JPH026555A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は（Ａ）ヘキサメチレンテレフタルアミド単位を
含有するコポリアミド及び（Ｂ）ポリアミドエラストマ
ーからなる低吸水性で自己消火性を有し、かつ吸水によ
る物性低下の小さい、耐熱性、機械的物性、耐衝撃性に
おいて優れた物性を有する成形用ポリアミド樹脂組成物
に関するものである０本発明のポリアミド樹脂組成物を
用いた成形品は、特にはコネクター材料として自動車分
野、電気・電子分野で用いられる。

〔従来の技術およびその課題〕

ポリアミド樹脂、とりわけナイロン６、ナイロン６６は
いわゆる汎用エンジニアリング樹脂として、自動車分野
、電気・電子分野等で多用されてきた。然しなから、こ
れらの脂肪族ポリアミドは吸水率が大きく、物性及び寸
法の吸水率依存性が極めて大きいという実用上の大きな
課題を有している。

かかる課題を克服するために、例えばヘキサメチレンテ
レフタルアミド等の芳香族ポリアミド単位を導入し、吸
水率を小さくしようとする試みがなされている。然しな
から、ヘキサメチレンテレフタルアミドのような芳香環
の導入は、ポリアミド樹脂を脆くしてしまうという問題
点を持っている。実用的見地より、この脆いという問題
を改良するためには； ｉ）分子量を大きくする、あるいは ｉｉ）ポリオレフィン系またはポリスチレン系のエラス
トマーをブレンドする方法がある。

然しなから、ｉ）分子量を大きくした場合には、成形流
動性が低下して薄肉部を有する成形品は成形が困難にな
ってしまうという問題点があった。

また、ｉｉ）ポリオレフィン系またはポリスチレン系の
エラストマーをブレンドするとポリアミド樹脂の長所の
一つである自己消火性を失ってしまうという問題点があ
る。この問題点は実用上難燃性が要求される自動車のエ
ンジンルーム内で使用されるコネクターの様な使用分野
では好ましくない。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者らは吸
水性及び吸水による物性の低下が改良され、自己消火性
を有しつつ、かつ充分な延性（引張り伸度と耐衝撃性で
代表される特性）を有し、優れた成形流動性をも有する
ポリアミド樹脂組成物を得ることを目的として鋭意検討
した結果、特定量の（Ａ）ヘキサメチレンテレフタルア
ミド単位を含有したコポリアミド及び特定量の（Ｂ）ポ
リアミドエラストマーを配合してなるポリアミド樹脂組
成物であれば、前記の目的を満たすことができることを
見出し本発明に到達したものである。　さらに、本発明
の組成物は、（Ａ）ヘキサメチレンテレフタルアミド軍
位を含有したコポリアミド単独に比べて、自動車分野に
おいて問題となる耐塩化カルシウム性（耐道路凍結防止
剤性）がさらに改良されるという特徴をも有している。

本発明は（Ａ）ヘキサメチレンテレフタルアミド単位を
含有するコポリアミド６０〜９７重量％及び、（Ｂ）ポ リアミドエラストマー３〜４０重量％とからなるポリア
ミド樹脂組成物である。

本発明の成分（Ａ）ヘキサメチレンテレフタルアミド単
位を含有するコポリアミドは、モノマーとしてヘキサメ
チレンジアミン及びテレフタル酸又はその誘導体とから
得られるヘキサメチレンテレフタルアミド単位（以下６
Ｔ単位と言う）を含有するコポリアミドである。具体的
には、６Ｔ／ポリヘキサメチレンアジパミド（６Ｔ／６
６）　、６　Ｔ／ポリε−カプロラクタム（６Ｔ／６）
、６Ｔ／６６／６．６Ｔ／６６／ポリへキサメチレンセ
バカミド（６Ｔ／６６／６１０）、６Ｔ／６６／ポリへ
キサメチレンドデカノアミド（６Ｔ／６６／６１２　）
、６Ｔ／６６／ポリテトラメチレンアジパミド（６Ｔ／
６６／４６　）　、６　Ｔ／６６／ポリへキサメチレン
イソフタルアミド（６Ｔ／６６／６１　）　、６　Ｔ／
ポリメタキシリレンアジパミド（５Ｔ／ＭＸＤ−６Ｌ　
６Ｔ／６６／ＭＸＤ−６等が挙げられる。熱変形温度の
高さを考慮すれば６Ｔ／６６が好ましい。

成分（Ａ）における好ましい６Ｔ含有量は２０〜６０モ
ル％の範囲である。６Ｔ含有量が２０モル％未満では、
吸水時の物性低下、特に曲げ弾性率の低下の改良が充分
でなく、他方６０モル％を越えると、ポリマーの融点及
び溶融粘度が高（なり、最終組成物の成形加工性が不良
となり、汎用性を失う。

成分（Ａ）の硫酸相対粘度（９５，５％硫酸〕　（ηｒ
）としては１．６〜３．０　、好ましくは２．０〜２．
６が推奨される。ηｒが１．６未満の場合には、機械的
物性の充分なものが得られず、３．０を越える場合には
溶融粘度が高過ぎて成形流動性が悪（なるばかりでなく
、自己消火性にも悪影響を及ぼす。

また、本発明で用いられる成分（Ａ）は公知の方法で得
られる０例えば、当該ポリアミドの構成成分である各々
のジアミン、ジカルボＺ酸とでまず塩を水の存在下に形
成せしめ、これらの塩を混合した後、加圧下に、加熱し
、縮合重合させることにより製造することができる。

本発明の成分（Ｂ）ポリアミドエラストマーは、ハード
セグメントが主にポリアミド単位でありかつソフトセグ
メントがポリエーテル、ポリエーテルエステルなどの単
位であるブロックコポリマーである。

ハードセグメントとしては、ポリアミドを主体とするも
のであって、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
１２等が挙げられるが、ナイロン１２が好ましい。

ソフトセグメントとしては、ポリエーテル、ポリエーテ
ルエステルなどが挙げられるが、ポリエーテルが好まし
い。ポリエーテルの例には、ポリオキシテトラメチレン
やポリオキシプロピレン等が挙げられるが、ポリオキシ
テトラメチレンが好ましい。

ハードセグメントとソフトセグメントの割合は、ハート
セグメン）１５〜８５重量％、ソフトセグメント８５〜
１５重量％である。

本発明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合量は、成
分（Ａ）が６０〜９７重量％、成分（Ｂ）が４０〜３重
景％、好ましくは５〜２５重量％である。

成分（Ｂ）が３重量％以下であれば、充分な延性を付与
することが困難であり、４０重量％を越えると自己消火
性が失われかつ耐熱性も低下する。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常の方法で得るこ
とができる。最も一般的には、（Ａ）ヘキサメチレンテ
レフタルアミド単位を含有するコポリアミドと（Ｂ）ポ
リアミドエラストマーを通常の二軸押出し機等を用いて
溶融混練することで得られる。また、ポリマーペレット
をトライブレンドし、射出成形時に混練する方法であっ
ても良い。

以上、本発明のポリアミド樹脂組成物について詳述した
が、本発明の目的を損なわない範囲において、剛性等の
特性を付与するためにこれらの組成物にさらにポリフェ
ニレンエーテル系（ＰＰＥ）等の他の樹脂ポリマーを第
３成分として添加してもかまわない。

また、同様に本発明の目的を損なわない範囲において、
着色剤、核化剤、酸化（劣化）防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、Ｍ燃剤、無機系強化
材等を目的に応じて添加することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

勇足法 各実施例における物性、流動性、耐塩化カルシウム性の
測定は次のようにして行った。

■ηｒ（硫酸相対粘度）： ポリマー０．２５ｇを２５１ｄの９５％濃硫酸に溶解さ
せ、２５°Ｃの恒温条件下で相対粘度を測定した。

■流動性： ｌ５５０ＥＰ射出成形ｌｌＩＣ東芝機械社製）により、
シリンダー温度２９０°Ｃ１金型温度８０°Ｃで射出ゲ
ージ圧４０Ｋｇ／　ａｉで成形した幅５ｍｍ　、厚さ１
．５ｖｗのモールドフロー成形片の長さ（ＭＦＤ）を測
定した。

以下のｌ５５０ＥＰ射出成形機（東芝機械社製）により
成形した試験片を２３°Ｃの恒温室において２４時間デ
シケータ中に保存した後に測定を行った。

■耐塩化カルシウム性： 熱水（１００℃）に３時間浸漬後、水（２３°Ｃ）に２
時間浸漬して調湿した後、試験片に３０χＣａＣＩｚ水
溶液を塗布し、片持ち曲げで５００ｇの荷重をかけ、１
００′Ｃのオーブン中に１時間放置した。オープンから
取出した後、試験片の状態を観察し、亀裂の入り方で判
定を下した。

■引張り強度及び伸度： ＡＳＴＭ　　ロー６３８　　に準じて測定した。

■ｒｚｏｄ衝撃強度（ノツチ付）： ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準じて測定した。

■自己消火性： ３１１１１の厚みのサンプルを用いてＵＬ−９４垂直試
験に準じて評価し、自己消火性かどうかで判定した。

人　　　　　の　　。

各実施例及び比較例において使用した（Ａ）ヘキサメチ
レンテレフタルアミド単位を含有するコポリアミドは、
以下のようにして製造した。

（ｉ）　１１合体（Ａ−１） ４００　ｆ容量のオートクレーブに、ヘキサメチレンジ
アミン／テレフタル酸塩（６Ｔ塩）及びヘキサメチレン
ジアミン／アジピン酸塩（ＡＨ塩）をモル比４０／６０
で仕込み、加熱溶融重合を行い、ηｒ・２．４の６Ｔ／
６６・４０／６０のコポリアミドを得た。

このものをタンブラ−型固相重合装置によりＮ。

雰囲気下で２００°Ｃ１６時間固相重合することにより
ηｒ・３．２のコポリアミド（Ａ−１）を得た。

（ｉｉ　）重合体（Ａ−２） ４００１容量のオートクレーブに、ヘキサメチレンジア
ミン／テレフタル酸塩（６Ｔ塩）及びヘキサメチレンジ
アミン／アジピン酸塩（Ａ）Ｉ塩）をモル比４０／６０
で仕込み、酢酸１．５モル％の存在下に加熱溶融重合を
行い、７７　ｒ＝２．２　（Ｄ　６　Ｔ　／６６＝４０
／６０（７）コポリアミド（Ａ−２）を得た。

（ｉｊ）重合体（Ａ−３） ６Ｔ塩及びＡＨ塩をモル比２５／７５で仕込んだ以外は
、重合体（Ａ−２）と同一条件下でηｒ・２．３の６７
　／６６−２５／７５のコポリアミド（Ａ−３）を得た
。

（ｉｖ）その他 ポリアミドエラストマー（Ｂ−１）、アイオノマー〔オ
レフィン系エラストマー）（Ｃ−１）としては以下のも
のを用いた。

ポリアミドエラストマー〔ナイロン１２系）　　（Ｂ−
Ｉ）：ダイアミドＥ−４０−Ｓ３（ダイセル・ヒュルス
製）アイオノマー（Ｃ−１）：ハイミシン１フ０６　（
三片デュポン社製） 実施例１ 重合体（Ａ−２）と（Ｂ−１）のペレットを各々８５重
量％と１５重量％の割合でブレンドし、ＰＣＭ３０押出
機（池貝鉄工■製）で溶融混練して組成物を得た。これ
をｌ５５０ＥＰ射出成形機（東芝機械■製）にてシリン
ダー温度２９０°Ｃ１金型温度８０°Ｃで成形し、試験
片を得た。物性値は第１表に示す。

実施例２ 重合体（Ａ−３）と（Ｂ−１）とを各々８５重量％と１
５重量％の割合にした他は、実施例１と同様にした。結
果は第１表に示す。

実施例３ 重合体（Ａ−２）とＣＢ−１）とを各々９５重量％と５
重量％の割合にした他は、実施例１と同様にした。結果
は第１表に示す。

実施例４ 重合体（Ａ−２）と（Ｂ−１）とを各々６０重量％と４
０重量％の割合にした他は、実施例１と同様にした。結
果は第１表に示す。

比較例１ 重合体（Ａ−２）を単独で用いた他は、実施例１と同様
にした。結果は第１表に示す。

比較例２ 重合体（Ａ−３）を単独で用いた他は、実施例１と同様
にした。結果は第１表に示す。

比較例３ 重合体（Ａ−１）を単独で用いた他は、実施例１と同様
にした。結果は第１表に示す。

比較例４ 重合体（Ａ−２）と（Ｃ−１）とを各々８５重量％と１
５重量％の割合で用いた他は、実施例１と同様にした。

結果は第１表に示す。

比較例５ 重合体（Ａ−２）と（Ｂ−１）とを各々５０重量％と５
０重量％の割合にした他は、実施例Ｉと同様にした。結
果は第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、吸水による物性の低下が少なく、ま
た第１表の結果より明らかなように自己消火性を有しつ
つ、良好な機械的性質をも保有する。従って、本発明の
組成物は自動車のエンジン周りや電気・電子分野におい
て有用である。

（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）ヘキサメチレンテレフタルアミド単位を含有する
   コポリアミド６０〜９７重量％及び（Ｂ）ポリアミドエ
   ラストマー３〜４０重量％からなるポリアミド樹脂組成
   物。