JPH026522A - トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される組成物 - Google Patents
トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される組成物Info
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- JPH026522A JPH026522A JP63276342A JP27634288A JPH026522A JP H026522 A JPH026522 A JP H026522A JP 63276342 A JP63276342 A JP 63276342A JP 27634288 A JP27634288 A JP 27634288A JP H026522 A JPH026522 A JP H026522A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルカノールアミンおよびトリスエポキシド
樹脂の付加物、その硬化性並びに硬化した組成物に関す
る。
樹脂の付加物、その硬化性並びに硬化した組成物に関す
る。
良好な機械並びに化学特性を有する塗料は公知であるが
、通常水溶性あるいは水混和性にする改良が必要である
。多くの例において、この改良は、硬化した塗料の望む
固体レベルにおける粘度の特性を低下させる。本発明は
、得られる塗料がすぐれた熱安定性および／または伸び
を有するような、アミンアルデヒド、ウレアアルデヒド
あるいはフェノールアルデヒド硬化システムを用いる水
によって選ばれる塗料システムにおける使用が適当な水
溶性樹脂を提供する。望む程度の水溶性あるいは混和性
を達成するために付加物の改良が必要な例において、本
発明の付加物は、匹敵するレベルの水溶性あるいは混和
性を達成するために従来技術の付加物はど改良は必要な
い。
、通常水溶性あるいは水混和性にする改良が必要である
。多くの例において、この改良は、硬化した塗料の望む
固体レベルにおける粘度の特性を低下させる。本発明は
、得られる塗料がすぐれた熱安定性および／または伸び
を有するような、アミンアルデヒド、ウレアアルデヒド
あるいはフェノールアルデヒド硬化システムを用いる水
によって選ばれる塗料システムにおける使用が適当な水
溶性樹脂を提供する。望む程度の水溶性あるいは混和性
を達成するために付加物の改良が必要な例において、本
発明の付加物は、匹敵するレベルの水溶性あるいは混和
性を達成するために従来技術の付加物はど改良は必要な
い。
本発明の１つの態様は、（１）トリス（ヒドロキシフェ
ニル）アルカンの少なくとも１種のポリグリシジルエー
テルおよび（２）少なくとも１種のジアルカノールアミ
ンを、０．９：１〜１．１ ： １、好ましくは１：１
〜１．０５：１のエポキシ当量に対するジアルカノール
アミンのモル比を与えるような量で反応させることによ
り製造される未硬化、水溶性あるいは水混和性付加物に
関する。
ニル）アルカンの少なくとも１種のポリグリシジルエー
テルおよび（２）少なくとも１種のジアルカノールアミ
ンを、０．９：１〜１．１ ： １、好ましくは１：１
〜１．０５：１のエポキシ当量に対するジアルカノール
アミンのモル比を与えるような量で反応させることによ
り製造される未硬化、水溶性あるいは水混和性付加物に
関する。
本発明の他の態様は、（Ａ）（１））リス（ヒドロキシ
フェニル）アルカンの少なくとも１種のポリグリシジル
エーテルおよび（２） ０．９ ： １〜１．１ ：
１、好ましくは１：１〜１．０５：１のエポキシ当量に
対するジアルカノールアミンのモル比を与える量の少な
くとも１種のジアルカノールアミンの未硬化、水溶性あ
るいは水混和性付加物；および（Ｂ）アミンアルデヒド
樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ウレアアルデヒド樹脂
、フェノールアルデヒド樹脂あるいはそれらの混合物よ
り選ばれた成分（Ａ）用の硬化量の適当な硬化剤；およ
び（Ｃ）成分（Ａ）と（Ｂ）の間の反応用の触媒量の適
当な触媒、を含んでなる硬化性組成物に関する。
フェニル）アルカンの少なくとも１種のポリグリシジル
エーテルおよび（２） ０．９ ： １〜１．１ ：
１、好ましくは１：１〜１．０５：１のエポキシ当量に
対するジアルカノールアミンのモル比を与える量の少な
くとも１種のジアルカノールアミンの未硬化、水溶性あ
るいは水混和性付加物；および（Ｂ）アミンアルデヒド
樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ウレアアルデヒド樹脂
、フェノールアルデヒド樹脂あるいはそれらの混合物よ
り選ばれた成分（Ａ）用の硬化量の適当な硬化剤；およ
び（Ｃ）成分（Ａ）と（Ｂ）の間の反応用の触媒量の適
当な触媒、を含んでなる硬化性組成物に関する。
さらに本発明の他の態様は、（Ａ）（１）トリス（ヒド
ロキシフェニル）アルカンの少な（とも１種のポリグリ
シジルエーテルおよび（２） ０．９７１〜１．１：１
、好ましくは１：１〜１．０５：１のエポキシ当量に対
するジアルカノール”アミンのモル比を与える量の少な
くとも１種のジアルカノールアミンの未硬化、水溶性あ
るいは水混和性付加物；および（Ｂ）アミンアルデヒド
樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ウレアアルデヒド樹脂
、フェノールアルデヒド樹脂あるいはそれらの混合物よ
り選ばれた成分（八）用の硬化量の適当な硬化剤；およ
び（Ｃ）所望により成分（八）と（Ｂ）の間の反応用の
触媒量の適当な触媒；（Ｄ）水；および（Ｅ）所望によ
り有機溶媒を含んでなり、成分（Ｄ）が総組成物の２５
〜９５、好ましくは３５〜７０重量パーセントの量で存
在し、成分（Ｅ）が総組成物のＯ〜４５、好ましくは３
〜２０重量パーセントで存在する塗料に関する。
ロキシフェニル）アルカンの少な（とも１種のポリグリ
シジルエーテルおよび（２） ０．９７１〜１．１：１
、好ましくは１：１〜１．０５：１のエポキシ当量に対
するジアルカノール”アミンのモル比を与える量の少な
くとも１種のジアルカノールアミンの未硬化、水溶性あ
るいは水混和性付加物；および（Ｂ）アミンアルデヒド
樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ウレアアルデヒド樹脂
、フェノールアルデヒド樹脂あるいはそれらの混合物よ
り選ばれた成分（八）用の硬化量の適当な硬化剤；およ
び（Ｃ）所望により成分（八）と（Ｂ）の間の反応用の
触媒量の適当な触媒；（Ｄ）水；および（Ｅ）所望によ
り有機溶媒を含んでなり、成分（Ｄ）が総組成物の２５
〜９５、好ましくは３５〜７０重量パーセントの量で存
在し、成分（Ｅ）が総組成物のＯ〜４５、好ましくは３
〜２０重量パーセントで存在する塗料に関する。
本明細書で用いた未硬化という語は、「未硬化」付加物
が不溶性、不融性物質でないことを意味する。しかし、
この未硬化物質は硬化剤および／または硬化触媒との反
応により硬化し、不溶性、不融性物質になることが可能
である。未硬化状態にある物質は、周囲あるいは高温に
おいて可溶性、可融性および流動性であり、硬化した物
質は周囲あるいは高温において不融性、非流動性であり
、水あるいは溶媒に不溶性である物質である。
が不溶性、不融性物質でないことを意味する。しかし、
この未硬化物質は硬化剤および／または硬化触媒との反
応により硬化し、不溶性、不融性物質になることが可能
である。未硬化状態にある物質は、周囲あるいは高温に
おいて可溶性、可融性および流動性であり、硬化した物
質は周囲あるいは高温において不融性、非流動性であり
、水あるいは溶媒に不溶性である物質である。
ここで用いることのできる適当なトリス（ヒドロキシフ
ェニル）アルカンのポリグリシジルエーテルは、下式 −Ｃ−Ｈ １−Ｃ−Ｈ （上式中、各Ｒは独立に１〜５、好ましくは１〜２個の
炭素原子を有する三価脂肪族炭化水素基を表し；各Ｒ′
は独立に水素または１〜４個の炭素原子を有する一価炭
化水素基を表し；各Ｘは水素、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、またはハロゲン原子を表し；ｎはＯ〜
１０、好ましくは０〜５の平均値を表し；各Ｘは独立に
１または２の値を表す） で表されるものを含む。
ェニル）アルカンのポリグリシジルエーテルは、下式 −Ｃ−Ｈ １−Ｃ−Ｈ （上式中、各Ｒは独立に１〜５、好ましくは１〜２個の
炭素原子を有する三価脂肪族炭化水素基を表し；各Ｒ′
は独立に水素または１〜４個の炭素原子を有する一価炭
化水素基を表し；各Ｘは水素、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、またはハロゲン原子を表し；ｎはＯ〜
１０、好ましくは０〜５の平均値を表し；各Ｘは独立に
１または２の値を表す） で表されるものを含む。
これらのポリグリシジルエーテルは、ＲａｙｍｏｎｄＷ
、Ｍａｈの米国特許第３，７８７，４５１号、Ｐａｕｌ
Ｇ、５ｃｈｒａｄｅｒのカナダ第９５１，７３０号お
よび１９８１年１０月３０日出願の米国出願番号第３１
６，５８６号に記載されている方法により製造される。
、Ｍａｈの米国特許第３，７８７，４５１号、Ｐａｕｌ
Ｇ、５ｃｈｒａｄｅｒのカナダ第９５１，７３０号お
よび１９８１年１０月３０日出願の米国出願番号第３１
６，５８６号に記載されている方法により製造される。
また、Ｊ、Ａ、Ｃ１ａｒｌ（Ｂの米国特許第３，６８７
，８９７号および米国特許第３，７８９，０５３号によ
り完全に記載されているトリス（ヒドロキシフェニル）
アルカンのオキサゾリジノン改良ポリグリシジルエーテ
ルも適当である。
，８９７号および米国特許第３，７８９，０５３号によ
り完全に記載されているトリス（ヒドロキシフェニル）
アルカンのオキサゾリジノン改良ポリグリシジルエーテ
ルも適当である。
適当なジアルカノールアミンは、弐ＨＯ−Ｒ”ＮＨ−Ｒ
” −ＯＨ（式中、各ＲＩＩは独立に１〜７、好ましく
は２〜４個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表す）
で表されるものを含む。特に適当なジアルカノールアミ
ンは、ジェタノールアミン、ビス（３−プロパツール）
アミン、ビス（２−プロパツール）アミン、ビス（４−
ブタノール）アミン、ビス（３−ブタノール）アミン、
ビス（２−ブタノール）アミン、およびそれらの混合物
等を含む。
” −ＯＨ（式中、各ＲＩＩは独立に１〜７、好ましく
は２〜４個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表す）
で表されるものを含む。特に適当なジアルカノールアミ
ンは、ジェタノールアミン、ビス（３−プロパツール）
アミン、ビス（２−プロパツール）アミン、ビス（４−
ブタノール）アミン、ビス（３−ブタノール）アミン、
ビス（２−ブタノール）アミン、およびそれらの混合物
等を含む。
エポキシ樹脂−ジアルカノールアミン反応生成物が完全
に水溶性あるいは水混和性でなく、高程度の水混和性あ
るいは水溶性を望む場合、得られる反応生成物を酸、例
えば酢酸、乳酸、プロピオン酸、安息香酸、燐酸、およ
びそれらの混合物と反応させ、この生成物をより水溶性
あるいは水混和性にしてよい。
に水溶性あるいは水混和性でなく、高程度の水混和性あ
るいは水溶性を望む場合、得られる反応生成物を酸、例
えば酢酸、乳酸、プロピオン酸、安息香酸、燐酸、およ
びそれらの混合物と反応させ、この生成物をより水溶性
あるいは水混和性にしてよい。
ここで用いてよい適当な硬化剤は、例えば、アミン−ア
ルデヒド樹脂、アルキル化アミン−アルデヒド樹脂、メ
ラミン−アルデヒド樹脂、アルキル化メラミン−アルデ
ヒド樹脂、ウレアーアルデヒト樹脂、アルキル化ウレア
−アルデヒド樹脂、フェノール−アルデヒド樹脂、アル
キル化フェノール−アルデヒド樹脂、およびそれらの混
合物等を含む。
ルデヒド樹脂、アルキル化アミン−アルデヒド樹脂、メ
ラミン−アルデヒド樹脂、アルキル化メラミン−アルデ
ヒド樹脂、ウレアーアルデヒト樹脂、アルキル化ウレア
−アルデヒド樹脂、フェノール−アルデヒド樹脂、アル
キル化フェノール−アルデヒド樹脂、およびそれらの混
合物等を含む。
トリス（ヒドロキシフェニル）アルカンのポリグリシジ
ルエーテルとジアルカノールアミンの付加物および適当
な硬化剤との間の反応を行うに適当な触媒は、例えば、
燐酸、有機スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸
並びにそれらのアリールおよびアルキルエステルを含む
。これらの硬化剤および触媒は、ＬｅｍＤａｖｉｓ、Ｊ
ｒ、の米国特許第３．６５１，１６９号並びにＬｅｅお
よびＮｅｖｉｌ のＨＡＮＤＢＯＯＫＯＦ ＥＰＯＸＹ
ＲＥＳＩＮＳ、ＭｃＧｒａｗ−旧１１社、１９６５年
により詳細に記載されている。
ルエーテルとジアルカノールアミンの付加物および適当
な硬化剤との間の反応を行うに適当な触媒は、例えば、
燐酸、有機スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸
並びにそれらのアリールおよびアルキルエステルを含む
。これらの硬化剤および触媒は、ＬｅｍＤａｖｉｓ、Ｊ
ｒ、の米国特許第３．６５１，１６９号並びにＬｅｅお
よびＮｅｖｉｌ のＨＡＮＤＢＯＯＫＯＦ ＥＰＯＸＹ
ＲＥＳＩＮＳ、ＭｃＧｒａｗ−旧１１社、１９６５年
により詳細に記載されている。
ここで用いてよい適当な有機触媒は、例えば、樹脂が可
溶であり、少なくともいくらか水に可溶であるあらゆる
溶媒を含む。例えば、エチレンおよび酸化プロピレンの
グリコールエーテル、低分子量ケトン、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等、
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、イソプロパツール、ブタノール等、およびそれら
の混合物等である。
溶であり、少なくともいくらか水に可溶であるあらゆる
溶媒を含む。例えば、エチレンおよび酸化プロピレンの
グリコールエーテル、低分子量ケトン、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等、
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、イソプロパツール、ブタノール等、およびそれら
の混合物等である。
有機溶媒の存在は必要ないが、少量、例えば総塗料の２
０重量パーセントまで用いた場合、塗料の流れ特性を改
良する。
０重量パーセントまで用いた場合、塗料の流れ特性を改
良する。
本発明の塗料は、所望により１種あるいはそれ以上の、
充填剤、顔料、色素、難燃剤、他の添加物を含んでもよ
い。
充填剤、顔料、色素、難燃剤、他の添加物を含んでもよ
い。
本発明はさらに以下の限定するものではない例によって
より理解されるであろう。
より理解されるであろう。
ジェタノールアミン２９．５３ ｇ （０，２８１ｍｄ
）を窒素下１３５°Ｃに加熱し、プロピレングリコール
モノメチルエーテル（溶媒Ａ）に溶解したエポキシ当量
１６８ ヲ有するトリス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タンのトリグリシジルエーテル（ポリエポキシドＡ）を
本質的に含むエポキシ樹脂生成物の９０％溶液５０．０
ｇ （０，２６７当量）を約９０分間かけてゆっくり
加えた。この溶液をさらに６０分間１３５°Ｃで蒸解し
た。次いで、この反応混合物を約９０°Ｃに冷却し、水
６９．Ｏｇを加えた。周囲温度に冷却すると、生成物は
樹脂５０．２重量パーセント、溶媒Ａ３．３重量パーセ
ントおよび水４６．５重量パーセントの濃度で粘度１３
．０００ｃｋｓを有する均質な溶液であった。
）を窒素下１３５°Ｃに加熱し、プロピレングリコール
モノメチルエーテル（溶媒Ａ）に溶解したエポキシ当量
１６８ ヲ有するトリス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タンのトリグリシジルエーテル（ポリエポキシドＡ）を
本質的に含むエポキシ樹脂生成物の９０％溶液５０．０
ｇ （０，２６７当量）を約９０分間かけてゆっくり
加えた。この溶液をさらに６０分間１３５°Ｃで蒸解し
た。次いで、この反応混合物を約９０°Ｃに冷却し、水
６９．Ｏｇを加えた。周囲温度に冷却すると、生成物は
樹脂５０．２重量パーセント、溶媒Ａ３．３重量パーセ
ントおよび水４６．５重量パーセントの濃度で粘度１３
．０００ｃｋｓを有する均質な溶液であった。
±１
有機溶媒としてプロピレングリコールモツプチルエーテ
ル（溶媒Ｂ）に代え、例１を繰り返した。
ル（溶媒Ｂ）に代え、例１を繰り返した。
均質な溶液は、周囲温度において３２０ｃｋｓの粘度お
よび樹脂５０．２重量パーセント、溶媒８３．３重量パ
ーセントおよび水４６．５重量パーセントの濃度を有し
ていた。
よび樹脂５０．２重量パーセント、溶媒８３．３重量パ
ーセントおよび水４６．５重量パーセントの濃度を有し
ていた。
■主
ジェタノールアミン１９４ ｇ （１，８５ｎ＋ｏｌ）
を窒素下１３５°Ｃに加熱し、溶媒Ａ ４５ｇに溶解
したエポキシ当１２３０を有するオキサゾリジノン改良
ポリエポキシドＡ ４０５ｇ （１，７６当量）を約９
０分かけて加えた。次いでこの溶液をさらに６０分間１
３５°Ｃで蒸解した。反応混合物を１００°Ｃ未満に冷
却し、水５４９ｇを加えた。生成物は、粘稠な均質液体
であった。酢酸１１．０ｇ （存在するアミンの量に対
し１０当量パーセント）および水を加え、濃度５０重量
パーセントの均質溶液にした。粘度は周囲温度において
１４６．０ＯＯｃｋｓであった。
を窒素下１３５°Ｃに加熱し、溶媒Ａ ４５ｇに溶解
したエポキシ当１２３０を有するオキサゾリジノン改良
ポリエポキシドＡ ４０５ｇ （１，７６当量）を約９
０分かけて加えた。次いでこの溶液をさらに６０分間１
３５°Ｃで蒸解した。反応混合物を１００°Ｃ未満に冷
却し、水５４９ｇを加えた。生成物は、粘稠な均質液体
であった。酢酸１１．０ｇ （存在するアミンの量に対
し１０当量パーセント）および水を加え、濃度５０重量
パーセントの均質溶液にした。粘度は周囲温度において
１４６．０ＯＯｃｋｓであった。
塗料皿金
例１および３からの水性樹脂溶液を表■に記載した硬化
性塗料に配合した硬化剤、アミン−アルデヒド（Ｃｙｍ
ｅｌ” ３０３．Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
ｅ Ｃｏ、より入手可能なヘキサメトキシメチルメラミ
ン）またはフェノール−アルデヒド（Ｖａｒｃｕｍ”
１０３５および２３８０Ａ、Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、より入手可能）を水性樹脂溶
液に混合した。ある場合、酸触媒、例えばｐ−トルエン
スルホン酸または燐酸も加えた。
性塗料に配合した硬化剤、アミン−アルデヒド（Ｃｙｍ
ｅｌ” ３０３．Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
ｅ Ｃｏ、より入手可能なヘキサメトキシメチルメラミ
ン）またはフェノール−アルデヒド（Ｖａｒｃｕｍ”
１０３５および２３８０Ａ、Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、より入手可能）を水性樹脂溶
液に混合した。ある場合、酸触媒、例えばｐ−トルエン
スルホン酸または燐酸も加えた。
虚↑ｄＬ伺
通常、この塗料は研摩していない冷圧延鋼材にまたはＮ
ｏ、４４線巻ロッドによるアロジン（Ａｌｏｄｉｎｅ）
１２００処理アルミニウムＱ−パネル上に厚さ０．５〜
１ミルで塗布される。表ｎ、ｍ、ｒｖ、ｖ、ｖｉおよび
■に記載したように、塗布パネルを制御温度オーブン内
で１５０〜２２５°Ｃにおいて１０〜６０分間焼き付け
た。硬化した塗料を以下のようにしてテストした。
ｏ、４４線巻ロッドによるアロジン（Ａｌｏｄｉｎｅ）
１２００処理アルミニウムＱ−パネル上に厚さ０．５〜
１ミルで塗布される。表ｎ、ｍ、ｒｖ、ｖ、ｖｉおよび
■に記載したように、塗布パネルを制御温度オーブン内
で１５０〜２２５°Ｃにおいて１０〜６０分間焼き付け
た。硬化した塗料を以下のようにしてテストした。
Ｉ、 メチルエチルケトン（ＭＥＫ）耐性−８層のチー
ズクロスで覆ったボール端を有する２ポンドのハンマー
をＭＥＫで含浸し、焼付はパネル上をこすった。パネル
上の一往復サイクルをＩＭＥＫ往復摩擦と考える。２０
０回の往復摩擦でもフィルムの損失はみられなかった。
ズクロスで覆ったボール端を有する２ポンドのハンマー
をＭＥＫで含浸し、焼付はパネル上をこすった。パネル
上の一往復サイクルをＩＭＥＫ往復摩擦と考える。２０
０回の往復摩擦でもフィルムの損失はみられなかった。
２、 沸騰水耐性−塗布パネルを３０分間沸騰水に浸漬
した。次いでパネルを取り出し、１１ブレードクロスハ
ツチナイフで１．５ ｍｍ間隔で切った。
した。次いでパネルを取り出し、１１ブレードクロスハ
ツチナイフで１．５ ｍｍ間隔で切った。
スコッチテープ片をスクラッチ表面に貼り、次いでテー
プをはがした。接着の損失は全（見られなかった。
プをはがした。接着の損失は全（見られなかった。
３゜ ガラス転移（Ｔｇ）−樹脂塗料を、硬化後パネル
から掻取り、ＤｕＰｏｎｔ Ｍｏｄｅｌ １０９０示差
走査熱量計でＴｇを分析した。この塗料は２５０〜２６
０°ＣまでＴｇ変化は示さなかった。この点における発
熱の開始はさらに反応あるいは分解が可能であることを
示す。２５０°Ｃ以下のＴｇ変化は全くみられなかった
。
から掻取り、ＤｕＰｏｎｔ Ｍｏｄｅｌ １０９０示差
走査熱量計でＴｇを分析した。この塗料は２５０〜２６
０°ＣまでＴｇ変化は示さなかった。この点における発
熱の開始はさらに反応あるいは分解が可能であることを
示す。２５０°Ｃ以下のＴｇ変化は全くみられなかった
。
４、＾ＳＴＭ Ｄ−５２２の方法により伸び率が得られ
た。
た。
硬■問皿皇焦背性
塗料Ｂ、ＧおよびＫをガラス繊維ブレード上に含浸させ
、オーブン内で２７５°Ｃで１時間硬化した。
、オーブン内で２７５°Ｃで１時間硬化した。
比較のため、ポリエポキシドＡを芳香族アミン硬化剤（
ジアミノジフェニルスルホン）（対照）と配合し、ガラ
ス繊維ブレード上に含浸し２７５°Ｃで１時間硬化した
。
ジアミノジフェニルスルホン）（対照）と配合し、ガラ
ス繊維ブレード上に含浸し２７５°Ｃで１時間硬化した
。
Ｍａｒｋ Ｂ、ＲｏｌｌｅｒのＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。
５４巻、６９１号、３３頁（１９８２年）に記載されて
いるようにＴｏｒｓｉｏｎａｌ Ｂｒａｉｄ Ａｎａｌ
ｙｚｅｒにより硬化サンプルの熱化学特性を分析した。
いるようにＴｏｒｓｉｏｎａｌ Ｂｒａｉｄ Ａｎａｌ
ｙｚｅｒにより硬化サンプルの熱化学特性を分析した。
またＪ、に、Ｇｉｌｌｈａｍの“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎ
ｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚ
ａｔｉｏｎ−３″、５章、Ｊ、Ｖ、Ｄａｗｋｉｎｓｍ、
Ａｐｐｌｉｅｄ ５ｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、Ｅｎｇｌａｎｄ （１９８２年）にも記載されている
。
ｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚ
ａｔｉｏｎ−３″、５章、Ｊ、Ｖ、Ｄａｗｋｉｎｓｍ、
Ａｐｐｌｉｅｄ ５ｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、Ｅｎｇｌａｎｄ （１９８２年）にも記載されている
。
表■の実験５および７（塗料におよび対照）に、それぞ
れのＴｇ、 ３２５°Ｃおよび３２５°Ｃが示されてい
る。しかし、実験１および３（塗料ＢおよびＧ）におい
て、テストの間さらに反応がおこっていることを示す多
様な転移が分析により特徴付けられた。
れのＴｇ、 ３２５°Ｃおよび３２５°Ｃが示されてい
る。しかし、実験１および３（塗料ＢおよびＧ）におい
て、テストの間さらに反応がおこっていることを示す多
様な転移が分析により特徴付けられた。
しかし、驚くべきことに、最初の分析の間１．６’Ｃ／
分の速度で上記サンプルを３７５°Ｃまでした後、この
サンプルの再実験では、実験２．４および６（塗料Ｂ、
ＧおよびＫ）においてそれぞれ約３０５°Ｃ１２７０°
Ｃおよび３１０ ”ＣのＴｇが得られた。一方、実験８
（対照）のポリエポキシドＡは約３１０°Ｃから２２５
°ＣへのＴｇの低下となる熱不安定性を示した。
分の速度で上記サンプルを３７５°Ｃまでした後、この
サンプルの再実験では、実験２．４および６（塗料Ｂ、
ＧおよびＫ）においてそれぞれ約３０５°Ｃ１２７０°
Ｃおよび３１０ ”ＣのＴｇが得られた。一方、実験８
（対照）のポリエポキシドＡは約３１０°Ｃから２２５
°ＣへのＴｇの低下となる熱不安定性を示した。
トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性１５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ ６０／４５０ 合格 合格 合格 〈２％ １６％ ２０％ ２６％ ２８％ 損失無し 損失無し 損失無し 損失無し 損失無し １例１からの樹脂溶液 ２化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したポリエポキシドＡ夫−Ｕ トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性対照２ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ６０／３５０ １５／４５０ ６０／４５０ 合格 損失無し 損失無し 合格 ４％ １４％ 〈２％ く２％ 損失無し 損失無し 損失無し ｌニー関 トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性Ｈ１５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｉ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｊ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｋ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ 例１からの樹脂溶液 損失無し ３０％損失 損失無し ４０％損失 １０％損失 ４０％損失 損失無し １０％損失 笛 証 、表−Ｎ− トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性１５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／４５０ ６０／４５０ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ （１７？） 合格 損失無し 笛 合格 損失無し 損失無し １００％損失 損失無し １例１からの樹脂溶液 ２化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したオキサゾリジノン改良ポリエポキシドＡ 盗−ハニロＬＬＬ トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性対照２ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ６０／３５０ ６０／４５０ 合格 １００％損失 合格 く２ １００％損失 １００％損失 １００％損失 １００％損失 ｌ二Ａ皿 硬化塗料の捩りブレード分析 夫−狂 塗−料 二Ｎ Ｊｅ Ｉ Ｂ １８０’ ２ Ｂ ３０５３
Ｇ １６０’ ４ Ｇ ２７０５ Ｋ
３２５ ６ Ｋ ３１０７ 対照
ｂ３２５ ８ 対照６２２５ 例１からの樹脂溶液 ２サンプル硬化後２７５°ＣまでのＴｇの分析値３３７
５°Ｃまでサンプルを加熱後Ｔｇの分析値１８０°Ｃお
よび３０５°Ｃにおいて多様な転移が観察された ５１６０°Ｃおよび３０５°Ｃにおいて多様な転移が観
察された ６化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したポリエポキシドＡ勇土 Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、よりＴＡＣ
ＴＩＸ” ７４２として入手可能な、１６０のエポキシ
当量を有する、１００°Ｃに加熱したトリス（ヒドロキ
シフェニル）メタンのポリグリシジルエーテル８ ｇ
（０，０５当量）に、表■に示したように種々の量のジ
ェタノールアミンを加えた。この混合物を均質になるま
で混合し、１００°Ｃでさらに３０分間保った。温度を
１５０°Ｃに上げ、さらに６０分間保った。次いでサン
プルを冷却し、物理状態、水溶性およびメトラー軟化点
（溶融流れ温度）を分析した。本発明の例であり、１．
１：１，１．：１，０．９：１およびｏ、ｓｓ：ｔのエ
ポキシ当量あたりのジェタノールアミンのモル比を用い
たサンプルＡ、Ｂ、ＣおよびＤは少なくとも一部水に可
溶であり、それぞれ７２°Ｃ５７８，６°Ｃ１９２，４
°Ｃおよび１０７．５°Ｃのメトラー軟化点を有し、サ
ンプルが未硬化生成物であることを示した。他のサンプ
ルは水に不溶であり、不融性であり、硬化生成物である
ことを示した。
性１５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ ６０／４５０ 合格 合格 合格 〈２％ １６％ ２０％ ２６％ ２８％ 損失無し 損失無し 損失無し 損失無し 損失無し １例１からの樹脂溶液 ２化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したポリエポキシドＡ夫−Ｕ トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性対照２ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ６０／３５０ １５／４５０ ６０／４５０ 合格 損失無し 損失無し 合格 ４％ １４％ 〈２％ く２％ 損失無し 損失無し 損失無し ｌニー関 トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性Ｈ１５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｉ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｊ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ Ｋ １５／３５０ 〃３０／３５０ 〃４５／３５０ 〃６０／３５０ 例１からの樹脂溶液 損失無し ３０％損失 損失無し ４０％損失 １０％損失 ４０％損失 損失無し １０％損失 笛 証 、表−Ｎ− トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性１５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／４５０ ６０／４５０ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ （１７？） 合格 損失無し 笛 合格 損失無し 損失無し １００％損失 損失無し １例１からの樹脂溶液 ２化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したオキサゾリジノン改良ポリエポキシドＡ 盗−ハニロＬＬＬ トリスエポキシ樹脂のジアルカノールアミン付加物の特
性対照２ １５／３５０ ３０／３５０ ４５／３５０ ６０／３５０ １５／３５０ ６０／３５０ ６０／４５０ 合格 １００％損失 合格 く２ １００％損失 １００％損失 １００％損失 １００％損失 ｌ二Ａ皿 硬化塗料の捩りブレード分析 夫−狂 塗−料 二Ｎ Ｊｅ Ｉ Ｂ １８０’ ２ Ｂ ３０５３
Ｇ １６０’ ４ Ｇ ２７０５ Ｋ
３２５ ６ Ｋ ３１０７ 対照
ｂ３２５ ８ 対照６２２５ 例１からの樹脂溶液 ２サンプル硬化後２７５°ＣまでのＴｇの分析値３３７
５°Ｃまでサンプルを加熱後Ｔｇの分析値１８０°Ｃお
よび３０５°Ｃにおいて多様な転移が観察された ５１６０°Ｃおよび３０５°Ｃにおいて多様な転移が観
察された ６化学量論量のジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＳ
）で硬化したポリエポキシドＡ勇土 Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、よりＴＡＣ
ＴＩＸ” ７４２として入手可能な、１６０のエポキシ
当量を有する、１００°Ｃに加熱したトリス（ヒドロキ
シフェニル）メタンのポリグリシジルエーテル８ ｇ
（０，０５当量）に、表■に示したように種々の量のジ
ェタノールアミンを加えた。この混合物を均質になるま
で混合し、１００°Ｃでさらに３０分間保った。温度を
１５０°Ｃに上げ、さらに６０分間保った。次いでサン
プルを冷却し、物理状態、水溶性およびメトラー軟化点
（溶融流れ温度）を分析した。本発明の例であり、１．
１：１，１．：１，０．９：１およびｏ、ｓｓ：ｔのエ
ポキシ当量あたりのジェタノールアミンのモル比を用い
たサンプルＡ、Ｂ、ＣおよびＤは少なくとも一部水に可
溶であり、それぞれ７２°Ｃ５７８，６°Ｃ１９２，４
°Ｃおよび１０７．５°Ｃのメトラー軟化点を有し、サ
ンプルが未硬化生成物であることを示した。他のサンプ
ルは水に不溶であり、不融性であり、硬化生成物である
ことを示した。
ｌ二」及
５．７７ ０．０５５ １．１：１５．２５
０．０５ １：１４．７３ ０．０４５
０．９：１４．４６ ０．０４２５ ０．８５：１４
．２０ ０．０４ ０．８０：１３．９３ ０
．０３８ ０．７５：１２．４０ ０．０２５
０．５０：１１．３１ ０．０１３ ０．２
５二１０．５３ ０．００５ ０．１０：１本発明
の例ではない エポキシ当量に対するジエタ モル比 ２生成物は室温（〜２５°Ｃ） に？容解した。
０．０５ １：１４．７３ ０．０４５
０．９：１４．４６ ０．０４２５ ０．８５：１４
．２０ ０．０４ ０．８０：１３．９３ ０
．０３８ ０．７５：１２．４０ ０．０２５
０．５０：１１．３１ ０．０１３ ０．２
５二１０．５３ ０．００５ ０．１０：１本発明
の例ではない エポキシ当量に対するジエタ モル比 ２生成物は室温（〜２５°Ｃ） に？容解した。
３生成物は室温（〜２５°Ｃ）
であった。
４生成物は２５０°Ｃで軟化せず、
において水に完全
において水に不溶
７８．６
９２．４
１０７．５
不融性４
不融性４
不融性４
不融性４
不融性４
ノールアミンの
生成物が硬化し
たことを示す。
５生成物は室温（〜２５°Ｃ）において一部のみ水に溶
解したが、室温において１０％酢酸水溶液に完全に溶解
した。
解したが、室温において１０％酢酸水溶液に完全に溶解
した。
６軟化点はＭｅｔｔｌｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃ
ｏｒｐ、。
ｏｒｐ、。
Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、Ｎ、Ｊ、より入手可能なＭｏｄ
ｅｌ ＦＰ−５メトラー軟化装置を用いて、２°Ｃ／ｍ
１ｎ（０，０３３”Ｃ／ ｓ ）の加熱速度で測定した
。
ｅｌ ＦＰ−５メトラー軟化装置を用いて、２°Ｃ／ｍ
１ｎ（０，０３３”Ｃ／ ｓ ）の加熱速度で測定した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）少なくとも１種のトリス（ヒドロキシフェニ
ル）アルカンのポリグリシジルエーテルおよび／または
そのオキサゾリジノン改良誘導体を（２）０．８５：１
〜１．１：１のエポキシ基の当量に対するジアルカノー
ルアミンのモル比を与える量の少なくとも１種のジアル
カノールアミンと反応させることにより製造される、未
硬化、水溶性あるいは水混和性付加物。 ２、（ａ）成分（１）が下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｒは独立に１〜５個の炭素原子を有する三
価脂肪族炭化水素基を表し；各Ｒ′は独立に水素または
１〜４個の炭素原子を有する一価炭化水素基を表し；各
Ｘは独立に水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、またはハロゲン原子を表し；ｎは０〜１０の平均値
を表し；各ｘは独立に１または２の値を表す） で表されるポリグリシジルエーテルであるかまたはその
オキサゾリジノン誘導体であり、（ｂ）成分（２）が下
式、 ＨＯ−Ｒ”−ＮＨ−Ｒ”−ＯＨ （上式中、各Ｒ”は独立に１〜７個の炭素を有する二価
炭化水素基を表す） で表され、および （ｃ）エポキシ基の当量に対するジアルカノールアミン
のモル比が０．９：１〜１．０５：１である、請求項１
記載の付加物。 ３、（Ａ）請求項１または２記載の未硬化水溶性あるい
は水混和性付加物；および（Ｂ）アミン−アルデヒド樹
脂、メラミン−アルデヒド樹脂、ウレア−アルデヒド樹
脂、フェノール−アルデヒド樹脂またはそれらの混合物
から選ばれる成分（Ａ）用の硬化量の硬化剤を含んでな
る硬化性組成物。 ４、さらに（Ｃ）成分（Ａ）と（Ｂ）の間の反応用の触
媒量の適当な触媒を含んでなる、請求項３記載の硬化性
組成物。 ５、（Ａ）請求項１または２記載の未硬化水溶性あるい
は水混和性付加物；および（Ｂ）アミン−アルデヒド樹
脂、メラミン−アルデヒド樹脂、ウレア−アルデヒド樹
脂、フェノール−アルデヒド樹脂またはそれらの混合物
から選ばれる成分（Ａ）用の硬化量の硬化剤；および（
Ｄ）総組成物の２５〜９５重量パーセントの水を含んで
なる塗料。 ６、さらに（Ｃ）所望により成分（Ａ）と（Ｂ）の間の
反応用の触媒量の適当な触媒を含んでなる、請求項５記
載の塗料。 ７、さらに（Ｅ）総組成物の０〜４５重量パーセントの
量の有機溶媒を含んでなる、請求項６記載の塗料。 ８、より水溶性あるいは水混和性にするため成分（Ａ）
を酸で改良した、請求項５記載の塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/170,217 US4800215A (en) | 1986-10-14 | 1988-03-18 | Compositions prepared from dialkanolamines and triglycidyl ethers of trisphenols |
| US170217 | 1988-03-18 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9005442A Division JP2810891B2 (ja) | 1988-03-18 | 1997-01-16 | トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される付加物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026522A true JPH026522A (ja) | 1990-01-10 |
| JP2648188B2 JP2648188B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=22619027
Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP63276342A Expired - Lifetime JP2648188B2 (ja) | 1988-03-18 | 1988-11-02 | トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される組成物 |
| JP9005442A Expired - Lifetime JP2810891B2 (ja) | 1988-03-18 | 1997-01-16 | トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される付加物 |
Family Applications After (1)
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|---|---|---|---|
| JP9005442A Expired - Lifetime JP2810891B2 (ja) | 1988-03-18 | 1997-01-16 | トリスフェノールのトリグリシジルエーテルおよびジアルカノールアミンより製造される付加物 |
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| JP (2) | JP2648188B2 (ja) |
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| DE (1) | DE3887501T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR1389420A (fr) * | 1963-05-13 | 1965-02-19 | Composé obtenu par l'estérification d'un polyalcool résultant de la transformation d'une résine éthoxyline | |
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-
1988
- 1988-03-18 US US07/170,217 patent/US4800215A/en not_active Expired - Lifetime
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-
1997
- 1997-01-16 JP JP9005442A patent/JP2810891B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11147303B2 (en) | 2012-11-09 | 2021-10-19 | Nuc Electronics Co., Ltd. | Juice extraction module for juicer |
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| EP0332744A2 (en) | 1989-09-20 |
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| US4800215A (en) | 1989-01-24 |
| CA1333716C (en) | 1994-12-27 |
| DE3887501T2 (de) | 1994-06-30 |
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| JP2648188B2 (ja) | 1997-08-27 |
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