JPH0264199A - 粒状洗濯組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固体洗剤組成物に関する。より詳細には、本
発明は、改良された分与特性、即ち、自動洗濯洗浄機中
の製品デイスペンサーからの水による改良された溶出を
有する粒状洗剤組成物に関する。

漸次より低い洗浄温度で比較的少量の液体容量を使用す
る自動化法への現代の家庭洗濯操作における傾向があり
且つあり続けている。この傾向は、使用者のより大きい
便利さのニーズ、省エネルギー尺度に対する増大する強
調および高い洗浄温度に適していない着色布帛の使用の
増大を含めた因子の組み合わせによって推進されている
。これらの開発を平行させること（ｐａｒａｌｌｅｌｌ
ｉｎｇ）は、自動化洗浄機、主として前方装入型の自動
化洗浄機の成長であって、異なる布帛、汚れレベルおよ
び負荷重量に広範囲の洗浄プログラムを提供する。

機械デザインのこの変化の自然の結果は、もはや洗剤製
品が使用者によって洗浄水に直接加えられないが、機械
中の製品デイスペンサー区画室に入れ、そこで水流が洗
剤製品を適当な時間に洗浄区画室に運ぶことであった。

また、洗濯洗剤組成物は、機械デザインの開発の結果と
して有意に変更されており且つ今やより低い温度で効率
良く作動するように設定された界面活性剤、洗浄性ビル
ダーおよび酸素漂白剤系を使用して泡特性を制御してい
る。より少ない洗浄液容量の使用にも拘らず、より低い
洗浄温度およびより短い洗浄サイクルは、洗剤製品の洗
浄水中への迅速な分散および／また４よ溶解にプレミア
ムをつけ、且つこのことは洗剤製品で常用されている界
面活性剤の使用から生ずる課届に強烈な光を当ててきた
。

水溶性界面活性剤からなるか包含する固体洗剤粒子への
水の漸次添加は、得られた混合物を連続状態（それらの
少なくとも１つは特性が粘稠であるらしい）を通過させ
る。このことは、混合物の成分の性状および／または濃
度のため生ずることがあり、または粘稠界面活性剤相の
形成のためであることがあり、または両方であることか
ある。

洗剤粒子と水との混合時の添加エネルギーが強く且つ／
または水の容量が固体洗剤粒子の量と比較して大きい場
合には、高度に粘稠な混合物の調製は、製品の溶解速度
または分散速度に６意には影響を及ぼさない。しかしな
がら、添加エネルギーが強くはな（且つ／または水の容
量が存在する洗剤製品の量と比較して低い場合には、粘
稠な混合物の調製は、溶解速度に有意に影響を及ぼすこ
とがあり、且つ製品の不完全な溶解を生ずることさえあ
る。

自動洗浄機中のデイスペンサー区画室のデザインおよび
操作は、洗剤製品の粘稠な半液体またはペースト軟塊の
調製を容易にする条件を生ずる傾向がある。これらの塊
の低表面積は、製品の全溶解速度を下げ且つデイスペン
サーから洗浄区画室への製品の不完全なフラッシングを
もたらすことがある。この困難は、製品が濃厚であり且
つ／または通常の洗剤よりも高い密度をＨするならばよ
り顕著である。

洗剤製品の不適当な分与の課題は、技術上認識されてい
る。欧州公告特許出願第０２１９３２８号明細書は、低
い無機塩含量およびｍ粒径の低ホスフエート噴霧乾燥製
品（これに後投薬によって所定の嵩密度および粒径分布
の比較的多量の硫酸ナトリウムを加える）の製法を開示
している。この製品は、市販の洗浄機において通常の製
品と比較して優れた分与特性を有すると主張されている
。

西独ＤＯ５第３５４５９４７号明細書も、改良された分
与能力を何すると主張されている製品を開示しており、
この製品においては無リン洗剤を少なくとも２種の粉末
成分から調製し、それらの少なくとも１つは噴霧乾燥す
る。噴霧乾燥成分（Ｂ）は、噴霧乾燥に抵抗性である成
分と一緒に１以上の陰イオン界面活性剤を含み■つ；−
１つ密度３００〜５００ｇ／ｌを有する。陰イオン界面
活性剤は、通常のスルホネート、サルフェートまたは脂
肪酸塩型を有することができる。他の成分（Ａ）は、結
晶性ゼオライト、１以上の非イオン界面活性剤および分
子ｍ１０００〜 １２０．０００の炭酸単独重合体または共重合体または
それらのアルカリ金属塩を含む。この成分は、平均粒径
４００〜８００ｔｔｍおよび高密度５００〜８００ｇ／
ｌを有する。２種の成分（Ａ）および（Ｂ）は、重量比
１：５から３：］で存在し且つそれらの粒径分布は、３
０％以下だけ異なる。

特に高い嵩密度（５５０〜１２２０ｇ／ｄｒＩｌ）を有
する組成物中での界面活性剤ゲル調製を最小限にする別
のアプローチは、米国特許第４７１５９７９号明細書に
開示されている。これは、Ｃ１１〜Ｃ１３アルキルベン
ゼンスルホネートＣ１２〜Ｃ１６アルキルサルフエート
界面活性剤混合物３０％〜８５％、界面活性剤に対する
重量比１：１．５からに６のアルカリ金属ケイ酸塩、水
溶性サルフェート１０％〜６０％およびピロホスフェー
トまたは無水形Ｉトリポリホスフェート０％〜２０％を
含むベース粒状物を調製した後、ベース粒状物を洗浄性
ビルダー物質と混合し、混合物を圧扮し、造粒し、粒状
物を追加の洗浄性ビルダー物質と更に混合することを包
含する。ゲル化は、シリケート対界面活性剤の比率を上
記限度内に制御することによって回避されると主張され
ている。

これらの従来技術の開示の各々は、粒状洗剤組成物の水
への分与を改良する課題への異なるアプローチを採用し
ているが、これらのすべては、界面活性剤とビルダー塩
との通常の混合物を含有する粒状洗剤の溶解速度の増大
によってそのようにしようと努めている。

自動洗浄機の分与容器からの粒状洗剤製品の分与は、成
る界面活性剤の低い溶解速度の（り点を取ることによっ
て有意に改良できることが今や見出された。この知見は
、高い嵩密度のいわゆる「濃厚」粒状洗剤製品の調製に
おいて特定の意義をＨする。

従って、本発明は、固体洗剤組成物であって、少なくと
も２種の粒状多成分系成分（ｎ＋ｕｌＬｉｉｎｇｒｅｄ
ｉｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）からなり、上記成分の
第一のものは粉末の０．７５〜３０重量９６の量の陰イ
オン界面活性剤および粉末の９９．２５〜７０重量％の
量の１以上の無機および／または有機塩を配合した粉末
を含み、上記組成物は場合によって追加の乾式混合感熱
性または化学感受性洗剤成分を包含し、 （ａ）上記第一成分は、組成物の３０〜９９重量％を構
成し且つＴ　値４０〜１　ｓ　ｏ　ＣＴ　９５は２０℃
の蒸留水中の成分の１重量％混合物の溶解（ｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ）　９５％を達成するための時間（秒）である〕
を有し； （ｂ）第二成分は、組成物の１〜７０重量％を構成し、
水溶性界面活性剤を含有する粒状物を含み、（ａ）、（
ｂ）および任意成分の量は合計で組成物の１００重量％
であり、全組成物は残渣指数３０％以下を６することを
特徴とする固体洗剤組成物を提供する。

本発明の目的では、残渣指数は、後述のような大きさお
よび形状の容器中で２０℃の温度において１．５１）／
分の水流に２分間露出後に残る所定の粒径範囲の製品の
重量％と定義される。

好ましくは、第一成分は噴霧乾燥粉末であり且つ第二成
分は非噴霧乾式機械的混合アグレゲート、より好ましく
はアグロメレートである。

特に好ましい！ｒ３様においては、第一粒状成分中の界
面活性剤はタローアルキル硫酸ナトリウムであり且つ第
二成分中の界面活性剤は線状０１□〜１３アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、好ましくはエトキシ化非イ
オン界面活性剤との組み合わせでの線状Ｃアルキルベン
ゼンスルホン酸Ｉｔ〜１３ ナトリウムである。

本発明の固体洗剤組成物は、少なくとも２種の粒状多成
分系成分を含む。

第一成分は、粉末の０．７５〜３０重量％の童の陰イオ
ン界面活性剤お、よび粉末の９９．２５〜７０重量％の
量の１以上の無機および／または釘機塩を配合した粒状
物からなる。粒状物は、好適な形態、例えば、顆粒、フ
レーク、プリル、マルタ（ＩＩａｒｕｍｃ）またはヌー
ドルを有することができるが、好ましくは粒状である。

顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはライ
ンミキサー中で調製されたアグロメレートであってもよ
いか、好ましくは成分の水性スラリーを大部分のノｋを
除去する熱風流中で微粒化することによって１間装され
た噴霧乾燥粒子である。例示の目的で、第一成分は、本
発明の好ましい態様を構成するので、噴霧乾燥粉末と後
述される。

第一成分は、組成物の少なくとも３０重量％を構成し、
且つ本発明の最も広い形態においては、９９重量％まで
を構成してもよい。しかしながら、好ましくは、本発明
の組成物は、第一成分が組成物の３０〜７０重量％、よ
り好ましくは４０〜６０重量％を構成するように追加の
乾式混合成分を包含する。

第一成分中の陰イオン界面活性剤の主要特性は、自動洗
浄機中で洗浄サイクルの充填工程において広く使用され
ている水温で水性奴体中での低い溶解速度を有するべき
ことである。これらの温度は、「冷間充填」またはｒ熱
間充填」を使用するか否かに応じて５℃〜６０℃である
ことができる。ヨーロッパ大陸の機械および英国の機械
でのｎｉＲ洗浄サイクルの場合には、「冷間充填」が使
用され、水温は５℃〜２０℃、より通常７℃〜１２℃で
ある。「熱間充填」温度は、機械の種類および選ばれる
洗浄サイクルに応じて３５℃〜６０℃である。

全体として欧州の洗浄習慣に関しては、「冷間充填」は
、はるかに支配的なブラクティスであり且つ自動洗浄機
の分与区画室中での残渣の最高の出現率も生ずる。

本発明の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アルキル
基が１５〜２２個の炭素原子を何する線状アルキル硫酸
塩およびアルキル基が平均１６〜２４個の炭素原子を有
する線状アルキルカルボン酸塩であることが見出された
。

アルキルサルフェート用アルキル基は、オキソ合成法ま
たはオレフィン増成などによって合成的に誘導してもよ
いが、好ましくはタローなどの天然脂肪から誘導する。

アルキル基がアルキル部分の混合物（その４０％よりも
多くは１４個以下の炭素原子を有する）を含む源から誘
導される短鎖アルキルサルフェートまたはカルボキシレ
ートは、”９５値４０秒未満を生ずるので、本発明には
好適ではない。

カルボン酸塩用アルキル基は、同様の方法で合成的に誘
導してもよいが、好ましくはタロー脂肪、マリン油など
の天然物からも誘導する。これらの塩の対イオンは、ア
ルカリまたはアルカリ土類金属のいずれでもよいが、好
ましくはコストの理由でナトリウムである。

第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活性
剤の全は、０．７５〜３０重量％、より通常２，５〜２
５重量％、好ましくは３〜１５重量９６、最も好ましく
は４〜１０重量％である。

噴霧乾燥粉末の他の主成分は、粒状物に結晶構造を与え
る無機または有機塩である。この塩は、粉末の７０〜９
９．２５９６の量で存在する。

好適な無機塩としては、水溶性アルカリ金属オルトリン
酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩および高級ポリ
リン酸塩、並びに炭酸塩、重炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩
およびケイ酸塩が挙げられる。アルミノシリケートなど
の水不溶性塩も、配合できる。

好ましい無機塩は、ポリホスフェート、サルフェート、
および洗剤リン含量上の限定が必要である場合には、合
成アルミノシリケート、より詳細には完全に水和された
形態のゼオライトＡ、ＸおよびＢである。これらのアル
ミノシリケートイオン交換物質を含有する噴霧乾燥粉末
は、好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩、特に高いＳ　ｉ
Ｏ２：Ｎ　ａ　２０比を有するものを包含しない。その
理由は、高温の水性スラリー中でのこれらの２種の物質
の存在が望ましくない副生物を生ずるからである。

これらのアルミノシリケートイオン交換物質は、単位セ
ル式 ％式％ （式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、２および
ｙは少なくとも６てあり、２対ｙのモル比は１．　０〜
０．５であり、Ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜
２７６、より好ましくは１０〜２６４である） を有する。アルミノシリケート物質は、水和形態であり
且つ好ましくは結晶性であり、水１０％〜２８％、より
好ましくは１８％〜２２％を含有する。

上記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１
〜１０μｍ１好ましくは０．２〜４μｍによって更に特
徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析
技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法
によって測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒
径を意味する。

アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算
してＣａ　ＣＯ３水硬度少なくとも２００ｍｇ当ｉＳ／
アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００ｍｇｅｑ
／　ｇ〜３５２ｍｇｅｑ／　ｇの範囲内であるカルシウ
ムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明
のアルミノンリケードイオン交換物質は、アルミノシリ
ケート（無水基準）少なくとも〔２グレｉｃａ　　／ガ
ロ２フ分／（ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウム
イオン硬度に対してＣａ　ＣＯ３１３０ｖ１ｇ当Ｑ／Ｄ
／分／　（ｇ／Ｎ　）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／
ガロン）〕〜ＣＣａＣ０３３９０ＩＩ１当Ｉｎ／ＩＩ／
分／Ｃｇ／Ｄ）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン
）〕であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に
特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケ
ートは、Ｃａ　ＣＯ３少なくとも２６０ｍｇ当瓜／Ｄ／
分／（ｇ／Ω）　〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロ
ン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物
質は、市販されており且つ天然産アルミノシリケートで
あることかでき、または合成的に誘導できる。アルミノ
シリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９
８５，６６９号明細書に論じられている。本発明で何州
な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、呼称ゼオライトＡ１ゼオライＩ−Ｂ、ゼオライｌ
−Ｘ、ゼオライトＨ３およびそれらの混合物で入手でき
る。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、ゼオライトＡてあり■つ式 ％式％］ （式中、Ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。

式 ％式％ のゼオライトＸも、 式 ％式％ のゼオライトＨＳと同様に好適である。

好適な有機塩としては、有機ホスホネート、アミノポリ
アルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレート
および水溶性有機洗浄性ビルダー塩が挙げられる。後者
の例としては、フィチン酸の水溶性塩、例えば、フィチ
ン酸ナトリウムおよびフィチン酸カリウム、および水溶
性ポリカルボキシレート、例えば、乳酸、コハク酸、マ
ロン酸、マレイン酸、クエン酸、カルボキシメチルオキ
シコハク酸、１，１，２．２−エタンテトラカルボン酸
、メリト酸およびピロメリト酸の塩が挙げられる。他の
水溶性有機ビルダー塩としては、欧州公告特許出願第０
１３７６６９号明細書、第０１９２４４１号明細書、第
０１９２４４２号明細書および第０２３３０１０号明細
書に開示のものが挙げられる。

有機塩および／または無機塩の混合物は、本発明の第一
成分を構成する噴霧乾燥粉末で使用してもよい。

有機塩および／または無機塩は、第一成分の７０〜９９
．２５重量％、より好ましくは７５〜９７．５重量％、
最も好ましくは９０〜９６重量％を構成する。

第一成分は、単一の界面活性剤であるならばＴ９５値≦
４０秒を生ずるであろう界面活性剤を含まないか実質土
倉まないことが好ましい。しかしながら、粉末の全体の
Ｔ９５値が４０秒よりも長いままであるならば、少量の
このような界面活性剤、即ち、第一成分中の界面活性剤
１０重量９６以下は、配合してもよい。例えば、水溶性
非イオン界面活性剤は、他の多孔性成分に噴霧すること
が好ましいが、第一成分上に噴霧することによって配合
してもよい。

また、第一成分は、このようなり品の一部分を通常構成
する任意成分を包含することかできる。

約０．１〜１０重量り６の量の汚れ沈殿防止剤、例えば
、カルボキシメチルセルロース、カルボキシヒドロキシ
メチルセルロース、分子量４００〜１０．０００のポリ
エチレングリコールの水溶性塩が、このような任意成分
を代表する。染料、顔料、光学増白剤、および抗ケーキ
ング剤も、本発明の噴霧乾燥粉末成分の有用な成分であ
り且つまた所望に応じて各種の量で添加できる。

好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その例
は、４，４′−ビス−（２−ジェタノールアミノ−４−
アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ
ン−２，２′　−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４’
−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−８−トリア
ジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′　−ジス
ルホン酸二ナトリウム、４．４′−ビス−（２，４−ジ
アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４′４″−
ビス−（２，４−ジアニリノ−８−）リアジン−６−イ
ルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、
４，４′−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−
６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
二ナトリウム、４．４′−ビス−（４−フェニル−２，
１゜３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２゜２
′−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４′　−ビス（２
−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチル
アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ
ン−２，２′　−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（
スチルビル−４′−（ナフト−１’　、２’　、４．５
）−１，２，３−トリアゾール−２１−スルホン酸ナト
リウムである。

第一成分が噴霧乾燥粉末である好ましい組成物において
は、第一成分に配合される１−Ｆ−意成分は、噴霧乾燥
法で遭遇される温度に耐えるのに必要な程度熱安定であ
るべきである。噴霧乾燥粉末が本発明の組成物の第一成
分を構成する場合には、通常、噴霧乾燥粉末の８〜１５
重量９６、より好ましくは７〜１３重量％の含水量に乾
燥するであろう。

アグロメレーションなどの他の方法によって調製される
粉末の含水量は、より低くてもよく且つ１〜１０重量％
の範囲内であることができる。

粒子は過度に粗でも微細でもあるべきではないので、粒
径は通常である。このように、好ましくは５重量％以下
は、最大寸法が１．４ｍｍよりも長くあるべきである一
方、１０重量％以下は、大きさが０．１５ｍｍ未満であ
るべきである。好ましくは、粉末の少なくとも６０ｍｍ
％、最も好ましくは少なくとも８０ｍｍ％は、大きさが
０．７ｍｍ〜０．２５ｍｍである。噴霧乾燥粉末の場合
には、粒子の嵩密度は、３５０　ｇ／Ω〜６５０　ｇ／
Ｄであることができるが、通常、５４０〜６００ｇ／、
ｌ！の範囲内である。６００〜６５０　ｇ／Ｒの範囲の
上部における嵩密度は、いわゆる濃厚製品の調製が望ま
しい場合に特に有用である。しかしながら、この範囲よ
りも高い嵩密度は、噴霧乾燥以外の方法を使用し且つ高
度の濃厚製品が望ましいならば調製してもよい。

本発明の第二成分は、水溶性界面活性剤を含有する粒状
物である。「水溶性」とは、粉末の０．７５〜３０重量
％の量の陰イオン界面活性剤および粉末の９９．２５〜
７０重量％の量の１以上の無機塩および／または６機塩
を配合した粉末中でＴ９．値６４０秒ををするであろう
界面活性剤を意味する。

第二成分は、いかなる好適な物理的形態を有していても
よく、即ち、噴霧乾燥または非噴霧乾燥アグロメレート
であってもよいフレーク、プリル、マルメ、ヌードル、
リボン、または顆粒の形態を取ってもよい。第二成分は
、理論上水溶性界面活性剤のみからなることかできるが
、実際上、少なくとも１種の有機塩または無機塩は、加
工を容易にするために配合する。

第二成分は、洗剤組成物の１〜７０重量９６を構成し、
好ましくは５０重量％未満を構成する。本発明の高度に
好ましい態様においては、第二成分は、組成物の３０％
未満を構成しＲつ１以上の追加の乾式混合成分も存（１
ミする。

第二成分の水溶性界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、または半極
性界面活性剤およびそれらのいずれかの混合物であって
もよい。

好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキシエーテ
ル硫酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィンスルホ
ン酸、α−スルホカルボキシレートおよびそれらのエス
テル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、脂肪酸
モノグリセリド硫酸、脂肪酸モノグリセリドスルホン酸
、アルキルフェノールポリエトキシエーテル硫酸、２ア
シルオキシ−アルカン−１−スルホン酸、およびβ−ア
ルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩である。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤としては、分子構
造中に炭素数約８〜約２２、特に約１０〜約２０のアル
キルまたはアルカリール基およびスルホン酸エステル基
または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびア
ルカノールアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」
なる用語には、アシル基のアルキル部分が包含される）
。

本発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗
剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸
カリウム、特に合成的に生成されるかヤシ油のグリセリ
ドを還元することにより生成された０８〜Ｃ１４アルコ
ールを硫酸化することによって得られるもの、およびア
ルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５、特に
約１１〜約１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン
酸カリウム、例えば、米国特許節 ２．２２０．０９９号明細書および第 ２．４７７．３８３号明細書に記載の種類のもの、およ
び直鎖クロロパラフィンでのアルキル化（三塩化アルミ
ニウム触媒作用使用）または直鎖オレフィンでのアルキ
ル化（フッ化水素触媒作用使用）によって得られたアル
キルベンゼンから生成するものである。アルキル基の平
均が約１１．８個の炭素原子である線状直鎖アルキルベ
ンゼンスルホネート（略称Ｃ１□、８ＬＡＳ）が、特に
価値がある。

本発明の他の陰イオン洗剤化合物としては、Ｃ１ｏ〜■
８アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、
特にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエ
ーテル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリ
ウムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム
：および１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキ
シドを何し且つアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子
を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル
硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられる。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物としては、脂肪
酸基中に約６〜２０個の炭素原子をＨし且つエステル中
に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪
酸の水溶性塩またはエステル；アシル基中に約２〜９個
の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約９〜２３個の
炭素原子を何する２−アシルオキシアルカン−１−スル
ホン酸の水溶性塩；アルキル基中に約１０〜１８個、特
に約１２〜１６個の炭素原子を有し且つエチレンオキシ
ド約１〜１２、特に１〜６、より特に１〜４モルを有す
るアルキルエーテルサルフェート；炭素数的１２〜１８
、好ましくは約１４〜１６のオレフィンスルホン酸の水
溶性塩、特に三酸化硫黄と反応させた後、存在するいか
なるスルトンも対応ヒドロキシアルカンスルホネートに
加水分解するような条件下で中和することによって生成
されるもの；炭素数的８〜２０、特に１４〜１８のパラ
フィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基中に約
１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約８〜
２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン
スルホネートが挙げられる。

上記非石鹸陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、ヤシ油
、タローなどの天然物から誘導でき、または、例えば、
チーグラーまたはオキソ法を使用して合成的に生成でき
る。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムまたはアル
カノールアンモニウム陽イオンを使用することによって
達成できる。ナトリウムが、好ましい。

上記陰イオン界面活性剤のいずれの混合物も、使用でき
る。

また、アルコキシ化非イオン界面活性剤は、第二成分に
配合するのに好適であり且つアルキレンオキシドｙ；（
性状は親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳容族で
あってもよいＨ機疎水性化合物との縮合によって生成さ
れる化合物と広く定義できる。特定の疎水基と縮合する
ポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメントと
疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水
溶性化合物を生成するように容易に調節できる。

好適な非イオン洗剤の例としては、下記のものが挙げら
れる。

１、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物
、例えば、直鎖または分枝鎖配置中に６〜１２個の炭素
原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールと
エチレンオキシドとの縮合物（上記エチレンオキシドは
、アルキルフェノール１モル当たり５〜１５モルに等し
い量で存（１；する）。このような化合物中のアルキル
置換基は、例えば、重合されたプロピレン、ジイソブチ
レン、オクテンおよびノネンから誘導してもよい。他の
例としては、フェノール１モル当たり９モルのエチレン
オキシドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール
１モル当たり１１モルのエチレンオキシドと縮合された
ジノニルフェノール；１２モルのエチレンオキシドと縮
合されたノニルフェノールおよびジイソオクチルフェノ
ールが挙げられる。

２、直鎖または分枝鎖配置中に８〜２４個の炭素原子を
有する第一級または第二級脂肪族アルコールとアルコー
ル１モル当たり１〜約１８モルのアルキレンオキシドと
の縮合物。好ましくは、脂肪族アルコールは、９〜１５
個の炭素原子を自゛し、脂肪族アルコール１モル当たり
２〜１２、望ましくは３〜９モルのエチレンオキシドで
工Ｉ・キン化する。このような非イオン界面活性剤は、
アルキルベンゼンスルホネートなどの硬度感受性陰イオ
ン界面活性剤の存在下で脂肪汚れおよびグリース汚れに
対して良好から優秀な洗浄性能を与えるという見地から
好ましい。好ましい界面活性剤は、線状である第一級ア
ルコール（例えば、天然脂肪から誘導されるかチーグラ
ー法によってエチレンから生成されるもの、例えば、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール）、または部分分枝第−級アルコール、例えば
、２−メチル分枝約２５％を有するドパノール類（Ｄｏ
ｂａｎｏ　Ｉ　ｓ　）およびネオドール類（Ｎｅｏｄｏ
ｌｓ）　（ドパノールおよびネオドールはシェルの商品
名である）または２−メチル分枝約５０％を何すると理
解されているシンペロニック類（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ
ｓ、）（シンペロニックはＩＣＩの商品名である）また
はリキチミカによって商品名リアール（１，１ａｌ）で
販売されている５０％よりも多い分枝鎖構造を有する第
一級アルコールから生成する。本発明の範囲に入る非イ
オン界面活性剤の特定例としては、ドパノール４５−４
．　　ドパノール４５−７、ドパノール４５−９、ドパ
ノール９１−３、ドパノール９１−６、ドパノール９１
−８、シンペロニック６、シンペロニック１４、および
ココナツツアルコールとアルコール１モル当たり”Ｐ−
均５〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合物（ココナ
ツツアルキル部分は１０〜１４個の炭素原子を自゛する
）が挙げられる。また、第二級線状アルキルエトキシレ
ート、特にアルキル基中に約９〜１５個の炭素原子を有
し且つ１分子当たり約１１個まで、特に約３〜９個のエ
トキシ残基を有するタージトール（Ｔｅｒｇｌｔｏｌ）
系列のエトキシレートも、本組成物で好適である。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
合により生成された疎水性ベースとエチレンオキシドと
を縮合することによって生成される化合物。疎水部分の
分子量は、一般に、約１５００〜１８００の範囲内に入
る。このような合成非イオン洗剤は、ワイアンドット・
ケミカルズ・コーポレーションによって供給されている
商品名「プルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）　Ｊで市販
されている。

上記のもののうち、平均ＨＬＢ約９，５〜１３．５、特
に１０〜１２．５を有するアルコキシ化非イオン界面活
性剤が高度に好ましい。この種の高度に好適な非イオン
界面活性剤は、平均エトキシ化度的３〜９、より好まし
くは約５〜８を有するニドキシ化第−級または第二級Ｃ
ア９〜１５ ルコールである。

好適な水溶性陽イオン界面活性剤は、３０℃、蒸留水中
で規定された純粋な物質の臨界ミセル濃度少なくとも２
００ｐｐｍ、好ましくは少なくとも５００ｐｐｍを有す
るものである。文献値、特に表面張力または電気伝導度
値を可能ならば取る〔水性界面活性剤系の臨界ミセル濃
度、Ｐ。

Ｍｕｋｃｒｊｃｃおよびに、Ｊ、Ｍｙｓｃｌｓ、　Ｎ　
Ｓ　ＲＤ　Ｓ　−Ｎ　Ｂ　Ｓ３６　（１９７１）参照〕
。

この種の高度に好ましい群の陽イオン界面活性剤は、下
記−能代を有する： ＲＮＺ ｍ　　　４−ｒｎ （式中、Ｒは０８〜Ｃ２ｏアルキル、アルケニルおよび
アルカリール基から選ばれ；ＲはＣ１〜Ｃ４アルキルお
よびベンジル基から選ばれ；Ｚは電気中性を与える数の
陰イオンであり；ｍは１．２または３であり；但し、ｍ
が２である時には、Ｒ１は１５個未満の炭素原子をＨし
、ｍが３である時には、Ｒ１は９個未満の炭素原子を有
する）。

ｍが１に等しい場合には、Ｒ−は、メチル基であること
が好ましい。このモノ長鎖型の好ましい化合物としては
、Ｒ１がＣ−Ｃアルキル基であるものが挙げられる。こ
の種の特に好ましい化合物としては、Ｃ１２アルキルト
リメチルアンモニウムハライドおよびＣ１４アルキルト
リメチルアンモニウムハライドが挙げられる。

ｍが２に等しい場合には、Ｒ１鎖は、１４個未満の炭素
原子を有するべきである。この種の特に好ましい陽イオ
ン物質としては、ジＣ８アルキルジメチルアンモニウム
ハライドおよびジＣ１ｏアルキルジメチルアンモニウム
ハライド物質か挙げられる。

ｍが３に等しい場合には、Ｒ１鎖は、鎖長が９個未満の
炭素原子であるべきである。−例は、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロリドである。

別の高度に好ましい群の陽イオン化合物は、ド記一般式
を有する： １２　３　　　＋ ＲＲＮＡ 〔式中、ＲはＣアルキルまたはアルケニ６〜２４ ル基またはＣアルカリール基を表わし、各６〜１２ Ｒ２は独立に（ＣＨＯ）　　Ｈ基（式中、ｎは２ｎｘ ２．３または４、Ｘは１〜１４）を表わし、Ｒ２中のＣ
ＨＯ基の総和は１〜１４であり、ｍ　　　　　　ｎ　　
　２ｎ 各Ｒは独立にＣアルキルまたはアルケニ１〜１２ ル基、またはアリール基またはＣアルカリ１〜６ −ル基を表わし、ｍは１．２または３であり、Ａは陰イ
オンである〕。

この群の化合物においては、Ｒ１は、Ｃ６〜２４ アルキルまたはアルケニル基およびＣアル６〜１２ カリール基から選ばれ：ＲはＣアルキル１〜１２ またはアルケニル基およびＣアルカリール１〜６ 基から選ばれる。しかしながら、ｍが２である時１′３ には、ＲおよびＲ中の炭素原子の総和は、−Ｉ１ 約２０以下であり、ＲはＣアルキルまた８〜１８ はアルケニル基を表わすことが好ましい。より好ましく
は、ＲおよびＲ中の炭素原子の総−ｒａ 和は、約１７以下であり、ＲはＣアルキ１０〜１６ ルまたはアルケニル基を表わす。ｍが１である時には、
ＲおよびＲ中の炭素原子の総和は、−ｍ 約１７以下であり、ＲはＣアルキルまたｌＯ〜１６ はアルカリール基を表わすことが再度好ましい。

追加的に、この群の化合物においては、陽イオン電荷中
心に直接結合されたポリアルコキシ基（Ｒ２）中のアル
コキシ基の合計数は、１４以下であるべきである。好ま
しくは、このようなアルコキシ基の合計数は、１〜７で
あり、各ポリアルコキシ基（Ｒ２）は独立に１〜７個の
アルコキシ基を有する。より好ましくは、このようなア
ルコキシ基の合計数は、１〜５であり、各ポリアルコキ
シ基（Ｒ２）は独立に１〜３個のアルコキシ基を有する
。下記式を何する陽イオン界面活性剤が、特に好ましい
： Ｒ１（ＣＨＯＨ）　　　（ＣＨ）　　Ｎ＋Ａｎ　　　２
ｎ　　　　　ｍ　　　　　　３　　３ｍ（式中、Ｒ１は
上記に定義の通りであり、ｎは２または３であり、ｍは
１．２または３である）。

１に等しいｍを有する種類の特に好ましい陽イオン界面
活性剤は、ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニ
ウム塩、ドデシルジメチルヒドロキシプロピルアンモニ
ウム塩、ミリスチルジメチルヒドロキシエチルアンモニ
ウム塩およびドデシルジメチルジオキシエチレニルアン
モニウム塩である。ｍが２に等しい時には、特に好まし
い陽イオン界面活性剤は、ドデシルジヒドロキシエチル
メチルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシプロピル
メチルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシエチルエ
チルアンモニウム塩、ミリスチルジヒドロキシエチルメ
チルアンモニウム塩、セチルジヒドロキシエチルメチル
アンモニウム塩、ステアリルジヒドロキシエチルメチル
アンモニウム塩、オレイルジヒドロキシエチルメチルア
ンモニウム塩、およびドデシルヒドロキシエチルヒドロ
キシプロピルメチルアンモニウム塩である。ｍが３であ
る時には、特に好ましい陽イオン界面活性剤は、ドデシ
ルトリヒドロキシエチルアンモニウム塩、ミリスチルト
リヒドロキシエチルアンモニウム塩、セチルトリヒドロ
キシエチルアンモニウム塩、ステアリルトリヒドロキシ
エチルアンモニウム塩、オレイルトリヒドロキシエチル
アンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシエチルヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩およびドデシルトリヒドロキ
シプロビルアンモニウム塩である。

上記において、通常の無機塩対イオン、例えば、クロリ
ド、プロミドおよびボレートが、使用できる。しかしな
がら、また、塩対イオンは、白−機酸陰イオン、例えば
、有機スルホン酸および硫酸エステルに由来する陰イオ
ンから選ぶことができる。

有機酸陰イオンの好ましい一例は、Ｃアル６〜Ｉ２ カリールスルホネートである。

上記のすべての陽イオン界面活性剤のうち、ドデシルジ
メチルヒドロキシエチルアンモニウム塩およびドデシル
ジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩が、特に好ま
しい。

アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、下記−殺
伐を有する： （式中、Ｒ５は炭素数８〜２０の線状または分枝アルキ
ルまたはアルケニル基であり、各Ｒ６は独立にＣアルキ
ルおよび １〜４ −（Ｃ，Ｒ２，Ｏ）　ｍＨから選ばれ、ｉは１〜６の整
数であり、ｊは０または１であり、ｎは２または３であ
り、ｍは１〜７であり、分子中のＣ、Ｈ２□０基の総和
は７以下である）。

好ましい態様においては、Ｒ５は１０〜１４ｆｌＡ１の
炭素原子を有し且つ各Ｒ６は独立にメチルおよび−（Ｃ
ｎＨ２ｏＯ）ｍＨ（式中、ｍは１〜３である）から選ば
れ、分子中のＣｎＨ２ｏＯ基の総和は５以下、好ましく
は３以下である。高度に好ましい態様においては、ｊは
０であり、各Ｒ６はメチルであり、Ｒ５はＣ １２〜１４アルキルである。

別の好適な種類のアミンオキシド物質は、下記置換基を
有するビス−アミンオキシドによって表わされる： ｊ：１ Ｒｂ２夕。−〇 ■６〜１８アルキル；バルミチル； オレイル；ステアリル； Ｒ６：ヒドロキシエチル ｉ：２または３゜ この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定例は、
Ｎ−水素添加Ｃタローアルキル−１８〜１８ Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）リ−（２−ヒドロキシエチル）−
プロピレンー１，３−ジアミンオキシドである。

第二成分は、通常、水溶性界面活性剤に加えて、少なく
とも１種の有機または無機塩を含む。これは、結晶化度
、従って、許容可能な流れ特性を粒状物に与え、且つ第
一成分に存在する有機または無機塩化合物の１以上であ
ってもよい。

好ましい組成物においては、第二成分は、組成物の０．
５〜１０重量％、好ましくは２．０〜８重量％、最も好
ましくは３．０〜６重量％の量のアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属ケイ酸塩を配合する。成分中のケイ酸塩
の量は、勿論、使用する第二成分の量に依存するであろ
うが、一般に１０〜３０重量％の範囲内であろう。好適
なケイ酸塩固体は、ＳｉＯ２：アルカリ金属２０のモル
比１．０〜４．０：１、より好ましくは１．６〜３．５
：１を有する。また、本発明に係る好ましい組成物は、
組成物の３〜１２重−％、より好ましくは５〜１０重量
％の量の第二成分中のアルカリ金属炭酸塩の瓜を包含す
る。これは、第二成分中の炭酸塩の量２０％〜４０％を
与えるであろう。

第二成分の高度に好ましい成分は、上記のようなゼオラ
イト型の水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質で
ある。第二成分で＋１用する時には、これらの水不溶性
アルミノシリケート物質の配合量は、組成物の１〜１０
重Ｑ９ｂ、より好ましくは２〜８重量％である。

第二成分の粒径範囲は、臨界的ではないが、ブレンド時
に噴霧乾燥第一成分の粒子からの偏析を回避するような
ものであるべきである。このように、５重量％以下は最
大寸法が１．４ｍ１１よりも大きくあるべきである一方
、１０？６以下は大きさが０．１５ｍｍ未満であるべき
である。

第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。

このように、噴霧乾燥粒状形態においては、第二成分は
、密度３５０ｇ／Ｎ〜６５０ｇ／ｌを自°していてもよ
いが、より好ましくは５００　ｇ／Ｒ〜６３０ｇ／Ωの
範囲内であろう。しかしながら、好ましい形態の第二成
分は、成分を乾式または凝集剤と一緒にパナグロメレー
ター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラ
インミキサー例えば、シュギ（Ｓｅｈｕｇｉ）　　（オ
ランダのレリースタッドの２９クロオムストラート８２
１１ＡＳのホランドおよびＦＲＧポス゛トファッハ２０
５０エルセンナーストラッセ７−９、Ｄ−４７９０パー
プルボーン１のゲブルダー・ローディーゲ・マシーネン
バンＧｍｂＨ）製のものに加えることによって調製して
もよい機械的混合アグロメレートである。この手段によ
って、第二成分に６５０　ｇ／ｇ〜１１９０ｇ／Ω、よ
り好ましくは７５０ｇ／ｐ〜８５０ｇ／Ｉの範囲内の嵩
密度を与えることができる。このことは、いわゆる「／
ａ厚」製品を処方する際に特に有用である。

第二成分の更に他の好ましい態様においては、凝集物の
粒子は、噴霧乾燥第一成分の微粒子の被覆物を備えてお
り、これらの粒子は１５０μｎ１未満、好ましくは１０
０μｍ未満の大きさを白°する。

また、本発明に係る好ましい組成物は、第一および第二
粒状成分に加えて、１以上の乾式混合成分を配合する。

このように、組成物は、好ましくは、粒状無機ペルオキ
シ漂白剤、ペルオキシカルボン酸前駆物質（漂白活性剤
）、抑泡剤、高分子１９れ放出剤、酵素、光活性化漂白
剤の１以上を含有し且つ布帛柔軟剤および染料物質も含
有していてもよい。

粒状無機ペルオキシ漂白剤は、通常、組成物の３〜４０
重量％、より好ましくは８〜２５重量％、最も好ましく
は１２〜２０重量％の量で配合する。

好適な漂白剤の例としては、過ホウ酸ナトリウム１水和
物および４水和物、過炭酸ナトリウムおよびベルサルフ
ェート、ベルシリケートおよびベルホスフェート物質が
挙げられる。過ホウ酸ナトリウム４水和物および１水和
物およびそれらの混合物が、特に好ましい。

また、好ましい乾式混合成分は、通常漂白活性剤と称さ
れるペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質である。この
ペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質は、好ましくはフ
リル化または凝集形態で加える。この種の好適な化合物
の例は、英国特許節１５８６７６９号明細書および第２
１４３２３１号明細書に開示されており且つプリル化形
態への成形法は欧州公告特許出願第００６２５２３号明
細書に記載されている。このような化合物の好ましい例
は、テトラアセチルエチレンジアミンおよび３．　５．
　５−１リメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウムである。

漂白活性剤は、通常、組成物の０，５〜１０重量％、よ
り好ましくは１〜５重量９６の量で使用される。

別の任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン
混合物によって例証される抑泡剤である。

米国特許筒３，９３３，６７２号明細書は、シリコーン
制泡剤を開示している。シリコーン物質は、アルキル化
ポリシロキサン物質、例えば、シリカエーロゲルおよび
キセロゲルおよび各種の疎水シリカによって代表できる
。シリコーン物質は、式： （式中、Ｘは約２０〜約２，０００であり、ＲおよびＲ
′は各々アルキルまたはアリール基、特にメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルおよびフェニルである） を有するシロキサンと記載できる。分子量約２００〜約
２，０００，０００およびそれ以上を有するポリジメチ
ルシロキサン（ＲおよびＲ′はメチル）は、すべて制泡
剤として有用である。側鎖基ＲおよびＲ′がアルキル、
アリール、または混合アルキルまたはアリールヒドロカ
ルビル基である追加の好適なシリコーン物質は、有用な
制泡性を示す。このような成分の例としては、ジエチル
−、ジプロピル−、ジブチル−、メチル−、エチル〜、
フェニルメチルポリシロキサンなどが挙げられる。追加
の有用なシリコーン制泡剤は、上記のようなアルキル化
シロキサンと固体シリカとの混合物によって代表できる
。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面
に固着することによって調製する。好ましいシリコーン
制泡剤は、粒径的１０ｍμ〜２０ｍμおよび約５０ｒｒ
ｒ／ｇよりも大きい比表面積をＨする疎水性シラン化（
最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカと分子量約
５００〜約２００．０００を白゛するジメチルシリコー
ン流体とをシリコーン対シラン化シリカの重量比的１：
１から約１：２で緊密に混合したものによって代表され
る。シリコーン抑泡剤は、有利には、水溶性または水分
散性の実質上非表面活性の洗剤不浸透性担体に放出自在
に配合する。

特に有用な抑泡剤は、西独特許出願ＤＴＯ５第２．６４
６．１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡
剤である。このような化合物の一例は、シロキサン／グ
リコール共重合体であるＤＣ−５４４（ダウ・コーニン
グから市販）である。

上記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量
％、好ましくは０．０１〜０．１重量９６の量で使用さ
れる。それらは本発明の粒状物に配合できるが、別個の
粒状物に調製することが好ましく、次いで、これらの別
個の粒状物を本発明の粒状物と混合することができる。

別個の粒状物としての治安性剤の配合は、さもなければ
マトリックスの分散性に悪影啓を及ぼすであろう他の制
泡物質、例えば、Ｃ２０”””　２４脂肪酸、ミクロク
リスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとの高分子量共重合体の包含を可能にする。

このような治安性粒状物を調製するための技術は、上記
米国特許第３，９３３．６７２号明細書に開示されてい
る。

好ましい汚れ放出／再付着防止剤としては、メチルセル
ロース誘導体および無水マレイン酸とメチルビニルエー
テルまたはエチレンとの」（重合体が挙げられる。

本発明で有用な別の種類のしみ抜き添加剤は、酵素であ
る。

好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合され
ている市販のアミラーゼ、および中性およびアルカリ性
のプロテアーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許
第３．５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１
３９号明細書に論じられている。

本発明に係る組成物は、公告欧州特許出願第００２６５
２８号明細書、第０２１０７０４号明細書、第０２４２
９１９号明細書および第０２５２５５１号明細書および
同時継続欧州出願第８７２０２１５７．１号明細書に開
示の種類の布帛柔軟剤も含Ｈできる。

このような布帛柔軟化成分を含Ｈする組成物においては
、スメクタイト粘土物質は、好ましくは乾式混合する一
方、水不溶性アミンおよび陽イオン界面活性剤物質は、
第二成分の一部分を構成する。いかなるポリ（エチレン
オキシド）物質も、好ましくは第一成分を構成する粒状
物に配合する。

第一成分の溶解速度は、製品の分与特性に対して主要な
影響を有するので、本発明の臨界的パラメーターである
。この溶解速度は、粒状物の試料がビーカー試験で溶解
度９５％を達成するのにかかる時間（秒）（Ｔ９５）と
関連できることが見出された。この試験は、次の通り実
施する：ｒｌ［のガラス製ビーカーに２０℃の蒸留水を
満たし、磁気攪拌機を使用して攪拌する。伝導率プロー
ブをビーカーに挿入し、粒径ｐ（式中、（’）、４２ｍ
ｍ＞ｐ＞０．２５ｍ＋＊）の製品８ｇを加え、次いで、
伝導率ｖｓ待時間プロフィールを測定する。

１０分の時点て測定された伝導率の値を溶角ｑ度１００
９６を表わすように解釈し、この値の９５９６に達する
時間（秒）を４１１１定し、Ｔ９５値として記録する。

」 第１図は上記方法で測定された各種の噴霧乾燥洗剤粉末
の溶解速度のプロットである。（ａ）〜（ｇ）と同定さ
れる洗剤粉末は、以下に示す共通の骨組処方を有してい
た。有機界面活性剤の量および種類は唯一の変数であっ
た。

重量％ 界面活性剤＊１．７〜３．０ Ｓ　Ｔ　Ｐ　Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３７．０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　
　　１４．８（Ｓ　ｉｏ　２：　Ｎ　ａ　２０　＝　１
　、６：　ｌ　）無水マレイン酸アクリレート共重合体
　２，８（分子量　　　　　　　　） 水分　　　　　　　　　　　　　　　　１１．０硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１００とする結果は、粉
末（ａ）（ｂ）および（Ｃ）のＴ９５値が２０秒未満で
ある一方、粉末（ｄ）〜（ｇ）のＴ９５値が５０秒より
も大きかったことを示す。

★ａ）Ｃ１１，８線状アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１．６％＋ポリジメチルシロキサン（ダウ・コー
ニング・インコーホレーテッド製ＤＣ２００）１．４％ ｂ）線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７
％ Ｃ）ミクロクリスタリンワックス２．１！’６ｄ）ステ
アリン酸ナトリウム２．９％ ｅ）０１８〜Ｃ２２水素添加脂肪酸カルボン酸ナトリウ
ム〔中和オフライン（ｏｆｒ！ｆｎｃ　）　）　３．　
０５９６ｆ）Ｃ１８〜Ｃ２゜水素添加脂肪酸３．４％ｇ
）タローアルコール硫酸ナトリウム３．９％以下に示す
ように、Ｔ９５値約４Ｏ秒未満を有する製品は満足な分
与特性を示さない一方、”９５値４０〜１８０秒をＨす
るものは満足に分与する。

”９５値は、５０秒よりも大きくあるべきであることが
好ましいが、１８０秒を超えるＴ　９５１ｉａは分与の
見地から満足であるが、標準の洗浄サイクルで適当に機
能するのに十分な程迅速に溶解しない。

第２図は、第１図のプロットと同様のプロットである。

第２図中、溶解速度に対する粉末粒群の効果は、それぞ
れ界面活性剤としてＣ１□、８線状アルキルベンゼンス
ルホネート８，３％およびタローアルキル硫酸ナトリウ
ム６．１８％を含有する２種の噴霧乾燥粉末（ａ）、（
ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）および（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、
（ｈ）の場合にプロットする。各粉末の粒群の各々の”
９５値を以下に示す： 試料　　粒径ｐＩＩＩ１１−■、□？−（ａ）　　　ｐ
＞［１，８９９９９ （ｂ）　　　０．６９９＞ｐ＞０．４２２　　　　　１
２５（ｃ　）　　　０．４２２　　＞　ｐ　＞０．２５
　　　　　　１３８（ｄ）　　　０．２５＞ｐ　　　　
　　　　　　　　４２０（ｅ）　　　ｐ＞０．８９９　
　　　　　　　　　　６７（ｆ　）　　　０．６９９　
　＞　ｐ　＞０．４２２　　　　　　４３（ｇ）　　　
０．４２２　＞　ｐ　＞０．２５　　　　　　３１（ｈ
）　　　０．２５＞ｐ　　　　　　　　　　　　２４各
粒群の場合には、タローアルキルサルフェート粉末は、
対応アルキルベンゼンスルホネート粉末よりもゆっくり
と溶解し、界面活性剤の種類は溶解挙動を決定する際に
特定の粒群よりも重要であることがわかる。

第３図は、噴霧乾燥粉末中のタローアルキルサルフェー
トの最小置駒０．７５重量９６がＴ９５値４０秒を達成
するのに必要であるか、約１０重足％よりも多い量では
ほとんど追加の利益が得られないことを示す。事実、約
１８０秒を超える”９５値は、洗浄サイクルの実際の洗
浄段階で製品の不完全な溶解を予Δｐ」するので、不利
であると推Ａ１１Ｊされる。

第４図は、自動洗浄機中の洗剤デイスペンサーから分与
する粉末の能力の尺度である残渣指数に対する噴霧乾燥
粉末中のタローアルキルサルフェート瓜の効果を示す。

残渣指数は、自動洗浄機中の洗剤デイスペンサーを通し
ての水流を模擬し且つ異なる分与特性の粉末間を区別す
る手段として役立つ試験リグ中で測定する。

残渣指数は、制御された条件下での模擬分与工程の完了
後、容器中の製品の元の装入物の％として表現される容
器中に残る製品の重２である。残渣指数の低い値は、問
題の製品の場合に良好な分与特性を示す一方、高い値は
不良な分与特性を示す。

試験リグを第７図に概略的に示す。試験リグは、特性（
流量、温度、鉱物硬度）を制御できる水フィード、ハウ
ジングに滑動自在に支持された頂部開口容器ドロワー、
および容器内容物を処分するためのドレイン装置を具備
する。

水フィードは、既知の鉱物硬度の水の供給装置、水の供
給速度を１．５Ω／分に制御することをｌＪ能にする流
量計、２０℃±２℃の水を与えるためのサーモスタット
制御のヒーターおよび縦方向中心線上でハウジングの前
部から１０５ｍｍで／１ウジングの屋根に配置された人
口Ｉに導く垂直方向で下方に配置された人口バイブを具
備する。容器は、長さ２３５＋ｎｍ、幅７０開、深さ５
７．５ｍｍであり且つベースから両方の端壁およびＲＨ
壁まての移行部は半径１７．５ｍｎ＋て曲がっている。

直径２５ｍｍの吐出し口りは、容器のベースの後部ＬＨ
コーナーに設けられており且つハウジングは製品−水混
合物を除去するための対応ドレイン開口部および管機構
を有する。

試験法は、空の容器を秤量し、容器に所望の製品１５０
ｇを装入し、篩分けして粒径ｐ（式中、１、４ｍｍ＞ｐ
＞０．　２５ｍｍ）の粒子を与え、充填された容器を１
．５１１／分の水流に２分間さらしく水温２０℃で）、
湿潤残留製品を有する容器を再秤量することを包含する
。残渣指数（Ｒ１）を次式として表現する； 容器に装入する前に、容器の内部断面の寸法を有するプ
ラグを容器の前部から１２５ｍｍの点で挿入する。粉末
を容器の前部に装入し、平らにし、次いで、プラグを取
り外す。

この方法は、試験前に容器中の粉末の位置を標準化する
のに役立ち且つ洗剤製品か自動洗浄機の分与区画室に実
際に配置される方法を模擬する。

第４図を再度参照すると、試験の実験特性が若干のばら
つきを生ずるか、噴霧乾燥粉末中の０．７５重量％を超
えるタローアルキルサルフエ）Ｈは、１．５〜５．５の
範囲内の残渣指数値を与えることがわかる。

この試験とＴｅ３値との相関は、第５図かられかる。第
５図中、残渣指数は、粒径ｐ（式中、１．４ｍｍ＞ｐ＞
０．２５ｍ＋＊）を有する多数の噴霧乾燥粉末製品のＴ
ｅ３値に対してプロットする。３種の製品、即ち、唯一
の界面活性剤としてＬＡＳを有する粉末、唯一の界面活
性剤としてＴＡＳを有する粉末およびこれらの界面活性
剤の各種の代替品を有する粉末を例示する。代替品のデ
ータ点に番号をつけ且つこれらは下記製品に対応する。

１、ミクロクリスタリンワックス　　２，１％２、　　
Ｃアルコール（Ｅ７）ＴＡＳ　　　　３．１％／３．１
％１４〜１５ ３、　　Ｃオレフィンスルホネート４．５％１６〜１８ ４、ステアリン酸ナトリウム　　　　　２，９％５、ス
テアリン酸ナトリウム　　　　　５．６％６、Ｃ，８〜
２２脂肪酸ナトリウム塩　　３．０５％７．０１８〜２
゜脂肪酸　　　　　　　　３．０４％８、　　Ｃアルキ
ル硫酸ナトリウム４．０％１４〜１５ ９、ハラフィンスルホン酸ナトリウム４．１％明瞭な関
係が２つのパラメーター間に存在することがわかる。高
いＴｅ３値（即ち、４０秒を超える）は、低いＲ１値と
関連し、逆も成り立つ。

第二成分の添加は、残渣指数を増大させる。増大の程度
は、第二成分の物理的特性および化学的特性および量の
関数である。第６図中の曲線１は、タローアルキルサル
フェート（ＴＡＳ）噴霧乾燥粉末成分およびＣ１１，８
線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）
界面活性剤をベースとする凝集成分（２種の成分は以下
に示す処方を白゛する）の各種の比率の効果を図示する
。

第一成分： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部ＴＡＳ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．３４Ｓ　Ｔ　Ｐ　Ｐ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４（ｉ
、３０硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０３Ｈ２０１１，９ｇ 無水マレイン酸−アクリレート共重合体ナトリウム塩　
　　　　３．９５（分子置駒６０，０００） ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリ
ウム　　０．５２ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ３ＣＭＣＯ，９３ 増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３２１００．００ 第二成分： ＬＡＳ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２３．５炭酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０，９ナトリウムゼオライ
トＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．６
ケイ酸塩、比率３　：　２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１Ｇ、５Ｈ２０８，０ 構成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．５１００．０ また、第６図は、洗濯洗剤で通常配合されている種類の
乾式混合成分を更に加える効果を示す（曲線２）。この
曲線は、曲線１の製品を構成する成分を以下に示すよう
な所定量の過ホウ酸ナトリウム漂白剤、漂白活性剤、硫
酸ナトリウムおよび酵素プリルとブレンドした完全に処
カーされた洗濯洗剤製品から得られた残渣指数を示す。

乾燥添加剤二過ホウ酸ナトリウム４水和物　４８．０過
ホウ酸ナトリウム１水和物　７．２ 硫酸ナトリウム　　　　　　　３６．４テトラアセチル
エチレンジア ミン８７％／ＴＡＥ２５粒状物１３％　　８．４１００
．０ 成分１＆成分２−７１．２％ 乾燥添加剤　　−２８，８ １００，０９６ 第一成分および第二成分の比率の変化につれての残渣指
数の変化は、依然として存在するが、減少された程度で
のみ存在する。しかしながら、所定の界面活性剤を互い
に分離した本発明に係る組成物によって与えられる実際
の分与上の利益は、界面活性剤が単一の粒状物として（
ｌ在する比較処方物Ａ、Ｂ＆Ｃの分与性能と比較するこ
とによってわかる。

第一および第二成分の密度の増大が乾式混合感熱性また
は化学感受性成分と一緒に噴霧乾燥成分を含む１以上の
界面活性剤を含有する従来技術の組成物と対照的に分与
特性に対する悪影響を釘していないので、この利益は、
６００ｇ／Ｄを超える嵩密度を有する組成物で特に顕著
である。

本発明を下記非限定例で例示する。例においては、すべ
ての％は特に断らない限り、重量９６である。

例１ 固体洗剤組成物を次の通り１調製した。

第一成分： 部 ＴＡＳ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５５Ｓ　Ｔ　Ｐ　Ｐ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２２．□ｇ硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１４．３３水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５，７１無水マレイン
酸−アクリレート共重合体　１．８８のナトリウム塩（
分子置駒ＧＯ，０ＯＯ）ジエチレントリアミンベンタメ
チレンホ　０２５スホン酸ナトリウム ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３０
ＣＭ　ＣＯ，４５ 増白剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１５４７．
７１ 含水量３５〜３８％を有する上に示す成分の均質な水性
スラリーを調製した。スラリーを９０　’Ｃに加熱し、
高圧下で（５，５１５〜６．８９４ｋＰａ）　、人口温
度１８２〜１９３℃を白゛する通常の向流式噴霧乾燥塔
に供給した。微粒化スラリーを乾燥して、粒状固体を製
造し、次いて、この粒状固体を冷却し、篩分けして通人
物（＞１．４ｍｍ）および微細物（＜０６１５ｍｍ）を
除去した。

仕上粒状物は、含水量約１１＠量％、嵩密度６３８ｇ／
Ωを有し且つ粒状物の６８重ユ０６が大きさが２５０〜
７００μｍであるような粒径分布を有していた。

コノ粉末は、Ｔ　９５５０秒を有していた。

次いで、この成分は、第二成分および他の乾式混合成分
を加えたベース材料を調製した。

第二成分： 　Ａ　Ｓ 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム （Ｓ　ｉＯ２：　Ｎ　ａ　２０　＝　３　、２　：　１
　）ゼオライトＡ 雑成分 部 ５．６０ ７．３６ ３．９３ ４１１〕 ２．７４ ０　ｊ４ これは、ケイ酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとゼオライ
トＡとのＧ＝物を市販の：５級のトデンルベンゼンスル
ホン酸（活性成分９５％）と接触することによって調製
した。粉末状炭酸ナトリウムおよびナトリウムゼオライ
トＡを高強度ロシゲ（Ｌｏｄｉｇａ）　ミキサーに連続
的に供給腰次いで、ミキ”ｌ−一のシェルに接線方向に
挿入された開口バイブを通して導入された酸と接触した
。液体対粉末の比率を制御して、臨界的に湿潤塊を生じ
ずに粉末の良好な造粒を達成した。

ミキサー中の接触時間は、酸の完全な中和に必要とされ
る反応時間と比較して比較的短かった。

それゆえ、新鮮な製品をバッチミキサーに入れ、穏やか
な攪拌を５分間族して、製品の動的熟成を可能にした。

得られた製品は、材料の１．１％が＞１．４ｍｍ、１０
．７％が＜０．１５ｍｍである粒径分布、嵩密度７５０
ｇｇ−’を有する自由流動性粒状物であった。

次いで、これに他の乾式混合成分を後投薬して、噴霧乾
燥成分とした。

乾燥成分； 過ホウ酸ナトリウム４水和物　　　　　　１３．７０過
ホウ酸ナトリウム１水和物　　　　　　２．０３硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　９．５１漂白活性剤
粒子（結合剤として　　　　　２．３９８７％ＴＡＥＤ
、１３％ＴＡＥ２５） 酵素プリル　　　　　　　　　　　　　　０，８４２８
．４７ 組成物の合計部（第−成分十第二成分　１００．００＋
乾燥成分） 全組成物は、高密度７８５ｇ／ｊｌを有し且っ残渣指数
試験において、この組成物のＲ１は１４．６であること
が見出された。

例２ 下記処方を有する固体洗剤組成物を調製した：第−成分
： 組成 Ｔ　Ａ　Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６
ＢゼオライトＡ　　　　　　　　　　　　　　２１．６
０硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　７，００
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．８８ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　４．
１１（分子量約２．０００　） 無水マレイン酸−アクリレート共重合体　０．１７のナ
トリウム塩（分子量約１３０，０００）Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２１３ＣＭ　Ｃ
Ｏ，４Ｇ 増白剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１６４２．
３０ 例１で使用した技術と同様の技術を使用して、この成分
を調製した。噴霧乾燥粉末は、嵩密度５８２ｇ／Ωを有
し、粉末の５６．３％が大きさが０．４５２５〜０．２
５＋ｎ＋ｓであるような粒径分布を有していた。この粉
末のＴｅ３値は、１３０ｆ′）であった。

第二成分： Ｌ　Ａ　Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　５．９
８炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７，８６セ
オライトＡ　　　　　　　　　　　　　　４．４７ケイ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．２０（Ｓ　Ｌ
　０２：　Ｎ　ａ　２０−３　、２　：　１　）雑成分
　　　　　　　　　　　　　　　　２，９３２５．４４ これは、炭酸ナトリウムと比率３．２のケイ酸ナトリウ
ムとゼオライトＡとの混合物を市販の等級のドデシルベ
ンゼンスルホン酸（活性成分９６％）と接触することに
よって１調製した。３つの粉末状成分をプレミックスし
、高強度ロジゲミキサーに連続的に供給して、ミキサー
のシェルに接線方向に挿入された開口バイブを通して導
入された酸と接触した。液体対粉末の比率を制御して、
粉末の良好な造粒を達成した。

ミキサー中の接触時間は、酸の完全な中和に必要とされ
る反応時間と比較して比較的短かった。

それゆえ、新鮮な製品をバッチミキサーに入れ、穏やか
な攪拌を５分間族して、製品の動的熟成を可能にした。

得られた製品は、材料の１．１９６か〉１．４關、１０
．７％が＜０．１５ｍｍである粒径分布、嵩密度７５０
ｇΩ−１をＨする自由流動性粒状物であった。

次いで、これに他の乾式混合成分を後投薬して、噴霧乾
燥成分とした。

乾燥添加剤： 過ホウ酸ナトリウム４水和物　　　　　　１５．１１２
過ホウ酸ナトリウム１水和物　　　　　　１．５８炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　５．７５漂白活性
剤粒子　　　　　　　　　　　　２．６２（８７％ＴＡ
ＥＤ、１３％ＴＡＥ２５）分子置駒５０００のテレフタ
ル酸−ブ　　３，９０口ピレングリコール−エチレング
リ コール共重合体 Ａ　Ｅ　、１プリル　　　　　　　　　　　　２．５８
３２．２６ 合計部（第−成分十第二成分　　　　　１００．００＋
乾燥添加剤） この組成物は、嵩密度６９０ｇ／Ωを白°し且つ残渣指
数試験に付す時に、ＲＩｆ直２８，０％をＨしていた。

のプロット、第２図は第１図のプロットと同様のプロッ
ト（２種の異なる噴霧乾燥洗剤粉末の溶解速度に対する
粒径範囲の効果を比較）、第３図は溶解度９５％（Ｔ９
．）に達する時間にχ・Ｉする噴霧乾燥洗剤粉末中のタ
ローアルキル硫酸ナトリウム量の変化の効果のプロット
、第４図は残渣指数に対する噴霧乾燥洗剤粉末中のタロ
ーアルキル硫酸ナトリウム量の効果を示すプロット、第
５図は各種の噴霧乾燥粉末の溶解度９５％の時間（Ｔｅ
３）値と残渣指数値との間の関係を示すグラフ、第６図
は各種の割合の噴霧乾燥粉末および凝集成分を含む洗剤
製品の溶解時間（Ｔ９．）値と残渣指数値との間の関係
を示すグラフ、第７図は残渣指数試験で使用する装置の
略図である。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２種の粒状多成分系成分を含み且つ場合
   によって追加の乾式混合洗剤成分を包含する固体洗剤組
   成物であって、 （１）Ｔ＿９＿５値４０〜１８０〔Ｔ＿９＿５は２０℃
   の蒸留水中の第一粒状成分の１重量％混合物の９５％溶
   解を達成するための時間（秒）である〕を有する第一粒
   状成分３０〜９９重量％（第一粒状成分は（ａ）陰イオ
   ン界面活性剤０．７５〜３０重量％；および（ｂ）１以
   上の無機および／または有機塩７０〜９９．２５重量％ を含む）；および （２）水溶性界面活性剤を含む第二粒状成分１〜７０重
   量％ を含み、（１）、（２）および任意成分の量は合計で組
   成物の１００重量％であり且つ全組成物は残渣指数３０
   ％以下を有することを特徴とする固体洗剤組成物。 ２、第一粒状成分が、噴霧乾燥粉末である、請求項１に
   記載の固体洗剤組成物。 ３、第二粒状成分が、少なくとも１種の有機または無機
   塩を配合する、請求項１に記載の固体洗剤組成物。 ４、第一粒状成分が組成物の４０〜６０重量％を構成し
   、第二粒状成分が組成物の３０重量％未満を構成し、残
   部が１以上の追加の乾式混合成分である、請求項１に記
   載の固体洗剤組成物。 ５、第二粒状成分が、非噴霧乾燥機械的混合アグロメレ
   ートである、請求項１または３に記載の固体洗剤組成物
   。 ６、第二粒状成分の粒子が、噴霧乾燥粉末の微粒子から
   なる被覆物を備えており、微粒子が１５０μｍ未満の大
   きさを有する、請求項２に記載の固体洗剤組成物。 ７、任意の乾式混合成分が、粒状無機ペルオキシ漂白剤
   、抑泡剤、高分子汚れ放出剤、布帛柔軟剤、酵素、光活
   性化漂白剤、香料および染料物質の１以上である、請求
   項１に記載の固体洗剤組成物。 ８、無機ペルオキシ漂白剤粒状成分に加えて、粒状有機
   ペルオキシカルボン酸前駆物質成分もある、請求項７に
   記載の固体洗剤組成物。 ９、第一粒状成分中の陰イオン界面活性剤が、Ｃ＿１＿
   ６〜Ｃ＿２＿０アルキルサルフェート、Ｃ＿１＿８〜Ｃ
   ＿２＿２脂肪酸塩、およびそれらの混合物から選ばれる
   、請求項１に記載の固体洗剤組成物。 １０、第一粒状成分中の無機塩が、洗浄性ビルダー塩で
   ある、請求項９に記載の固体洗剤組成物。 １１、ビルダー塩が、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオ
   ライトＡ、ゼオライトＢ、およびゼオライトＸからなる
   群から選ばれる、請求項１０に記載の固体洗剤組成物。 １２、第二粒状成分中の水溶性界面活性剤が、Ｃ＿１＿
   １〜Ｃ＿１＿５アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ＿１
   ＿１〜Ｃ＿１＿５アルキルサルフェート、Ｃ＿１＿２〜
   Ｃ＿１＿６オレフィンスルホネート、Ｃ＿１＿１〜Ｃ＿
   １＿６パラフィンスルホネート、およびアルコール１モ
   ル当たり５〜１１モルのエチレンオキシドを有するＣ＿
   ９〜Ｃ＿１＿５第一級および第二級アルコールエトキシ
   レートから選ばれる、請求項１に記載の固体洗剤組成物
   。 １３、組成物の嵩密度が、少なくとも６５０ｇ／ｌであ
   る、請求項１に記載の固体洗剤組成物。 １４、嵩密度が、少なくとも７５０ｇ／ｌである、請求
   項１３に記載の固体洗剤組成物。