％含有させた樹脂フィルムが例示で
きる。

特に、導電性カーボンブラックを芳香族ポリアミド中に
分散させたフィルムの使用が有利である。

芳香族ポリアミドには、例えば特開昭５３−３５７９７
号公報に記載されているものが用いられうる。即ち、本
発明で使用される芳香族ポリアミドとは一般式 ％式％ （ただし−Ａｒ、、　Ａｒ２＋　Ａｒ３はいずれも２価
の芳香族基であって、これらは同一であっても異なって
いてもよい。また、溶剤溶解性や加工性の改良の為に芳
香族基にハロゲン原子等が置換導入されたものでもよい
。）で表わされる化合物である。具体的には、ポリ（Ｉ
ｌｌ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェ
ニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｐ−）二二しンイソ
フタルアミド）、ポリ（Ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）、ポリ（４，４’−オキシジフェニレンテレフタル
アミド）、ポリ（４，４’−オキシジフェニレンイソフ
タルアミド）、ポリ（ｍ−ベンズアミド）、ポリ（ｐ−
ベンズアミド）などが代表例としてあげられる。中でも
、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｍ
−フェニレンテレフタルアミド）は湿式法（流延法）を
用いてフィルム形成させる場合、多くの溶媒に溶けかつ
高温度に溶解させることができろことから有用である。

前記溶媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド５Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが好適であ
る。

金属薄膜層２は、記録材料の抵抗レベルを低くし電流の
集中を長くして、クロストークを低減させる働きを持ち
、低い電圧でかつ小さい記録エネルギーでシャープな記
録を可能とするのしこ有用である。導電性樹脂フィルム
１上に金属薄膜層２を設けるには、イオンスパッターリ
ング、イオンブレーティング等の方法があるが。

工業的には１０−４〜ＩＦ’　Ｔｏｒｒの真空下におけ
る真空蒸着法による方法が最も僅れている。金属薄膜層
２としてはアルミニウム蒸着層が好適である。

？Ｊ離層３は■酸化型ポリプロピレンワックス、又は■
酸化型ポリプロピレンワックスと脂肪酸アマイドとの混
合物によって構成される。

ここでの「酸化型ポリプロピレンワックス」とはポリプ
ロピレンワックスのうち 融　　　点：１４０〜１５５℃ 溶融粘度＝５０〜５０００ｃｐｓ　（１６０°Ｃ）分子
量：　２０００〜１５０００ 酸　　　価：　１〜６０ の条件を充しているものを意味している。

脂肪酸アマイドの代表例としては、ステアリン酸アマイ
ド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸ア
マイドなどがあげられる。

これら脂肪酸アマイドは、酸化型ポリプロピレンワック
スの融点及び溶融粘度を下げる効果をもたらす。そこで
、脂肪酸アマイドの添加は剥離層３中に剥離層塗膜の硬
さを失なわない範囲で、例えば、こすれても剥離層３ご
とインク層４がとれないことを想定して爪で引掻いても
インク層が剥離しないように、酸化型ポリプロピレンワ
ックス１００重量部に対して４０重量部までの配合量が
好ましい。この剥離層の融点及び溶融粘度を下げるとい
う調整が出来ることにより、同一印字エネルギーで感度
を高くし、画像定着性を良くシ、また低印字エネルギー
で同一品質画像の形成が可能となり、従って、本発明の
通電転写用記録材料の適用範囲が広がるものである。

インク層４は、着色剤を含んだ熱可塑性樹脂からなるが
、インク層４の熱感度、被転写体への印字の定着性を一
層良好せしめることを意図してワックス類を適当量を添
加することができる。

着色剤としては、カーボンブラック、二酸化チタン、ベ
ンガラ、レーキレッドＣ、ファーストスカイブル−、ベ
ンジジンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロシ
アニンブル−、直接染料、油性染料、塩基性染料等の顔
・染料等が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、アクリル系、ケトン系、キシレ
ン系、スチレン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、
ポリエステル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、エポキシ
系、ポリビニルブチラール系の樹脂類のほか、各種の樹
脂エマルション、各種水溶性高分子等が挙げられる。こ
れらは単独あるいは二種類以上の混合で使用することが
出来る。

ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナウバワ
ックス、キャンデリラワックス、ポリエチレンワックス
、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。

実際に本発明の記録材料を製造するには、まず樹脂特に
芳香族ポリアミドに導電性カーボンブラックをジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶剤を用いて
湿式分散し、キャスティング法でフィルム成型する。得
られた導電性樹脂フィルムに金属薄膜Ｎ（例えば１０−
４〜１０−’　Ｔｏｒｒの真空下でアルミニウムを蒸着
）を形成し、この金属薄膜層上に、ホットメルト法又は
トルエン、キシレン、アルコール類等を溶剤とした溶剤
塗工法で剥離層、インク層を順次設けるようにすればよ
い。また、必要により、インク層４上に接着層が設けら
れ、その表面に剥離紙が設けられてよいこと、或いは、
導電性樹脂フィルム１表面（インク層４とは反対側の面
）にスリップ層が設けられてよいことは勿論である。

製造される記録材料の各層の厚さは、導電性樹脂フィル
ム層１が２〜１５μｍ望ましくは４〜１０μｍ、金属薄
膜層２が４４０−２００ｎ、剥離層３が０．５〜５μｍ
、インク層４が３〜１０μｍくらいである。

通電記録の条件、走査線数などは画像形成に大きく影響
するが、一般には印加電圧６〜２５Ｖ、記録電力０．０
７〜１．２５Ｗ、通電時間０．０５−１　ｍ　ｓｅｃ、
走査線数３〜２０本／ｍｍ程度である。記録材料と記録
体（被転写体）とは完全に密着させる。

次に比較例とともに実施例をあげて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれのみに限定されるものではない。

ここでの部１％はすべで重量基準である。

実施例　１ ｍ−フェニレンテレフタルイミド　　　　　８５部導電
性カーボン　　　　　　　　　　　　　１５部ジメチル
ホルムアミド　　　　　　　　　９００部からなる混合
物をボールミルで２０時間分散したものを、ガラス板上
に、ギヤツブ約２００μｍのブレードを用いて流延塗布
し、１１０℃の乾、ｌＩ！１機中で１時間乾燥した後、
約５℃の冷水中に１分間浸漬しガラス板上から剥離して
厚さ約６μｍのベース層（導電性樹脂フィルム）を得た
。この上に１０−’Ｔｏｒｒにおいて、アルミニウムを
厚さ約１１００ｎに蒸着した。更に、このアルミニウム
蒸着層の上に 酸化型ポリプロピレンワックス （融点１４５℃、溶融粘度１２０ｃｐｓ　（１６０°Ｃ
）、分子量約３５００、酸価３．５） をホットメルト法で厚さ約１μｍに塗布して剥離層を形
成した。この剥離層の上に 色材用カーボンブラック １０部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
からなる混合物をボールミルで２４時間分散したものを
ワイヤバーで塗布し、ドライヤーにより８０℃で１分間
乾燥して、厚さ約５μｍのインク層を形成した。

このようにしてつくられたインクリボンを直径約６０μ
ｍの記録電極が８本／ｍｍの密度で２列千鳥状に配列さ
れたマルチスタイラスを用いて印加電圧１２Ｖ（抵抗０
．５ＫＯ）、記録電力０．３Ｗで記録を行なったところ
、表面の平滑性がベック平滑度ｌＯ秒の普通紙（記録体
）上に１６ドツト／ｍｍの高解像でドツト濃度１．３の
シャープな文字が得られた。

これらの印字には地肌汚れ、ヘッドマークの生じること
がなかった。

実施例　２ 実施例１において、剥離層成分を同−酸化型ポリプロピ
レンワックス１００部にステアリン酸アマイド１０部を
添加したものに変えた以外は全く同様にして、インクリ
ボンをつくった。このインクリボンを用いて印字を行な
ったところ。

ドツト濃度１．４のシャープな文字が得られた。

これを実施例１と比べると、相対的に画像定着性は優れ
るが、生リボンの７０℃で４８時間の保存性では問題は
ないものの幾分劣るものであった。

実施例　３ ベース層として巾１０ｎｗにおける引張強度が７８０ｇ
である厚さ約１５μｍの導電性ポリカーボネートフィル
ム（バイエル社製、マクロドールＫＬ３−１００９）を
用いた以外は実施例１と全く同様にしてインクリボンを
つくった。

印加電圧１８ｖ（抵抗０．３５Ｋ　＜２　）、記録電力
０．９２Ｗで印字を行なったところ、実施例１と同様良
質の記録が得られた。

実施例　４ 実施例１において、剥離層成分を 酸化型ポリプロピレンワックスエマルション（固形分３
０％） （融点１４５℃、溶融粘度１３０ｃｐｓ（１４０℃）、
分子量約４　、０００、酸価３．５） に変え、これをワイヤバーで塗布しドライヤーにより９
０’Ｃで１分間乾燥して厚さ約１μｍを形成した以外は
実施例１とまったく同様にしてインクリボンをつくった
。

このインクリボンを用い実施例１と同じ条件で印字した
ところ、ドツト濃度１．３のシャープな画像が得られ、
地肌汚れ、ヘットマークは生じなかった。

実施例　５ 実施例１のインクリボンをハンディ−タイプの手で持っ
て印字する通電ハンディプリンターにより、同一エネル
ギーで画像形成したところ、ドツトｉｆＡ度１．３のシ
ャープな画像が得られ、地肌汚れ、ヘットマークは生じ
なかった。

比較例　１ 実施例２において、剥離層組成物を 酸化ポリエチレンワックス （＠点１０８℃、溶融粘度２５０ｃｐｓ（１４０℃）、
分子量約３　、５００．酸価５．０） に変えた以外は全く同様にしてインクリボンをつくった
。これを実施例１と同じ条件で印字に供したところ、は
ぼ同一の画像品質及び保存性能を示した。

しかし、このインクリボンのインク面を爪で擦ると、イ
ンク層が剥離層から剥がれた。更には、インクリボンを
良く見ると、リボンスリット時の刃の圧力でリボン端面
ではインク層が剥離層から浮き上がっているのが認めら
れた。このインクリボンを用いてベック平滑度３秒のラ
フ紙に印字すると、リボン巾で浮き上がったインク層が
紙面を擦り薄く二本の線が出現した。

なお、実施例２のインクリボンではそのような不都合は
生じなかった。

比較例　２ 実施例５において、剥離層成分を メタノール ３００部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３００部より
なる剥離層組成物に変え、ワイヤバーで塗布し乾燥塗膜
約１μｍに形成した以外は全く同様にしてインクリボン
を作成した。更に、実施例５と同じ方法で通電ハンディ
−プリンターにより画像形成したところ、ドツト濃度１
．３のシャープな画像が得られた。しかし、印字を始め
る時のヘッドを固定しようとする擦りつけるような瞬時
の強い力により、ヘッド長と一致する縦線がヘッドマー
クとして印字の前部に生じた。

［効　　果コ （１）　　本発明の通電転写用記録材料は剥離層に酸化
型ポリプロピレンワックスを用いることにより、地肌汚
れやインク層の剥れを生じさせることなく、押付圧力を
強くした高解像度印字ができる。

（２）本発明の通電転写用記録材料は剥離層に酸化型ポ
リプロピレンワックスと脂肪酸アマイドとの混合物を用
いることにより、地肌汚れやインク層の剥れを生じさせ
ることなく、押付圧力を強くした高解像度印字ができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る通電転写用記録材料の断面図であ
る。 １・・・ベース層（導電性樹脂フィルム）２・・・金属
薄膜層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性樹脂フィルムの片面に金属薄膜層を設け、そ
   の金属薄膜層上に、酸化型ポリプロピレンワックスを主
   体とする熱溶融性剥離層を介して、熱転写性のインク層
   を設けたことを特徴とする通電転写用記録材料。