JPH02653A - 水性懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な組成を有するサリチル酸樹脂多価金属
化物の水性懸濁液、特に感圧複写紙用材料として用いら
れる新規な油溶性サリチル酸樹脂多価金属化物の水性懸
濁液に関する。

さらに詳細には色相、分散液の保存安定性および基紙塗
工用塗料の分散安定性を著しく改善した感圧複写紙用サ
リチル酸樹脂多価金属化物の水性懸濁液に関する。

〔従来の技術〕

一般に、感圧複写紙は、電子供与性有機化合物（いわゆ
る感圧色素）を含有する不揮発性有機溶剤のマイクロカ
プセルが塗布されたシー）（ＣＢ紙）と、電子受容性顕
色剤を含有する水性塗料組成物が塗布されたシート（Ｃ
Ｆ紙）との、それぞれの塗布面を対向させておき、ボー
ルペン、タイプライタ−などの印字圧力によってマイク
ロカプセルを破壊し流出させた感圧色素溶液を顕色剤に
接触し、呈色するようにしたものである。したがって、
感圧色素を含有するマイクロカプセル層と顕色剤層との
組合せを変えることにより、多数枚の複写を可能にした
り、また、単葉で発色する感圧複写紙（ＳＣ紙）の製造
も可能である。

このような感圧複写紙に使用される無色あるいは淡色の
色素前駆体としては、 （１）クリスタルバイオレットラクトンなどのトリアリ
ールメタンフタリド系化合物 （２）　３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランなどのフルオラン系化合物 （３）ピリジルフタリド系化合物 （４）フェノチアジン系化合物 （５）リューコオーラミン系化合物 等から選ばれた１種以上が疎水性高沸点溶剤に溶解され
、かつマイクロカプセル化されて使用される。

一方電子受容性顕色剤としては、従来より　（１）酸性
白土、活性白土などの無機固体酸類、　（２）油溶性フ
ェノール争ホルムアルデヒド縮合物およびそれらの多価
金属変性物あるいは（３）置換サリチル酸の多価金属塩
などが使用されている。しかしながらこれらの顕色剤類
は、画像の安定性に欠け、保存時に発色像が変褪色した
り、耐水安定性、あるいは耐溶剤安定性が不充分であっ
た。

これらの問題点を解決した顕色剤として、本発明者らは
新規なサリチル酸樹脂多価金属化物を見出し、先に特許
出願した（特願昭８２−０１９８７３．６２−１１２２
９７　、８２−２７８３７７）。

一般に、顕色剤を用いて感圧複写紙を製造するためには
顕色剤を界面活性剤の存在下に湿式微粉砕し１粒子径１
〜ｉｏＩＬｍの微粒子とした水性懸濁液化するが、その
ために分散剤を使用する。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、良好な分散系を得るための被分散粒子と分散剤
との組合せの選択は、なかば経験的なものが多く、一般
的法則はない。また、分散剤を選択する場合、単に分散
性のみならず、それが被分散粒子との相互作用に与える
影響等も考慮しなければならない。

したがって、上記サリチル酸樹脂多価金属化物とそれに
適合した分散剤とを組合わせ、分散性。

安定性、顕色性等種々の面で良好な性能をもった水性懸
濁液をつくることは容易ではない。例えば、現在、感圧
複写紙用顕色剤として用いられているｐ−フェニルフェ
ノール・ホルムアルデヒド重合体、ｐ−オクチルフェノ
ールやホルムアルデヒド重合体には通常、ポリカルボン
酸型アニオン系高分子界面活性剤、具体的には無水マレ
イン酸・ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩等が分
散剤として利用されるが、これらが上記サリチル酸樹脂
多価金属化物の水性懸濁液化に分散剤として使用される
と、多価金属とカルボン酸塩との間で不都合な錯塩形成
が生起する。そのため、分散性能、分散安定性の著しい
低下、消泡しがたい泡の生成、被分散物質であるサリチ
ル酸樹脂多価金属化物の変質による顕色剤物性の変化な
どがおこり、側底実用に供せられる水性懸濁液を得るこ
とはできない。

また、フェノール会ホルムアルデヒド縮合物系顕色剤に
かつて使用されたナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩などは、前記
サリチル酸樹脂多価金属化物に対する分散性能を有する
ものも存在するが、感圧複写紙に用いた場合、分散剤自
体に基く紙面の着色、あるいは光黄変性などの理由によ
り実用性に著しく欠けるものである。

本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもの
であり、その主たる目的の第１は、分散性、安定性等が
良好であって、感圧複写紙の製造時に、極めて好都合に
利用できる水性懸濁液を提供することにある。その第２
は１画像安定性、耐水安定性、耐溶剤安定性が高く、ま
た紙面への着色や黄変性等、保存時に発色像が変褪色し
ない高品質の感圧複写紙の製造を可能とする水性懸濁液
を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記の目的は以下の本発明によって、達成できる。すな
わち、本発明は、 式（Ｉ）、（ＩＩ　） （式中、　Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２のア
ルキル基、アラルキル基、アリール基またはシクロアル
キル基、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示す） で表わされる構造単位からなり、構造単位（Ｉ）が５〜
４０モル％、構造単位（ＩＩ　）が６０〜９５モル％で
あり、構造単位（Ｉ）は構造単位（ＩＩ　）のα炭素を
介して結合し、さらに、構造単位（ＩＩ　）は構造単位
（ＩＩ　）のベンゼン環にα炭素を介して結合すること
ができ、かつ重量平均分子量が５００〜１０．０００で
あるサリチル酸樹脂の多価金属化物（ａ） または 式（ｍ） （ＩＶ） （Ｖ） （式中、　Ｒ１，Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１２
までのアルキル基、アラルキル基、アリール基もしくは
シクロアルキル基を示し、　Ｒ３、Ｒ６は水素原子また
は炭素数１〜４のアルキル基で、　Ｒ４、Ｒ３は水素原
子またはメチル基を示す。）で表わされる構造単位から
なり、構造単位（ｍ）が５〜３５モル％、構造単位（Ｉ
Ｖ）の１以上が１０〜８５モル％、構造単位（Ｖ）の１
以上が４〜８５モル％であり、構造単位（ＩＩＩ）は構
造単位（ＴＶ）のα炭素を介して結合し、構造単位（Ｉ
Ｖ）は構造単位（ＴＶ）のベンゼン環にα炭素を介して
結合することもでき、構造単位（Ｖ）は構造単位（ＴＶ
）および／または（Ｖ）のベンゼン環にα炭素を介して
結合しており、かつ重量平均分子量が５００〜１０．０
００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物（ｂ） を、（Ａ）分子内にスルホン酸基を有するポリビニルア
ルコール誘導体あるいはその塩よりなるアニオン性水溶
性高分子および／または（Ｂ）−形式（Ｖｌ） （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムイオンを示す） で表わされる化合物を必須成分とするホモポリマーある
いはコポリマーよりなるアニオン性水溶性高分子 の存在下に分散してなるサリチル酸樹脂多価金属化物の
水性懸濁液である。

本発明の水性懸濁液は、良好な顕色性能等を有するサリ
チル酸樹脂多価金属化物を、その金属化物に特に適合し
かつすぐれた特性の分散剤を用いて水性懸濁化しである
ので、感圧複写紙の製造に好適に利用できるものであり
、しかもそれによってできた感圧複写紙も、発色性能等
が改善され、良好な性能を示す。

以下、本発明をより詳細に説明する。

まず、本発明において１分散剤として働く（Ａ）、（Ｂ
）のアニオン性水溶性高分子について述べる。

（Ａ）の７ニオン性水溶性高分子は、分子内にスルホン
酸基を有するポリビニルアルコール誘導体あるいはその
塩よりなるアニオン性水溶性高分子であり、その重合度
は、２００〜５０００、好ましくは　３００〜２０００
である。

（Ａ）群高分子においては、一般にスルホン酸基はアル
カリ金属（Ｎａ”、Ｋ”　、　Ｌｉ”　、　Ｃｓ”Ｒｈ
”　、　Ｆｒ”　）またはＮＨ４＋塩として用いられる
。

（Ａ）のアニオン性水溶性高分子の製造法としては、 （１）酢酸ビニルと分子内にスルホン酸基を含有するα
、β−不悠和モツマーとの共重合、ケン化により得る方
法 （２）ポリビニルアルコールと濃硫酸を反応させる方法 （３）ポリビニルアルコールを臭素、ヨウ素などで酸化
処理したのち酸性亜硫酸ソーダと反応させる方法 （４）スルホン酸基を有するアルデヒド化合物を酸触媒
の存在下ポリビニルアルコールと反応させスルホアセタ
ール化する方法 などが挙げられる。

これらのなかで（１）の方法が好ましい。

スルホン酸基を有するα、β−不飽和七ノマーの具体例
として （１）スルホアルキルアクリレート類、例えば、スルホ
エチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート （２）ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリル
スルホン酸 （３）マレインイミド−Ｎ−アルカンスルホン酸、（４
）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン
酸 などが例示され、一般に酢酸ビニル１００モル当り０．
５〜２０モル、好ましくは１〜１０モルの割合で共重合
されたのち、酢酸ビニル基を常法によりアルカリ条件下
でケン化（５０〜１００％）することにより得ることが
できる。

（Ａ）のアニオン性水溶性高分子は、酢酸ビニルとスチ
レン等の芳香族性α、β−不悠和モツマ−の共重合体を
スルホン化したのちケン化しても得ることができ、また
、酢酸ビニルと分子内にスルホン酸基を含有するα、β
−不飽和不飽和−ツマ−以外α、β−不飽和七ノマーを
共重合して得ることもでき、これらも（Ａ）のアニオン
性水溶性高分子として包含する。

前記の式で示される（Ｂ）の７ニオン性水溶性高分子の
代表例はスチレンスルホン酸、またはその誘導体ユニッ
トを分子内に有する高分子である。なかでも、平均重合
度５〜ｔｏｏｏｏのポリスチレンスルホン酸塩、ポリα
−メチルスチレンスルホン酸塩が好適な例として挙げら
れる。

このようなホモポリマーは、どのように合成してもよい
。すなわち、ポリスチレンスルホン酸誘導体の塩はポリ
スチレンをスルホン化させて合成しても良いし、スチレ
ンスルホン酸（あるいはその塩）を重合させて合成して
もよい。

重合は公知法によればよい。例えば、０〜１５０°Ｃで
のラジカル重合、イオン重合である。

（Ｂ）のアニオン性水溶性高分子がコポリマーである具
体例としては、スチレンスルホン酸と無水マレイン酸の
共重合体の塩、スチレン拳マレイン酸共重合体のスルホ
ン化物の塩、スチレンスルホン酸と他のビニル性化合物
の共重合体の塩、あるいはスチレンと他のビニル性モノ
マーの共重合体のスルホン化物の塩などが例示される。

これらもどのように合成してもよいが、イオン重合、ラ
ジカル重合等による常法によって合成できる。

本発明で分散剤として用いられる（Ａ）（Ｂ）高分子の
特性は次の通りである。

スルホン酸基を有する（Ａ）のアニオン性水溶性高分子
は、一般的な完全ケン化型あるいは部分ケン化型ポリビ
ニルアルコールと異なり、水に対する溶解性が大でかつ
容易に溶解するとともに、広いｐＨ範囲にわたり粘度変
化が少なくかつ、実質的に無色あるいは極めて淡色であ
る。そのため、それを用いて得られるサリチル酸樹脂多
価金属化物の水性懸濁液を着色させず、したがってその
水性懸濁液を用いて製造される感圧複写紙（ＣＦ紙）を
着色させない。このような分子内にスルホン酸基を有す
るポリビニルアルコール誘導体はそれ自身過酷な環境条
件下で変質、変色しないという特性を有しながら、サリ
チル酸樹脂多価金属化物に対してすぐれた分散性能を有
し、熱的、機械的、化学的に安定なサリチル酸樹脂多価
金属化物の水性懸濁液を提供する。

さらに本発明で分散剤として用いられる（Ａ）のアニオ
ン性水溶性高分子は一般的に用いられる完全ケン化型ポ
リビニルアルコール、部分ケン化型ホリビニルアルコー
ル、あるいはカルボキシル基等で変性されたポリビニル
アルコール等と異なり、起泡性が少なくかつ自己消泡性
にすぐれているため、分散作業時の泡によるトラブルを
解消することができる。

また、本発明において用いられる（Ｂ）のアニオン性水
溶性高分子も広いｐＨＲ囲にわたって安定な水溶液を提
供しかつ極めて淡色である。

このように、本発明に於て、分散剤として用いられる（
Ａ）、（Ｂ）の水溶性アニオン性高分子は、それぞれサ
リチル酸樹脂多価金属化物に対し、極めてすぐれた分散
能力を有し、本発明の水性懸濁液は高濃度かつ低粘度の
安定なものとなる。しかも、一般のポリビニルアルコー
ルを用いた場合のように、著しい起泡性あるいは消泡困
難などの問題を生起することがない。

また本発明に用いる（Ａ）の７ニオン性水溶性高分子は
アニオン性のみならずノニオン性を兼ねそなえておりす
ぐれた分散性能とともに、すぐれた保護コロイド能を有
するため、できあがった水性懸濁液は他の分散剤を用い
た水性懸濁液に比して著しく機械的安定性および熱的安
定性にすぐれている。

次に本発明に用いるサリチル酸樹脂の多価金属化物につ
いて説明する。本発明のサリチル酸樹脂の多価金属化物
とは、前記サリチル酸樹脂の分子内またはサリチル酸樹
脂分子間のカルボキシル基と多価金属イオンとの間で形
成している多価全屈ｍまたは該多価全屈塩を含有する溶
融混合物のいず、れかを言う。

まず、サリチル酸樹脂の多価金属化物（ａ）のサリチル
酸樹脂の製法等について述べる。この樹脂はサリチル酸
と一般式（ＶＩＩ） ［式中、　Ｒ２、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２のア
ルキル基、アラルキル基、アリール基またはシクロアル
キル基、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子またはＯＲ，（Ｒ７は水素
原子、炭素数１〜４のアルキルびＲ３は前記と同じ意味
をあられす））を示す］で表わされる少くとも一種のベ
ンジル誘導体とを酸触媒の存在の下で縮合させて得られ
る。

式（■）で表わされるベンジル誘導体として。

例えば次の１）〜４）が挙げられる。

１）　　ベンジルメチルエーテル、ベンジルエチルエー
テル、ｐ−メチルヘンシルメチルエーテル、ｍ−メチル
ベンジルエチルエーテル、〇−エチルベンジルイソプロ
ビルエーテル、２，３−ジメチルベンジルメチルエーテ
ル、α−メチルベンジルメチルエーテル、α−メチルベ
ンジルイソプロピルエーテル、α−エチルベンジルメチ
ルエーテル、Ｐ−メチル−α−メチルベンジルメチルエ
ーテル、０−エチル−α−メチルベンジルメチルエーテ
ル、２，３−ジメチル−α−メチルベンジルメチルエー
テル、ジベンジルエーテル、ジ（ｐ−メチルベンジル）
エーテル、ジ（α−メチルベンジル）エーテル、ジ（ｐ
−メチル−α−メチルベンジル）エーテルなどのベンジ
ルエーテル類。

２）　　ベンジルアルコール、ｐ−メチルベンジルアル
コール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチル−α
−メチルベンジルアルコールなどのベンジルアルコール
類。

３）ベンジルエーテル類とベンジルアルコール類の混合
物。

４）　　ペンシルクロライド、ｐ−メチルベンジルクロ
ライド、α−メチルベンジルクロライド、ジメチル−α
−メチルベンジルクロライドなどのベンジルハライド類
。

これらベンジル誘導体の使用量は、サリチル酸１モルに
対して含有ベンジル基として２〜３０モル、好ましくは
２〜１０モルである。この使用量で製造されるサリチル
酸樹脂の重量平均分子量は５００〜１０，０００、好ま
しくは５００〜５，０００の範囲であり、樹脂組成中の
サリチル酸分は３〜７０重量％、好ましくは５〜５０重
量％であればよい。

反応で使用する触媒としては、例えば、塩酸硫酸、リン
酸等の鉱酸類、塩化第２鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、塩化第二錫、四塩化チタン、三弗化ホウ素等のフリ
ーデルクラフッ形触媒またはメタンスルホン酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸等の強酸触媒が挙げられる。

本発明に用いるサリチル酸樹脂の多価全屈化物（ｂ）の
サリチル酸樹脂は、サリチル酸と前記−形式（■）で表
わされる少くとも１種のベンジル誘導体とを酸触媒の存
在下で縮合させて得られる樹脂に、さらに−形式（■） Ｈら （式中Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は式（Ｖ）におけるものと
同じ意味を有する） で表わされるスチレン誘導体を酸触媒の存在の下に反応
させて得られる。

この反応において使用するスチレン誘導体としては、ス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、０−エチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、０−イソプロピルスチレン、ｍ−イソプロピル
スチレン、Ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチ
レン等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

Ｌ業的に好ましくは安価なスチレンである。

このスチレン誘導体の使用量は第一段の反応で得られた
樹脂中のサリチル酸分１モルに対して０．２〜２０モル
、好ましくは０．５〜１０モルである。

この使用量の範囲で製造された樹脂の重量平均分子丑は
５００〜１０，０００の範囲である。

反応で使用する触媒は、前記例と同様である。

前記サリチル酸樹脂から多価金属塩を製造するにはいく
つかの公知の方法を適用できる。例えば、本樹脂のアル
カリ金属塩と水溶性多価金属塩とを、水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。すなわち、サリチル
酸樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または
アルコキシド等を反応させて、サリチル酸樹脂のアルカ
リ金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、ある
いは水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金
属塩を反応させて生成する方法がある。

また、前記縮合後の樹脂を反応混合物から分離すること
なく中和し、フリーゾルタラフッ形触媒として用いた多
価金属塩化物を樹脂と反応させて樹脂の金属化物を得る
こともできる。

サリチル酸樹脂の多価金属塩を含有する溶融混合物を得
るには、サリチル酸樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、
吉草酸、カプロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の
有機カルボン酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融反応さ
せたのち冷却することにより製造できる。場合によって
は、さらに塩基性物質、例えば炭酸アンモニウム、重炭
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、安息香Ｍアンモニ
ウムを添加して、加熱溶融反応させてもよい。

さらに、サリチル酸樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、
水酸化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、カプロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニ
ウム等の塩基性物質と加熱溶融反応させたのち冷却して
製造できる。

好ましい多価金属としてはカルシウム、マグネシウム、
アルミニウム、銅、亜鉛、スズ、バリウム、コバルト、
ニッケル等が挙げられ、特に亜鉛が、好ましい。

このようにして得られるサリチル酸樹脂多価金属化物は
Ｊ　ＩＳ−に−２５４８に基づく環球法軟化点測定法（
以後記載の軟化点はすべてこの方法による）による軟化
点が５０°Ｃ〜１２０°Ｃであるものが一般に用いられ
る。

上記のようにして製造されるサリチル酸樹脂多価金属化
物は、従来から知られている芳香族カルボン酸金属塩の
顕色剤としての欠点である（イ）無色の発色性色素を溶
解させた不揮発性オイルとの相溶性不足 （ロ）幾分、水に溶解する （ハ）光により発色像が消失する （二）高価である 等を改善させることができる。すなわち、これらサリチ
ル酸多価金属化物は、顕色剤として機能する場合、Ｃ８
紙のマイクロカプセル中のオイルとの相溶性に優れ、特
に低温における発色の速度が従来品に比べて著しく向上
し、また、水に対する溶解性も全くなくなる。したがっ
て、本発明で使用するサリチル酸多価金属化物は低温に
おける発色性、光および水に対する発色画像の安定性、
耐久性等が向上し、安価でより有用な顕色剤である。

次に、上記（Ａ）、（Ｂ）のアニオン性水溶性高分子と
サリチル酸樹脂多価金属化物（ａ）または（ｂ）とから
、本発明の水性懸濁液を調製する方法について説明する
。

（Ａ）、（Ｂ）のアニオン性水溶性高分子は、共に一般
に水に易溶白色の粉体、あるいは水溶液として得られる
ので、必要な場合にはあらかじめ水に溶解させる。そし
て、その後ｐＨを４〜ＩＯの範囲、好ましくは６〜９の
範囲に調節する。

このように調製された高分子水溶液にサリチル酸樹脂多
価金属化物の粉体を装入し、攪拌、スラリー化したのち
、湿式微粉砕装置、例えばボールミル、アトライター、
サンドグラインダーなどの球状の粉砕用メジャーを用い
て湿式微粉砕を行なう装置により平均粒子径１〜２０ｇ
ｍに７８式微粉砕して、水性懸濁液を得る。このような
湿式微粉砕はパッチ方式でも連続処理方式でも可能であ
り、目的とする粒子サイズまで微粉砕して作業を終える
。サリチル酸樹脂多価金属化物が低軟化点であって水の
沸点以下で容易に液状化する場合には温〜熱水中で高速
攪拌により、サリチル酸樹脂多価金属化物を水中に乳化
させたのち、冷却して水性懸濁液を得ることができる。

本発明の水性懸濁液において、（Ａ）および／または（
Ｂ）のアニオン性水溶性高分子の使用量は、用いる被分
散物質（サリチル酸樹脂多価金属化物）および目的とす
る水性懸濁液の物性（ｔＲ度、被分散物質の粒度等）に
より異なり特に限定されるものではないが、実用的な水
性懸濁液（平均粒子径１〜１０ｐｍ）を得るにはサリチ
ル酸樹脂多価金属化物１００重１部あたり０．５重量部
以上、好ましくは２〜２０重量部である。なお、サリチ
ル耐樹脂多価金属化物／水性懸ｙＪ液は３０〜６０重量
％が好ましい。

本発明に用いる分散剤は、（Ａ）、（Ｂ）どちらの高分
子を用いてもよいが、それらを併用することが好ましい
０両者を併用することにより、水性懸濁液化時に単独使
用の場合より分散剤使用量を低減することが可能となり
、単独で用いた場合に比してより安定な、サリチル酸樹
脂多価金属化物の水性懸濁液を得ることができる。

（Ａ）および（Ｂ）のアニオン性水溶性高分子を併用し
た場合はサリチル酸樹脂多価金属化物１１００ｆｆ１部
あたり１０重量部以下で極めて安定な水性懸濁液を得る
ことができる。さらに、水性懸濁液の粘度レオロジー特
性を調整するために他のアニオン系、非イオン系界面活
性剤、水溶性高分子等を併用することもできる。

水性９．ｍ液中のサリチル酸樹脂多価金属化物の平均粒
子径は、１０ミクロン以下、好ましくは０，５〜５ミク
ロンの範囲とする。１０ミクロンを越える粒子が多いと
水性懸濁液の静置保存時の沈降物が多くなり、また、感
圧複写紙の発色性能、とくに発色直後の濃度が低下する
。他方０．５ミクロン未満の粒子が多いと水性懸濁液が
増粘挙動を示し、高濃度化および水性懸濁液の取扱いが
容易でなくなる。

以上のようにして調製された本発明の水性懸濁液を用い
て感圧複写紙を作成するに際しては、まず感圧複写紙の
紙面特性を調節するために、（１）無機または有機顔料
、（２）顔料分散剤、（３）コーティングバインダー、
（４）その他の各種添加剤を混合して、塗工様式にあわ
せて水性塗料を調製する。そして、この水性塗料を原紙
に塗工、乾燥して感圧複写紙とする。

ここで用いられる（１）無機または有機顔料としては、
力士リン、焼成カオリン、ベントナイト、タルク、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム（アルミ
ナ）、酸化ケイ素（シリカ）、サチンホワイト、酸化チ
タン、ポリスチレンエマルジョンなどが、（２）顔料分
散剤としては、メタリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソ
ーダ、トリポリリン酸ソーダなどのリン酸塩類およびポ
リアクリル酸ソータ゛などのポリカルボン酸塩が、（３
）コーティングバインダーとしては、酸化でん粉、酵素
化でん粉、尿素リン酸でん粉、アルキル化でん粉などの
変性でん粉類、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性たん白
質、スチレン−ブタジェンラテックス（ＳＢＲ）、メチ
ルメタアクリレート−ブタジェンラテックス（ＭＢＲ）
、酢酸ビニール重合体エマルジョン、ポリビニールアル
コール、カルボキシメチルセルロース シエチルセルロース、メチルセルロースなどの合成、半
合成バインダーが、（４）その他の各種添加剤としては
、螢光増白剤、消泡剤、粘度調節剤、ダスティング防止
剤、潤°滑剤、耐水化剤などが用いられる。

本発明のサリチル酸樹脂多価金属化物の水溶性懸濁液と
前記の各種成分を混合分散して調製した水性塗料は、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、ブラシコーター
、ロールコータ−、バーコーター、グラビアコーター等
で基紙上に塗布、乾燥して感圧複写紙顕色シートとする
。

一般に水性塗料の塗布量は、乾燥重量で０．５ｇ／は以
上、好ましくは１〜Ｌｏｇ／ｍ’である。水性塗料を塗
布したシートの発色性能は、主として水性塗料中のサリ
チル酸樹脂多価金属化物の濃度に支配され、１０ｇ／ｍ
’を超える塗布量は発色性能の向上には効果なく，また
経済的にも不利である。

本発明の水性懸濁液が感圧複写紙の製造に好適なことは
、具体的には次のような点に認められる。例えば、本発
明の水性懸濁液は、増粘傾向が少ないために、それを主
成分とする水性塗料塗工時の作業性を著しく改善する。

また、塗工時に低粘度塗液を用いるエアナイフコーティ
ング方式を、これら水性塗料塗布のために利用すれば、
水性塗液循環時の発泡が著しく抑制され好都合である。

また、本発明の水性懸濁液は、感圧複写紙に用いる水性
塗料を作成するに際し、一般的に用いられる他の成分、
例えば、カオリン粘土、炭酸カルシウムなどの白色無機
顔料との混合時の増粘傾向（ショック）もみられない。

さらに、これら水性懸濁液は高固型分で熱的安定性にす
ぐれ、これを用いる水性塗料は熱的および機械的安定性
にすぐれているため、とくにブレードコーティング、ロ
ールコーティング等、高固型分水性塗料を用いて塗工す
る形式の塗工機に好適に適用できる。

また、本発明の水性懸濁液を利用して製造された、新規
な感圧複写紙用顕色シートは、無機固体酸またはｐ−フ
ェニルフェノールノボランク樹脂を用いた顕色シートに
比較して、同等またはそれ以上の発色性を有し、さらに
日光照射による耐黄変性は大幅に向上し、取り扱いおよ
び保存に極めて有利等の長所をもつ。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例および比較例をあげて具体的に詳
述する。

各種性俺試験方法をつぎに示す。

Ａ）水性懸濁液の性状 （Ｉ）色相 水性懸濁液をメイヤーバーで、上質紙上に乾燥重量で５
ｇ／ｒｒｒ′となるように塗布したシート（水性懸濁液
塗布シート）を４枚重ね合わせ、ＴＳＳ型ハンター比色
計（東洋精機製）でブルーフイルターを用いて反射率を
求める．水性懸濁液塗布シートの白色度（白さ）は、反
射率（Ａ）で表示する。

反射率（Ａ）が高い程、水性懸濁液が白いことを示し、
その差が１ポイント（％）程度あると南限で優劣の識別
可能である。

（　ＩＩ　）粘　度 微粒化して得た水性懸濁液の固型分を４０重量％に調整
後、２５℃でＢ型粘度計、Ｎｏｌローター、６０ｒｐｍ
の条件で測定した数字で表わす（単位ｃｐ）。

（［）高温保存安定性 水性懸濁液２ｋｇを内容積３文のステンレスビーカーに
装入し，ガラス製攪拌羽根（イカリ型、径１００ｍｍ）
　１００ｒｐｍで攪拌しながら、４０℃で１週間保存し
、保存前後の濾過性を直径７．５ｃｍの２００メツシユ
篩の濾過時間（ｓｅａ）で比較する．高温保存安定性の
不良な分散液は、水性懸濁液中で、サリチル醜樹脂多価
金属化物粒子が凝集し，粒子サイズの成長と共に篩濾過
性が低下する。

Ｂ）水性塗液の性状 実施例および比較例の水性懸濁液を用いて，次のような
組成の感圧複写紙ブレードコーティング用水性塗液（固
型分５０％）をＡ製してその性状をＪｌ＋定した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
（ａ）水性懸濁液（液中のサリチル酸　　　　１８樹脂
多価金属化物として） （ｂ）軽質炭酸カルシウム　　　　　　　　　１００（
Ｃ）スチレンーブタジエンラテ・ンクス　　　　６（ｄ
）酸化澱粉　　　　　　　　　　　　　　６（ｅ）ポリ
アクリル酸ソーダ塩　　　　　　　０．５（顔料分散剤
） （Ｉ）粘　度 Ｂ型粘度計（Ｎｏ、３０−ター、６ｏ　ｒｐａ＋）で増
粘の有無を調べる。好ましい粘度は３００〜１ｏｏｏｃ
ｐｓである。

（ＩＩ　）機械的安定性 」二記の５０％固型分の水性塗料を用いＪＩＳ　Ｋ−６
３９２（ＮＢＲ合成ラテックスの試験方法）に準じマロ
ン式機械的安定度試験装置により凝集物の生成量を測定
し、水性塗料の機械的安定性の尺度とする。

Ｊｌｌｌ定条件、サンプル１００ｇ　、　ｌｏｏＯｒｐ
ｍ　、　１０ｍ１ｎ、荷重２０ｋｇ。試験後に２００メ
ツシユ篩を通し濾過し、凝集物量（絶乾後）を秤量する
。表示は凝集物生成率（％）で表示する。

この試験法により凝集物生成率が大きな値を示した水性
塗料は、ブレードコーティングあるいはゲートロールコ
ーティングなどの、コーティング時に強い剪断力のかか
る高速コーティング時に水性塗液の分散状態の破壊や固
型成分の凝集等によるコーティングトラブルを生起しや
すい。

Ｃ）感圧複写紙としての性能 前項で述べたホモミキサーによる機械的および熱的安定
性試験を終えた水性塗料を上質紙に乾燥塗布量が６ｇ／
ゴとなるようにメイヤーパーで塗布乾燥して、複葉型感
圧複写紙顕色（ＣＦ）紙を得る。

ＣＩ）発色濃度および速度 複葉型感圧複写紙においては、クリスタルバイオレット
ラクトン（ＣＶＬ）を主たる感圧色素とする重版のＣＢ
紙（十条製紙製ＮＷ−４０７）とＣＦ紙の両塗布面を対
向させ、上下１こ上質紙をあわせて、また！ｉ葉型感圧
複写紙は上下に上質紙をあわせて、電動タイプライタ−
でコノくルトブルーに発色させ、ＴＳＳ型／＼ンター比
色計でアン／く一フィルターを用いて反射率を求める。

発色濃度の測定Ｉｔ打圧発生後１分、発色後２０時時間
軸つｌ、Ｘて行ない、発色前、発色後１分１発色後２０
時間の反射率■。、■１、■２を用いて で表示する。初期発色率と到達発色率の差力く小さく、
到達発色率が高いことが発色速度、濃度ともに好ましい
。

（ＴＩ　）顕色（ＣＦ）紙の白色度 前掲の方法で塗布乾燥したＣＦ紙を４枚重ね合わせ、ハ
ンター比色計でブルーフイルターを用１．％て反射率を
求める。ＣＦ紙の白色度（白さ）は反射率［Ｆ］　で表
示し、［Ｆ］が大きい程ＣＦ紙が白いことを示し、その
差が０．５ポイント程度で自限で判別可能である。

（ＩＩＩ）耐光黄変性 未発色のＣＦ紙を１０時間日光照射し、照射前後の反射
率に１、Ｋ２　　（ハンター比色計、ブルーフイルター
使用）を測定する。に１　とに２の差はサリチル酸樹脂
多価金属化物の光酸化黄変と分散剤の光黄変に基づ＜Ｃ
Ｆ紙の黄変の程度を示す。

光黄変の程度はΔＫ　＝　　Ｋ、　−Ｋ２で表示し、Δ
Ｋが小さい程ＣＦ紙の光黄変が少ないことを示す。

（ＪＶ）ＮＯｘによる偵変 ＪＩＳ　Ｌ−１０５５［染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法］に基づき、ＣＦ紙をＮａＮ０□　（
亜硝酸ナトリウム）とＨ，ＰＯ４（リン酸）との反応に
より発生するＮＯｘガス雰囲気の密閉容器中に１時間保
存して、黄変の程度を調べる。

Ｎ０ｗガス処理前および処理１時間後にハンター比色計
（ブルーフイルター使用）を用いて反射率を測定する。

処理前の反射率Ｌ１　と処理後の反射率Ｌ２の差ΔＬ　
＝　　Ｌ、　−Ｌ２が小さい程ＣＦ紙のＮＯ！黄変が少
ないことを示す。

次に実施例および比較例に使用したサリチル酸樹脂多価
金属化物の合成例を示す。

合成例ａ−１ サリチル酸２７．６ｇ　（０，２モル）、ベンジルクロ
ライド２５３．２ｇ（２モル）、および触媒として無水
塩化亜鉛１．５ｇをガラス製反応器に仕込み、窒素ガス
を通気して温度７０〜９０°Ｃで３時間線合させた。

その後、温度を１２０°Ｃまで昇温し、同温度で５時間
熟成を行なって反応を終了した。つぎに、反応液にトル
エン２００ｆｆ１文と水８０ｇを攪拌下で注加したのち
、静置分液した。得られた樹脂の重量平均分子量は１５
５０であった。上層の溶剤層を別のガラス製反応器に装
入し、これに２８％アンモニア水２０ｇと酸化亜鉛８．
１ｇ　（０，１モル）を加え、室温で１時間攪拌した。

その後、加熱して溶剤を留去した。

内温を　１５０　’Ｏまで上げ、２時間熟成したのち、
２０ｍｍＨｇの真空下で３０分間脱揮して取り出し、赤
褐色透明のサリチル酸樹脂亜鉛化物２１２ｇを得た（収
率定量的）。

この樹脂亜鉛化物の軟化点は８６°Ｃであった。これを
サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−１］　　とする。

合成例ａ−２ サリチル酸２７．８ｇ　（０，２モル）、ｐ−メチル−
α−メチルベンジルクロライド１２３．７ｇ（０，８モ
ル）、モノクロロベンゼン１００ｍＪ１および触媒とし
てＮａｆｉｏｎ　Ｈ（商品名、Ｄｕ’ｐｏｎｔ社製）５
．８ｇを反応器に装入し、溶剤の還流下で５時間反応さ
せた。

反応後、温水３００ｍＪ１を加え９０°Ｃ以上で２０分
間攪拌し上層の水層を除去する。生成した樹脂の重量平
均分子量は８５０であった。これに水１５００ｍｌを加
え、さらに４５％苛性ソーダ水溶液３６ｇ　（０，４モ
ル）を滴下した。ついで昇温しで溶剤を共廓留出させ、
やや白濁した状態の水溶液を得た。これを４０°Ｃまで
冷却し、あらかじめ硫酸亜鉛７水和物２９ｇ　（０，１
モル）を水２００ｆｆｉ文に溶解させた水溶液を滴下さ
せた。白色の沈殿が析出し、これを濾過水洗後、真空乾
燥して１２６ｇのサリチル酸樹脂亜鉛塩を得た０元素分
析による亜鉛含量は５．０５％であった。これをサリチ
ル酸樹脂多価金属化物［ａ−２１とする。

合成例ａ−３ サリチル酸２７．８ｇ　（０，２モル）、α−メチルベ
ンジルブロマイド７４ｇ　（０，４モル）および触媒と
して塩化亜鉛１５．２ｇを反応器に装入し、窒素ガスを
通気して温度６０〜９０℃で５時間線合させた。その後
、温度を　１３５°Ｃまで昇温し２時間反応をつづけた
。

生成した縮合樹脂の重量平均分子量は５５０であった。

この反応組成物にトルエン１５０ｍ文を加え溶解させた
。つぎに、温度７０〜８０°Ｃで希アンモニア水を滴下
し、ｐＨ６に調整した。この後酸化亜鉛８．１ｇ（０，
１モル）を加え、７０〜８０°Ｃの温度で１時間攪拌し
反応を終了した。反応終了後、下層の水層を抜き去り、
有機層を加熱ｅｌｉｌＬだ。ついで溶融樹脂を取り出し
て冷却後、粉砕を行ってサリチル酸樹脂の亜鉛改質物の
粉末７５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は１１０°Ｃ
であった。これをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３
］　とする。

合成例ａ−４ サリチル酸６．９ｇ（０，０５モル）、無水塩化亜鉛０
．２ｇおよび酢酸１０ｍ１を反応器に装入し、つぎに内
温９０〜９５°Ｃでα−メチルベンジルベンジルクロラ
イド４８．１ｇ　（０，２モル）を５時間かけて分割添
加した。添加終了後、昇温して酢酸の還流下で３時間反
応を行なって終了した。ひきつづき、この反応液に酢酸
ニッケル８．３ｇ　（０，０２５モル）を添加し、昇温
しながら酢酸を留出させた。温度１５０　’０になった
時点で真空にし、これを１時間行なって終了した。この
サリチル酸樹脂ニッケル化物の軟化点は１０２°Ｃであ
った。これをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−４］　
とする。

合成例ａ−５ い）サリチル酸樹脂の合成 サリチル酸２７．８ｇ（０，２モル）、ベンジルエチル
エーテル１０９ｇ　（０，８モル）、および触媒として
ｐトルエンスルホン酸１．３ｇをガラス製反応器に仕込
み１反応器度１６０〜１７０°Ｃで３時間線合させたの
ち、さらに１８０°Ｃまで昇温し、２時間反応させた。

この間３４ｇのエタノールが留出した。次に同温度で直
ちに琺ｉ製浅皿に注加し、放置して樹脂状生成物を固化
させ、赤褐色透明の樹脂９５ｇを得た。得られた樹脂の
軟化点は５２°Ｃであった。

（百）　サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記樹脂１
０ｇをフラスコに装入し、加熱して１５０〜１６０°Ｃ
の温度で溶融させた。ついで攪拌下にあらかじめ安息香
酸亜鉛３°、３ｇと重炭酸アンモニウム２ｇｔｍ合させ
たものを溶融樹脂へ３０分間にわたって徐々に添加した
。この後１５５〜１６５℃の温度で１時間攪拌して反応
を終了した。反応終了後、溶融樹脂を取り出して冷却後
、粉砕を行ってサリチル酸樹脂の安想、香酸亜鉛改質物
の粉末１２０ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は７９°
Ｃであった。これをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−
５］　　とする。

合成例ａ−８ （１）サリチル酸樹脂の合成 サリチル酸２７．８ｇ　（０，２モル）　、３．５−ジ
メチルベンジルエチルエーテル８３ｇ　（０，５モル）
および触媒として無水塩化亜鉛０．７５ｇをガラス製反
応器に仕送み、温度１５０〜１６０℃で４時間線合させ
たのちさらに　１７０°Ｃまで昇温し２時間反応させた
。次に内温を　１００°Ｃに冷却してトルエン２００ｍ
　ｌを加え溶解後温水５００ｍ文を加え８５〜１００°
Ｃで２０分間撹拌し水層を除去する。この湯洗、分液操
作をさらに２回繰り返して未反応のサリチル酸を除いた
。ついで溶剤を留出させて縮合物を冷却し赤褐色透明の
樹脂を６８ｇ得た。軟化点は５８℃であった。

（１１）サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記樹脂ｌ
ｏｇを苛性ソーダ０．８５ｇおよび水１００ｇに分散さ
せた。この分散液を攪拌させながら温度７０°Ｃに加熱
し溶解した。ついで溶液の温度を４５〜５０°Ｃに保ち
ながら攪拌下にあらかじめ無水塩化亜鉛（純度９０％）
　１．２ｇを水３０ｍ文に溶解させた溶液を３０分で滴
下した。

白色の沈殿が析出し、同温度で２時間攪拌をつづけたの
ち濾過し、水洗後乾燥し白色の粉末９．８ｇを得た。こ
れをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−Ｅｉｌ　　とす
る。

合成例ａ−７ い）サリチル酸樹脂の合成 サリチル酸２７．６ｇ　（０，２モル）、ベンジルアル
コール５４ｇ　（０，５モル）および触媒として無水塩
化亜鉛０．８ｇおよびＰ−）ルエンスルホン酸０．８ｇ
をガラス製反応器に仕込み、温度１３０〜１４０°Ｃで
４時間線合させたのち、さらに１６０°Ｃまで昇温し２
時間反応させた。次に内温をｔ　ｏ　ｏ　’ｃに冷却し
てトルエン２００ｍ文を加え溶解後温水５００ｍＭを加
え９５〜１００°Ｃで２０分間攪拌し水層を除去する。

この湯洗、分液操作をさらに２回繰り返して未反応のサ
リチル酸を除いた。ついで溶剤を留出させて縮合物を冷
却し淡褐色透明の樹脂７０ｇを得た。軟化点は４６°Ｃ
であった。

（ＩＩ）サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記樹脂１
０ｇを苛性ソーダ０．８ｇおよび水１００ｇに分散させ
攪拌させながら温度７０°Ｃに加熱し溶解した。ついで
溶液の温度を４５〜５０°Ｃに保ちなから撹拌下にあら
かじめ無水塩化亜鉛（純度９０％）１．７ｇを水３０ｍ
Ｍに溶解させた溶液を３０分で滴下した。

白色の沈殿が析出し、同温度で２時間攪拌をつづけたの
ち濾過し、水洗後乾燥し白色の粉末１０．５ｇを得た。

これをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−７］　　とす
る。

合成例ａ−８ （１）サリチル酸樹脂の合成 サリチルｍ２７．８ｇ　（０，２モル）、α−メチルベ
ンジルアルコール２４．４ｇ　（０，２モル）および触
媒としてＰ−１ルエンスルホン酸３．０ｇをガラス製反
応器に仕込み、窒素ガスを通して温度１５０〜１６０°
Ｃで３時間線合させたのち、ざらにα−メチルベンジル
アルコール４８．８ｇ　（０，４モル）を同温度で５時
間かけて滴下した。ついで、　１７０〜１８０℃に昇温
し、３時間熟成した。次に、同温度で直ちに琺瑯製浅皿
に注加し、放置して樹脂状生成物を固化させ、淡黄色透
明の樹脂８８ｇを得た。得られた樹脂の重量平均分子量
は７５０であり、軟化点は５４°Ｃであった。

（１１）　　サリチル酸樹脂多価金属化物の合成り記樹
脂２５ｇをフラスコに装入し、加熱して１５０〜１６０
°Ｃの温度で溶融させた。ついで攪拌下にあらかじめ安
２ロ、香酸亜鉛８．８ｇとｌ’ｆＸ酸アンモニウム　４
ｇを混合させたものを溶融樹脂へ３０分間にわたって徐
々に添加した。この後１５５〜１６５℃の温度で１時間
攪拌して反応を終了した。反応終了後、溶融樹脂を排出
して冷却後、粉砕を行ってサリチル酸樹脂の安息香酸亜
鉛改質物の粉末２７ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は
７８°Ｃであった。

これをサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−８］　とする
。

合成例ａ−９ 反応器に２０重量％炭酸ナトリウム水溶液を４８ｇ（０
，０９モル）と２．４−ジメチル−α−メチルベンジル
ブロマイド２１．３ｇ　（０，１モル）を装入し、温度
＋００°Ｃで２００時間反応行った。反応終了後、冷却
静置し２層に分液した。下層の水層を除去し、上層の有
機層を得た。収量１４．５ｇ、ガスクロマトグラフィー
による組成は次のとおりであった。

その他　　　　　　　　　　　　０．［ｉ重量％次に、
このベンジル化合物を用いて以下の方法でサリチル酸共
縮合樹脂および金属化物を製造した。反応器にサリチル
酸３．４５ｇ　（０，０２５モル）、上記ベンジル化合
物１４．５ｇおよび触媒として塩化アルミニウム０．０
９ｇを装入し、窒素ガスを通気させながら昇温した。１
２０°Ｃより水の留出が始り、留出する水を系外に留去
させながらさらに昇温して１５０°Ｃに保った。同温度
で７時間反応を行ない共縮合反応を終了した。終了後直
ちに排出してサリチル酸共縮合樹脂１８．２　ｇを得た
。平均分子量は７８０であった。つぎに、この共縮合樹
脂を炭酸ナトリウム１．３８ｇ　（０，０１３モル）を
水１００ｍＪ１に溶解させた溶液中に投入し、７０°Ｃ
まで加熱攪拌を行って溶解させた。ついで溶液の温度を
３０”Ｃまで下げたのち、あらかじめ硫酸亜鉛７水和物
４．３ｇ　（０，０１５モル）を水３０ａＪＪに溶解さ
せた溶液を３０分で滴下した。白色の沈殿が析出し、同
温度で２時間攪拌をつづけたのち濾過し、水洗、乾燥し
たところ白色の粉末１６．５ｇを得た。これをサリチル
酸樹脂多価金属化物［ａ−９］　とする。

合成例ｂ−１ サリチル酸２７．８ｇ　（０，２モル）、ベンジルメチ
ルエーテル４８．８ｇ（０，４モル）および触媒として
ｐ−トルエンスルホン酸０．７８ｇと無水塩化亜鉛０．
７Ｅｉ　ｇをガラス製反応器に仕込み、窒素ガスを通し
て温度１２５〜１３５°Ｃで３時間線合させた。その後
、反応温度を　１４５°Ｃまで昇温し２時間反応をつづ
けた。つぎに、内温を７０°Ｃまで冷却し、これに１，
２−ジクロロエタン１５０ＩＩｌｌを装入して室温まで
冷却した。ついで、８８％硫酸７．５ｇを装入し、激し
く攪拌しながらスチレン８３．２ｇ　（０，８モル）を
２０〜３０°Ｃで５時間かけ滴下した。その後、同温度
で５時間熟成を行なって反応を終了１−だ。つぎに、反
応液に水８０ｇを攪拌下に注加したのち、静置分液した
。ここで得られた樹脂の重量平均分子量は１３８０であ
った。下層の溶剤層を別のガラス製反応器に装入し、こ
れに２８％アンモニア水２０ｇと酸化亜鉛８．１ｇ　（
０，１モル）を加え、室温で１時間攪拌した。。その後
、昇温して６０〜７０°Ｃで１時間反応を行なったのち
、加熱して溶剤を留去させた。内温を１５０°Ｃまで上
げたのち、　２０ｍｍＨｇの真空下で３０分間脱気して
排出し、赤褐色透明のサリチル酸樹脂亜鉛化物１５６ｇ
を得た（収率定量的）。

この樹脂の軟化点は８５°Ｃであった。これをサリチル
酸樹脂多価金属化物［ｂ−１］　とする。

合成例ｂ−２ サリチル酸２７．８ｇ　（０，２モル）、ｐ−メチル−
α−メチルベンジルアルコール４０．８ｇ　（０，３モ
ル）、モノクロロベンゼン１００ｍ　ｌおよび触媒とし
て無水塩化亜鉛０．７ｇを反応器に装入し、溶剤の還流
下で５時間反応させ、途中留出する水を氷分離器で除い
た。反応後、温水３００ｍ　ｌを加え９０’Ｃ以上で２
０分間攪拌し上層の水層を除去する。この湯洗、分液操
作をさらに２回繰り返して未反応のサリチル酸を除いた
。つぎに、５°Ｃまで冷却したモノクロ０ベンゼン溶液
に濃硫酸１０ｇを注加し、これにスチレン３１．２ｇ　
（０，３モル）を温度５〜１０℃で７時間かけて滴下し
、反応後、同温度で３時間熟成した。この時の樹脂の重
量平均分子量は１１５０であった。これに水　１５００
ｍＪ１を加え、さらに４５％苛性ソーダー水溶液３８ｇ
（０，４モル）を滴下した。ついで昇温して溶剤を共沸
留去し、やや白濁した状態の水溶液を得た。これを４０
°Ｃまで冷却し、あらかじめ硫酸亜鉛７水和物２９ｇ　
（０，１モル）を水２００ｍＭに溶解させた水溶液を滴
下させた。白色の沈殿が析出１〜、これを濾過水洗後、
真空乾燥して９２ｇのサリチル酸樹脂亜鉛塩を得た。元
素分析による亜鉛含量は６．７８％であった。これをサ
リチル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２］　とする。

合成例ｂ−３ ベンジルメチルエーテルに代えてベンジルアルコールを
同モル、ざらに、スチレン８３．２ｇ　（０，８モル）
に代えてスチレン１０４ｇ　（１，０モル）を用いた以
外は合成例ｂ−ｔと同様にして淡赤かっ色のサリチル酸
共縮合樹脂の亜鉛化物１７２　ｇを得た。この樹脂の軟
化点は５８℃であり、これをサリチル酸樹脂多価金属化
物Ｔｏ−３］　とする。

実施例および比較例 実施例ａ−１ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎ
ａ単位が５モル％のポリビニルアルコール（平均重合度
３００、ケン化度９０％）の２０％水溶液２５ｇと水　
１３５．７ｇを予め４昆合し、ｐＨを８．０に調節した
水溶液中に合成例ａ−１で得たサリチル酸樹脂多価金属
化物［ａ−ＩＩの微粉ｌｏｎｇを装入し、攪拌、スラリ
ー化したのち径１ｍｍのガラスピーズをメジャーとする
サンドグラインダーで３時間処理して平均粒子径が２．
４　ｇ　ｍの白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を
得た。

実施例ａ−２ エチレンスルホン酸含有量３モル％のエチレンスルホン
酸−酢酸ビニル共重合体を苛性ソーダによりケン化し、
３モル％に相当するスルホン酸基と、１モル％のアセチ
ル基を含有するポリビニルアルコール（平均重合度３０
０）を得た。

このスルホン酸基を有するポリビニルアルコールの２０
％水溶液５０［および水！９０ｇをあらかじめ混合した
水溶液中（ｐＨ８，４）に合成例ａ−２で得たサリチル
酸樹脂多価金属化物［ａ−２］　１００ｇを装入し攪拌
　スラリー化したのちアトライター（Ｅ井三池製作所製
、直径５ｍｍのジルコニウムメジャー使用）で水冷下に
５時間分散処理して、白色の水性懸１蜀液（固型分４５
重量％、平均粒子径２．３角ｍ）を得た。

実施例ａ−３ ８０％硫酸（０°Ｃに保っである）にポリビニルアルコ
ールを加えて、反応させたのち、中和、精製を行なって
得たスルホン化ポリビニルアルコール（全モノマーユニ
ー／　）の５モル％に相当スるスルホンノ１（と１０モ
ル％のアセチル基含有）の２０％の水溶液２５ｇと水８
５ｇをあらかじめ混合した水溶液を９０°Ｃに加温し、
合成例ａ−３で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−
３］　ｌｏｎｇを加え、ホモミキサー（特殊機化工製）
により高速乳化分散したのち室温まで冷却して、固型分
５０重若％の白色の水性懸濁液（平均粒子径２゜１用ｍ
）を得た。

実施例ａ−４ エチレンスルホン酸含有量５モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度２５０、ケン化度８８％）の２０％水
溶液１５ｇ、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩３
０％水溶液　６．７ｇを水　１４０．８　ｇに混合した
水溶液に、合成例ａ−４で得たサリチル酸樹脂多価金属
化物［ａ−４］の微粉１００ｇを装入し攪拌、スラリー
化後、直径１ｍｍのガラスピーズをメジャーとするサン
ドミルで２時間処理して白色の水性懸濁液（固型分４０
重量％、平均粒子径２．４μｍ）を得た。

実施例ａ−５ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（分子量１０００
０　、スルホン化度７０％）の２０％水溶液２５ｇと水
　１３５．７ｇをあらかじめ混合しＰＨを８．０に調節
した水溶液中に、合成例ａ−１で得たサリチル酸樹脂多
価金属化物［ａ−１］の微粉１００　ｇを装入して、実
施例ａ−１と同様にして白色の水性懸濁液（固型分４０
重量％、平均粒子径２．１用ｆｆ１）を得た。

実施例ａ−８ ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（三洋化酸ケミス
タッ）　６５００）　３０％水溶液３０ｇと水８Ｌｇの
混合物（希アンモニヤ水でｐＨ８，５に調節した）中に
、合成例ａ−２で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ
−２］　の微粉１００ｇを装入し攪拌、スラリー化した
のち実施例ａ−２と同様に分散処理して白色の本性懸濁
液（固型分４５重量％、平均粒子径１．９仏ｆｆ１）を
得た。

実施例ａ−７ エチレンスルホン酸含有量５モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度２５０、ケン化度８８％）の２０％水
溶液１０ｇ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の３
０％水溶液（日本合成化学ＯＫＳ−３３７１３）５ｇを
水　１１２．１ｇに混合した水溶液に、合成例ａ−３で
得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３］　の微粉１
００　ｇを装入し径０．８ｍｍのガラスピーズをメジャ
ーとする密閉式サンドグラインダー（Ｄｙｎ。

ｍ１ｌｌ）で１．５時間処理して、平均粒子径２．４　
ｐ−１１１の白色の水性２％液（固型分４８重量％）を
得た。

実施例ａ−８ スルホン化したスチレンマレイン酸共重合体ナトリウム
＠（Ａｒｅａ社Ｓ−９ＭＡ−ＩＱＱＱ　）　３０％水溶
液１３．３ｇと水１１？、８ｇを混合した水溶液中に合
成例ａ−４で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−４
］１００ｇを装入し径１．ＯＩのガラスピーズをメジャ
ーとする横型サンドミルで２時間処理して平均粒子径２
．３ルｍの白色の水性懸濁液（固型分４５重量％）を得
た。

実施例ａ−９ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−１］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ａ−５］　を用いた以外は実
施例ａ−１と同様にして平均粒子径が２．５ｇｍの白色
の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ａ−１０ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ａ−８］　を用いた以外は実
施例ａ−２と同様にして平均粒子径が２．４ル】の白色
の水性懸濁液（固型分４５重量％）を得た。

実施例ａ−１１ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］　を用いた以外は実
施例ａ−３と同様＋’−ＶＵ拌、スラリー化し、実施例
ａ−１と同様に分散処理して平均粒子径が２．５ルｍの
白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ａ−１２ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３］の代わりに、サ
リチル酸樹脂多価金属化物［ａ−９］　を用いた以外は
実施例ａ−３と同様にして平均粒子径２．１ルエの白色
の水性懸濁液（固型分５０重量％）を得た。

実施例ａ−１３ サリチル酸樹脂多価金属化物（ａ−１１の代わりに、サ
リチル酸樹脂多価金属化物［ａ−７］　を用いた以外は
実施例ａ−５と同様にして白色の水性懸濁液（固型分４
０重量％、平均粒子径２．１ｇｍ　）を得た。

実施例ａ−１４ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］　の代わりに、
サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−８］　を用いた以外
は実施例ａ−６と同様にして白色の水性懸濁液（固型分
４５重量％、平均粒子径１９ルｍ）を得た。

実施例ａ−１５ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−４］の代わりに、サ
リチル酸樹脂多価金属化物（ａ−目を用いた以外は実施
例ａ−８と同様にして平均粒子径２．３μｍの白色の水
性懸濁液（固型分４５重量％）を得た。

実施例ａ−１８ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ　−４］の代わりに、
サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−８］　を用いた以外
は実施例ａ−４と同様にして攪拌、スラリー化し、実施
例ａ−１と同様に分散処理して平均粒子径２．１用コの
白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ａ−１７ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎ
ａ単位が５モル％のポリビニルアルコール（平均重合度
３００、ケン化度９０％）の２０％水溶液２０ｇと、ス
ルホン化スチレン共縮合樹脂のナトリウム塩３０％水溶
液３．３ｇを木１５７　ｇにｌ見合した水溶液に、合成
例ａ−５で得たサリチル酸縮合樹脂多価金屈化物［ａ−
５］を１００ｇを装入し、攪拌、スラリー化した後実施
例ａ−８で用いた横型サンドミルで２時間処理して平均
粒子径２．２　ｇ　ｍの白色の水性懸濁液（固型分４０
重量％）を得た。

実施例ａ〜１８ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ａ−９］を用いた以外は実施
例ａ−７と同様にして平均粒子径２．２ルｍの白色の水
性懸濁液（固型分４８重量％）を得た。

実施例ａ−１９ スルホン化ポリビニルアルコール（全モノマーユニット
の５モル％に相当するスルホン基と１０モル％のアセチ
ル基含有）の２０％の水溶液１２ｇ、スチレン・マレイ
ン酸共重合体ナトリウム塩３０％水溶液１０ｇを水１１
４ｇに混合した水溶液に、合成例ａ−２で得たサリチル
酸樹脂多価金属化物［ａ−２］１００ｇを装入、攪拌、
スラリー化したのち実施例ａ〜２で用いたアトライター
で水冷下に５時間分散処理して、白色の水性懸濁液（固
型分４５重量％、平均粒子径２．６牌ｍ）を得た。

比較例ａ−１ スルホンＭ２．Ｈを有するポリビニルアルコールに代え
てナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物のナ
トリウム塩を同量用いた以外は実施例ａ−１と同様に処
理して平均粒子径２．８　ｇ　ｍの褐色の水性懸濁液を
得た。

比較例ａ−２ スルホン酸基を有するポリビニルアルコールに代えて部
分ケン化型ポリビニルアルコール（クラリ、ポバール　
１１７）を同量用いた以外は実施例ｄ〜１と同様にして
水性懸濁液化を行なった。サンドグラインター処理前の
攪拌、スラリー化時およびサンドグラインダー処理時に
著しい起泡が生起し、処理後も泡が消えるまでに一昼夜
を要し、作業効率の著しく劣るものであった。でき上っ
た水性懸濁液は平均粒子径２．６ルｍの粘稠な白色水性
懸濁液であった。

比較例ａ−３ 合成例ａ−２で得たサリチル酸樹脂多価金属化物（ａ−
２］　の微粉１００　ｇをリグニンスルポン酸ナトリウ
ム（ＩＴＴ　レオニア社、オーブンＣＤ）ＩＯｇを溶解
した水　１２０ｇ中に分散、スラリー化し、実施例ａ−
１と同様にサンドグラインターで処理して褐色の水性懸
濁液（固型分４７．８重量％、平均粒子径２．５牌ｍ）
を得た。

比較例ａ−４ 比較例ａ−１で用いたサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ
−ＩＩ　の代わりに、サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ
−５７を用いた以外は比較例ａ−１と同様にして・ド均
粒子径２．８　ｇ　ｔｎの褐色の水性懸濁液を得た。

比較例ａ−５ 比較例ａ−２で用いたサリチル酸樹脂多価金属化物［ａ
−ＩＩ　の代わりに、サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ
−５］　を用いた以外は比較例ａ−２と同様にして水性
、懸濁液化を行なった。サンドグラインダー処理前の攪
拌、スラリー化時およびサンドグラインター処理前に著
しい起泡が生起し、処理後も泡が消えるまでに一昼夜を
要し、作業効率の著しく劣るものであった。でき上った
水性懸濁液は平均粒子径２．６μｍの粘稠な白色水性懸
濁液であった。

比較例ａ−８ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ａ−８］　を用いた以外は比
較例ａ−３と同様にして褐色の水性懸濁液（固型分４７
．８重量％、平均粒子径２．５牌ｍ）を得た。

比較例ａ−７ 比較例ａ−５においてスルホン酸基を有するポリビニル
アルコールに代えてポリカルボン酸ナトリウム塩（ＣＳ
留分と無水マレイン酸との共重合体のナトリウム塩・・
・日本ゼオンＱｕｉｎｆｌｏｗ　５４０　）　ヲ同丑を
用いて処理したところ、分散状態が悪く全体が固いペー
スト状となり、水性懸濁液として取り出すことができな
かった。

比較例ａ−８ ｐ−フェニルフェノール１７０ｇ、８０％パラホルムア
ルデヒド２２．５ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸２．０ｇ
およびベンゼン　２００　ｇをガラス製反応器に装λし
、攪拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼン
との具部で系外に留去させながら７０〜８０°Ｃで２時
間反応させた。反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３
２０ｇを加え、水蒸％蒸留によりベンゼンを留去した。

次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−フェニルフェ
ノールホルムアルデヒド重合体を濾取、水洗、乾燥して
白色粉末１７６ｇを得た。

このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体の
粉末１００ｇをポリカルボン酸ナトリウム塩（日本油脂
・ポリスターＯＭ）の２５％水溶液１２ｇを溶解した水
１６０ｇ中に分散スラリー化し、実施例ａ−１と同様に
、サンドグラインダーで処理して白色の水性懸濁液（固
型分３９．６重量％、平均粒子径２．５ｇｍ）を得た。

上記実施例ａ−１−ａ−１９および比較例ａ−１〜ａ−
８で得られた水性懸濁液、水性塗料の性状および感圧複
写紙の性能は表−１にまとめて示した。

実施例ｂ−１ 合成例ｂ−１で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ｂ−
１１のｔ散粉１００ｇをポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム塩（分子量５０００．　スルホン化度６５％）の２
０％水溶液２５ｇと水１３７．５　ｇとを予め混合しｐ
）Ｉを８．０に調節した水溶液中に装入し、攪拌、スラ
リー化したのち、径１１１１ＩＩ＋のガラスピーズをメ
ジャーとするサンドグラインダーで３時間処理して、平
均粒子径が２．５隼ｍの白色の水性懸濁液（固型分４０
重量％）を得た。

実施例ｂ−２ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２１を用いた以外は実施
例ａ−８と同様にして白色の水性懸濁液（固型分５０重
１％、平均粒子径２．４Ｂｌ！ｌ）を得た。

実施例ｂ−３ 合成例ｂ−２で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ｂ−
２１の微粉１００ｇをスチレン無水マレイン酸共重合体
のスルホン化物のナトリウム塩（ＡＲＣＯＣｈｅｗ　、
　Ｓ−９ＭＡ３０００）　５　ｇを溶解した水１３０ｇ
中に懸濁、スラリー化したのち、実施例ｂ−１と同じ方
法でサンドグラインダーで処理して白色の水性懸濁液を
得た。（固型分４４．７重量％、平均粒子径３．４ルｍ
） 実施例ｂ−４ スチレン・無水マレイン酸共重合体スルホン化物ナトリ
ウム塩に代えて、スルホン化スチレン共縮合樹脂のナト
リウム塩（カネボウＮＳＣ、ＮＡＲＬＥＸ−Ｄ８２）を
用いた以外は実施例ｂ−３と同様にして白色の水性懸濁
液（固型分５０重１％、平均粒子径２．７１重ｍ　）を
得た。

実施例ｂ−５ エチレンスルホン酸含有量５モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度２５０、ケン化度８８％）の２０％水
溶液５０ｇおよび水１３５ｇをあらかじめ混合した水溶
液に、合成例ｂ〜１で得たサリチル酸樹脂多価金属化物
［ｂ−１１の微粉１００ｇを装入し、攪拌、スラリー化
したのち実施例ｂ−１と同様に分散処理して平均粒子径
２．３ルｍの白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を
得た。

実施例ｂ−ｅ スルホン化スチレン共縮合樹脂のナトリウム塩（カネボ
ウＮＳＣ、ＮＡＲＬＥＸ−０８２）　３０％水溶液１３
．３ｇと水　１１７．８ｇを混合した水溶液中に合成例
ｂ−２で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２１１
００ｇを装入し径１．０ｍｌ１１のガラスピーズをメジ
ャーとする横型サンドミルで２時間処理して平均粒子径
２．５ｐＩ１１の白色の水性懸濁液（固型分５０重量％
）を得た。

実施例ｂ−７ エチレンスルホン酸含有１５モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度２５０、ケン化度８８％）の２０％水
溶液２０ｇ、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩の
３０％水溶液３．３ｇを水１１０ｇに混合した水溶液に
、合成例ｂ−ｔで得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ｂ
−１］の微粉１００ｇを装入し実施例ａ−７で用いたサ
ンドグラインダーで１．５時間処理して、平均粒子径２
．吟（の白色の水性懸濁液（固型分４５重量％）を得た
。

実施例ｂ−８ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−１１の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−１］　を用いた以外は実
施例ａ−１と同様にして平均粒子径２．８　ｐ−ｒｍの
白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ｋｌ−ｓ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２］を用いた以外は実施
例ａ−２と同様にして白色の水性ａｓＪ液（固型分４５
重量％、平均粒子径２．８ｐｍ）を得た。

実施例ｂ−１０ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−３］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−３］　を用いた以外は実
施例ａ−３と同様にして固型分５０重量％の白色の水性
懸濁液（平均粒子径２．１ｐｍ　）を得た。

実施例ｂ−１１ エチレンスルホン酸含有量５モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度２５０、ケン化度８８％）の２０％水
溶液２５ｇ、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩３
０％水溶液１０ｇを水１３５ｇに混合した水溶液に、合
成例ｂ−１で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［ｂ−１
１の微粉１００ｇを装入し、攪拌、スラリー化後、直径
１ｍｍのガラスピーズをメジャーとするサンドミルで２
時間処理して白色の水性懸濁液（固型分４０重量％、平
均粒子径２．２μｍ）を得た。

実施例ｂ−１２ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−５］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２］　を用いた以外は実
施例ａ−１７と同様にして平均粒子径２．１　ＩＬｍの
白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ｂ−１３ エチレンスルホン酸含有量３モル％のポリビニルアルコ
ール（平均重合度３００、ケン化度８８％）の２０％水
溶液２０ｇとポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（分
子３１００００．スルホン化度９４％）の３０％水溶液
５ｇを水１３９ｇに混合した水溶液にサリチル酸樹脂多
価金属化物［ｂ−３］　を１００ｇ装入攪拌、スラリー
化した後、実施例ｂ−１と同様にして平均粒子径２．１
ｇｍの白色の水性懸濁液（固型分４０重量％）を得た。

実施例ｂ−１４ スルホン化ポリビニルアルコール（全モノマーユニット
の５モル％に相当するスルホン基と１０モル％のアセチ
ル基含有）の２０％水溶液２０ｇとポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩（分子量５０００、スルホン化度９０
％）の３０％水溶液５ｇを水　１３９ｇに混合した水溶
液に合成例ｂ−２で得たサリチル酸樹脂多価金属化物［
ｂ−２］を１００　ｇ装入、攪拌、スラリー化した後、
実施例ａ−８と同様に処理して白色の水性懸濁液（固型
分４０重量％、平均粒子径２．１牌ｍ）を得た。

実施例ｂ−１５ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（分子量３０００
、スルホン化度６０％）を用いた以外は実施例ｂ−７と
同様に処理して、平均粒子径２．０ｇｍの白色の水性懸
濁液（固型分４５重量％）を得た。

比較例ｂ−１ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−１］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−１１を用いた以外は比較
例ａ−１と同様にして平均粒子径２．８　ｐ−ｍのかっ
色の水性懸濁液を得た。

比較例ｂ−２ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−１］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−１１を用いた以外は比較
例ａ−２と同様にして水性懸濁液化を行なった。サンド
グラインダー処理前の攪拌、スラリー化時およびサンド
グラインダー処理時に著しい起泡が生起し、処理後も泡
が消えるまでに一昼夜を要し、作業効率の著しく劣るも
のであった。でき上った水性懸濁液は平均粒子径２．７
用Ｉの粘稠な白色水性懸濁液であった。

比較例ｂ−３ サリチル酸樹脂多価金属化物［ａ−２］の代わりにサリ
チル酸樹脂多価金属化物［ｂ−２１を用いた以外は比較
例ａ−３と同様にしてかっ色の水性懸濁液（固型分４７
．８重量％、平均粒子径３．０ルｍ）を得た。

実施例ｂ−ｔ〜ｂ−１５および比較例ｂ−１〜ｂ−３で
得られた水性懸濁液、水性塗料の性状、感圧複写紙の性
能は表−２にまとめて示した。

〔発明の効果〕

以上から明らかなように本発明によれば、サリチル酸樹
脂多価金属化物の水性懸濁液を得るに際し、分散剤とし
て本発明のアニオン性水溶性高分子を用いることにより
、（＋）着色が少なく高度に白色で、（２）極めて安定
に分散され、高い気温下での長期保存でも凝集や沈降物
が少なく、（３）広いｐＨ範囲にわたって安定な水性懸
ＰＡ掖を得ることができ、かつサリチル酸樹脂多価金属
化物に共存する酸、アルカリ、塩類などの影響を受けに
〈＜、（４）水性懸濁液化作業中の増粘や発泡が少なく
、（５）感圧複写紙製造用水性塗料（他の水性塗料構成
成分と混合したもの）が然および機械的安定性にすぐれ
、（６）水性塗料調整時および塗工時の発泡が少なく、
塗工作業性が優れ、（７）分散剤自身が光＠露時あるい
は保存時に黄色劣化し１品質低下をきたしてしまうこと
のない優れた感圧複写紙を与える、等のすぐれた特徴を
有するサリチル酸樹脂多価金属化物の水性懸濁液を製造
することが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ）、（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜１２の
   アルキル基、アラルキル基、アリール基またはシクロア
   ルキル基、Ｒ＿３は水素原子または炭素数１〜４のアル
   キル基を示す） で表わされる構造単位からなり、構造単位（ I ）が５
   〜４０モル％、構造単位（II）が６０〜９５モル％であ
   り、構造単位（ I ）は構造単位（II）のα炭素を介し
   て結合し、さらに、構造単位（II）は構造単位（II）の
   ベンゼン環にα炭素を介して結合することができ、かつ
   重量平均分子量が５００〜１０，０００であるサリチル
   酸樹脂の多価金属化物（ａ） または 式（III）、（IV）、（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ および／または▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ
   ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子または炭素数１〜１
   ２までのアルキル基、アラルキル基、アリール基もしく
   はシクロアルキル基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿６は水素原子
   または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水
   素原子またはメチル基を示す。）で表わされる構造単位
   からなり、構造単位（III）が５〜３５モル％、構造単
   位（IV）が１０〜８５モル％、構造単位（Ｖ）が４〜８
   ５モル％であり、構造単位（ｍ）は構造単位（IV）のα
   炭素を介して結合し、構造単位（IV）は構造単位（IV）
   のベンゼン環にα炭素を介して結合することもでき、構
   造単位（Ｖ）は構造単位（IV）および／または（Ｖ）の
   ベンゼン環にα炭素を介して結合しており、かつ重量平
   均分子量が５００〜１０，０００であるサリチル酸樹脂
   の多価金属化物（ｂ）を、 （Ａ）分子内にスルホン酸基を有するポリビニルアルコ
   ール誘導体あるいはその塩よりなるアニオン性水溶性高
   分子および／または（Ｂ）一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
   、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムイオンを示す） で表わされる化合物を必須成分とするホモポリマーある
   いはコポリマーよりなるアニオン性水溶性高分子 の存在下に分散してなるサリチル酸樹脂多価金属化物の
   水性懸濁液。