JPH026559A - サーマルダイトランスファー用のα―シアノアリ―リデンピラゾロン系マゼンタ色素供与素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はサーマルダイトランスファーに用いられる、良
好な色相および色素安定性を備えた色素供与素子に関す
る。

（従来の技術） 最近、カラービデオカメラにより電子工学的に形成され
た画像からプリントを得るためにサーマルトランスファ
ーシステムが開発された。この種のプリントを得るため
の一方法によれば、電子画像をまずカラーフィルターに
よりカラー分解する。

カラー分解された各画像は次いで電気信号に変えられる
０次いでこれらの信号はシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの電気信号を得るべく操作される。

次いでこれらの信号はサーマルプリンターへ伝達される
。プリントを得るためにはシアン、マゼンタまたはイエ
ローの色素供与素子を色素受容素子と向き合わせて配置
する０次いで両者をサーマルプリンティングヘッドとプ
ラテンロールの間に挿入する６色素供与素子のＴＸｗか
ら熱をかけるために線型サーマルプリンティングヘッド
が用いられる。サーマルプリンティングヘッドは多数の
加熱素子を備え、シアン、マゼンタおよびイエローの信
号に応答して順次加熱される０次いでこのプロセスが他
の２色についても反復される。こうして、スクリーン上
に見られた原画に対するカラーハードコピーが得られる
。この方法およびそれを実施するための装置についての
詳細は“サーマルプリンター装置を制御するための装置
および方法”と題する１９８６年１１月４日発行のブラ
ウンシュタインによる米国特許第４．６２１，２７１号
明細書に記載されている。

特開昭６０−３１，５６３号および６〇−２２３，８７
８号はサーマルトランスファーシートに用いられるアリ
ーリデン系マゼンタ色素に関する。

（発明が解決しようとする課題） 特定の色素をサーマルダイトランスファープリンティン
グ用色素供与素子に使用するについては間圧があった。

このために提示された多くの色素が光に対して適切な安
定性を備えていない、他のものは良好な色相をもたない
０本発明の目的は、良好な光安定性および改良された色
相を備えた色素を提供することである。

前記のアリーリデン系マゼンタ色素にはそれらの光安定
性に関して問題がある０本発明の目的は改良された色相
ならびに光および熱に対する安定性を備えたアリーリデ
ン系色素を提供することである。

（課題を解決するための手段） これらおよび他の目的は、色素が構造式を有する、高分
子量結合剤中に分散された色素を保有する支持体からな
るサーマルダイトランスファー用色素供与素子よりなる
本発明によって達成される。上記式中、Ｒ１は炭素原子
１〜１０個の置換もしくは非置換アルキル基、たとえば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メ
タンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２
−シアノエチル、メトキシカルボニルメチルなど；炭素
原子５〜７個のシクロアルキル基、たとえばシクロヘキ
シル、シクロペンチルなど；または炭素原子６〜１０個
のアリール基、たとえばフェニル、ピリジル、ナフチル
、ｐ−トリル、ｐ−クロルフェニル、もしくは鵬−（Ｎ
−メチルスルファモイル）フェニルを表わし；Ｒ２は炭
素原子１〜１０個の置換もしくは非置換アルコキシ基、
たとえばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシもしく
は２−シアノエトキシ・炭素原子６〜１０個の置換もし
くは非置換アリールオキシ基、たとえばフェノキシ、―
−クロルフェノキシもしくはナフトキシ、ＮＨＲ’、ま
たはＮＲ’Ｒ・を表わし； Ｒ３およびＲ４はそれぞれＲ１を表わすか；またはＲ３
およびＲ４の一方もしくは双方がアニリノ窒素原子の結
合位置に対しオルト位において芳香環の炭素原子に結合
して５員環もしくは６員環を形成していてもよく；また
はＲ３とＲ４は互いに連結してそれらが結合する窒素原
子と共に５員もしくは６員の複素環、たとえばピロリジ
ン環もしくはモルホリン環を形成していてもよく； Ｒ５およびＲ’Ｇよ互いに無関係に炭素原子１〜１０個
の置換もしくは非置換アルキル基、たとえばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メタンスルホ
ンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエ
チル、メトキシカルボニルメチルなど；炭素原子５〜７
個のシクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル、シク
ロペンチルなど；または炭素原子６〜１０個のアリール
基、たとえばフェニル、ピリジル、ナフチル、１）−）
−リル、ｐ−クロルフェニルもしくは一一（Ｎ−メチル
スルファモイル）フェニルを表わすか；またはＲ５とＲ
６は連結してそれらが結合する窒素原子と共に５員もし
くは６Ｒの複素環、たとえばピロリジン環もしくはモル
ホリン環を形成していてもよく；そして Ｚは水素原子、または５員環もしくは６員環を完成して
縮合環系、たとえばナフタリン、キノリン、インキノリ
ンもしくはベンゾトリアゾールを形成するのに必要な原
子を表わす。

本発明の好ましい形態においては、Ｒ１はフェニルまた
はメチルである。他の好ましい形態においては、Ｒコお
よびＲ４はそれぞれメチルまたはエチルである。他の好
ましい形態においてはＲ２はＮＲ’Ｒ’（Ｒ５およびＲ
’４よメチルまたはエチルである）である。

さらに他の好ましい形態においては、Ｒ２はＮ　Ｒ’　
Ｒ＠（Ｒ５およびＲ６は互いに連結して、それらが結合
する窒素原子と共にピロリジン環またはモルホリン環を
形成している）である、さらに他の好ましい形態におい
ては、Ｒ２はエトキシまたはＮＨＲ５であり、ここでＲ
５はメチルまたはフェニルである。

さらに他の好ましい形態においては、Ｒ３はそれが結合
する窒素原子と共に６員の複素環を形成し、Ｒ４はクロ
ルエチルである。

上記式において芳香環は各種置換基、たとえばＣ３〜Ｃ
，アルキル、ＣＩ−Ｃａアルコキシ、ハロゲン原子、ス
ルホンアミド、アリールオキシ、アシルアミドなどによ
り置換されていてもよい。

本発明の範囲に含まれる化合物には下記のものが含まれ
る。

ロ　　−　　Ｎ ０ＣＨ３ ＣＨ。

１１Ｎｃ２Ｈ４０２ｃｃＨ。

これらの色素はＪ　、　Ｓ　ｉｇｎａｌａｕｆｚｅｉｃ
ｈｎｕｎｇｓｍａｔ−ｅｒｉｅｌｅｎ、９．３１　（１
９８１）に示されたものと同様な合成法により製造でき
る。

本発明の色素供与素子において色素はたとえば下記の高
分子量結合剤に分散される。セルロース誘導体、たとえ
ば酢酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸
プロピオン酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、トリア
セチルセルロース、またはバニールおよびラムの米国特
許第４．７００，２０７号明ｍ書に記載の材料；ポリカ
ーボネート；ポリ（スチレン−ｅｏ−アクリロニトリル
）、ポリ（スルホン）またはポリ（フェニレンオキシド
）、結合剤は０．１〜５ｇ／ｍ２の所要量で使用できる
。

色素供与素子の色素層は支持体上に塗布されるか、また
は印刷法、たとえばグラビア法によりこれに印刷される
。

寸法安定性であり、サーマルプリンティングヘッドの熱
に耐えうる限りいかなる材料も本発明の色素供与素子の
ための支持体として使用できる。

この種の材料にはポリエステル、たとえばポリ（エチレ
ンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカーポート；グ
ラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；フッ
素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレ
フィン；およびポリイミドが含まれる。支持体は一般に
２〜３０μ輪の厚さをもつ、これには所望により下塗り
層、たとえば米国特許第４，６９５，２８８または４．
７３７．４８６号明細書に記載の材料が塗布されていて
もよい。

色素供与素子の裏面にはプリンティングヘッドが色素供
与素子に粘着するのを防ぐためにスリッピング層が塗布
されていてもよい、この種のスリッピング層は滑剤、た
とえば界面活性剤、液状滑剤、固体滑剤、またはそれら
の混合物からなり、高分子量結合剤を含有するか、また
は含有しない。

好ましい滑剤には米国特許第４，１７１，７１１：４．
７１７，７１２；４，７３７，４８５および４．７３８
，９５０号明細書に示される物質が含まれる。スリッピ
ング層に適した高分子量結合剤にはポリ（ビニルアルコ
ール−〇〇−ブチラール）、ポリ（ビニルアルコール−
〇〇−アセタール）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニル
アセテート）、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸
セルロース、酢酸セルロースまたはエチルセルロースが
含まれる。

本発明の色素供与素子と共に用いられる色素受容素子は
通常は色素画像受容層を保有する支持体からなる。支持
体は透明フィルム、たとえばポリ（エチルスルホン）、
ポリイミド、セルロースエステル、たとえば酢酸セルロ
ース、ポリ（ビニルアルコール−ｅｏ−アセタール）ま
たはポリ（エチレンテレフタレート）であってもよい０
色素受容素子に用いる支持体は反射性のもの、たとえば
バリタ塗被紙、ポリエチレン塗被紙、白色ポリエステル
（白色顔料を含有するポリエステル）、アイポリ−紙、
コンデンサー紙、または合成紙、たとえばデュポン、タ
イベック（Ｔｙｖｅｋ、登録商標）であってもよい。

色素画像受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）
、またはそれらの混合物からなる０色素画像受容層は意
図する目的に有効な量で存在しうる。一般に１〜５ｇ／
１１２の濃度で良好な結果が得られる。

前記のように本発明の色素供与素子はグイトランスファ
ー画像の形成に用いられる。そのプロセスは前記のよう
に色素供与素子を画像形成下に加熱し、そして画像を色
素受容層へ転写してグイトランスファー画像を形成する
ことよりなる。

本発明の色素供与素子はシート状で、または連続したロ
ールもしくはリボン状で使用できる。連続したロールま
たはリボンを用いる場合、これは前記の色素のみを保有
してもよく、他種の色素、たとえば昇華性のシアンおよ
び／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／ま
たはブラックその他の色素の領域を交互に保有してもよ
い、この種の色素は米国特許第４．５４１，８３０；４
．６９８，６５１；４．６９５，２８７；および４．７
０１，４３９号明細書に示されている。たとえば１色、
２色、３色または４色素子（またはより多色のもの）が
本発明の範囲に含まれる。

本発明の好ましい形態においては、色素供与素子は前記
のようにイエロー、シアンおよびマゼンタ色素の順次反
復領域が塗布されたポリ（エチレンテレフタレート）製
支持体からなり、前記のプロセス工程が各色について順
次実施されて、３色グイトランスファー画像が得られる
。もちろんこのプロセスを１色のみについて実施すると
、モノクロダイトランスファー画像が得られる。

本発明を採用したサーマルダイトランスファーアセンブ
リッジは ａ）　前記の色素供与素子および ｂ）　前記の色素受容素子 からなり、色素受容素子は供与素子の色素層が受容素子
の色素画像受容層と接触した状態で、色素供与素子に乗
せられた関係にある。

モノクロ画像を得たい場合は、これら２素子からなる上
記アセンブリッジを一体ユニットとしてあらかじめ組立
てておくことができる。これは２素子をそれらの縁にお
いて互いに一時的に付着させることにより行うことがで
きる０次いで転写後に色素受容素子を剥離すると、グイ
トランスファー画像が現れる。

３色画像を得たい場合、サーマルプリンティングヘッド
により熱をかける問に上記アセンブリッジを３回形成す
る。最初の色素が転写されたのち、これらの素子を剥離
する０次いで第２の色素供与素子（または異なる色素領
域を備えた供与素子の他の領域）を色素受容素子と位置
合わせし、上記プロセスを反復する。第３の色も同様に
して得られる。

（実施例） マゼンタ色素供与素子が下記の層をこの順序で、６μ輪
のポリ（エチレンテレフタレート）製支持体上に塗布す
ることにより製造された。

１）下塗りＮ：　デュポン、タイシー（Ｔｙｚｏｒ）Ｔ
ＢＴ（登録商標）、チタン−テトラ−ｎ−ブトキシド（
０，１６ｇ／ｍ２）：溶剤混合物ｎ−ブチルアルコール
および酢酸ｎ−プロピルから塗布、ならびに ２）　色素層二　次表に示すマゼンタ色素（０，３６ミ
リモル／鴎２）、界面活性剤ＦＣ−４３１（登録商標、
スリーエム社）（０，００２ｇ／ｍ”）を結合剤酢酸酪
酸セルロース（２，５ｇアセチル、４８％プロピオニル
）（色素の２．６倍に等しい重量）、中に含有、溶剤混
合物シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールから
塗布。

米国特許第４，７３７，４８５号明細書に示されたもの
と同様なスリッピング層を素子の裏面に塗布した。

色素受容素子はポリカーボネート樹脂マクロロン５７０
５　（Ｍａｋｒｏｌｏｎ、５７０５．登録商標、バイエ
ル・アクチェンゲゼルシャフト社）（２，９ｇ／ｍ”）
の塩化メチレン中の溶液を顔料入りポリエチレンオーバ
ーコーテツド紙材に塗布することにより製造された。

面積的１０ｅｍＸ　１３ｃｍの色素供与素子ストリップ
の色素側を同一面積の色素受容素子の色素画像受容層と
接触させて配置した。このアセンブリッジをステッパー
モーター駆動式の直径６０＋ｓｍのゴムロールにはさみ
、ＴＤＫサーマルヘッド（Ｎｏ。

Ｌ−２３１）（２６℃に温度調整）を３．８ｋｆ（８，
０ボンド）の力でアセンブリッジの色素供与素子側に押
しつけ、これをゴムロールへ向かって押した。

画像形成エレクトロニクスを始動させて、供与素子／受
容素子アセンブリッジをプリンティングヘッドとロール
の閏で６．９ｍｍ／秒において引張らせた。同時にサー
マルプリントヘッドの抵抗素子を２９マイクロ秒／パル
スで１２８マイクロ秒間隔において、３３ミリ秒のドツ
トプリンティング期間中パルスさせた。パルス数／ドツ
トを０から２５５へ漸増させることにより、段階的濃度
の画像を形成させた。プリントヘッドに印加された電圧
は約２３．５ボルトであり、瞬間ピーク電力１．３ワツ
ト／ドツトおよび最大全エネルギー９．６ミリジユール
／ドツトを得た。

色素受容素子を色素供与素子から分離した。１ｃｍＸ１
ｅ−の１１の一連の勾配濃度段階からなる画像それぞれ
のステータスＡグリーン反射濃度を読取った。

次いで画像に５０キロルクス、５４００″Ｋ、３２℃、
相対湿度約２５％において７日間の高強度日光退色試験
（ＨＩ　Ｄ−退色試験）を施し、濃度を再び読取った。

　Ｄａ＋ａｘ（最高濃度段ｔ１１Ｆ）がらの濃度損失パ
ーセントを算出した。アセトン溶液中における各色素λ
ｍａｘも測定した。下記の結果が得られた。

色素供与素子 α肚１１−一 対照１ 対照２ 対照３ 対照４ 対照５ 対照６ 宍− スー−ス＾　瞥−ン゛庁 λｗａｘ　　　　　　　退色後の 」朋１−Ｄ輸ａｘ　　　且失１−一 ５３６　　　１．６　　　１６ ５２２　　　１．３　　　１６ ５０３　　　１．２　　　１４ ５３６　　　１．０　　　　８ ５１７　　　１．３　　　　６ ５１９　　　１．２　　　２６ ５４３　　　１．２　　　１３ ５４９　　　１．１　　　１１ ５２３　　　１．６　　　１１ ５３２　　　１．６　　　　９ ５３０　　　０．６　　　１１ ５２９　　　１．３　　　４４ ５５０　　　１．４　　　４６ ５８９　　　１．０　　　３９ ５６３　　　１．１　　　３４ ６２７　　　１．５　　　４１ ５２１　　　１．２　　　４４ 上記の結果は、本発明による色素が対照色素と比較して
実質的に改良された光安定性（３Ｊ１色％の低下）をも
つことを示す。

対照化合物１ 対照化合物２ 対照化合物３ しり２Ｌ；２＋１％ 対照化合物４ 対照化合物５ 対照化合物に れらは特開昭６０−０３１，５６３および５０−２２３
．８７８号に示されている。

（発明の効果） 本発明による色素は先行技術の対照色素と比較して実質
的に改良された光安定性を備えている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 色素が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子１〜１０個の置換もしくは非
   置換アルキル基；炭素原子５〜７個のシクロアルキル基
   、または炭素原子６〜１０個のアリール基を表わし； Ｒ＾２は炭素原子１〜１０個の置換もしくは非置換アル
   コキシ基：炭素原子６〜１０個の置換もしくは非置換ア
   リールオキシ基；ＮＨＲ＾５またはＮＲ＾５Ｒ＾６を表
   わし； Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれＲ＾１を表わすか；また
   はＲ＾３およびＲ＾４の一方もしくは双方がアニリノ窒
   素原子の結合位置に対しオルト位において芳香環の炭素
   原子に結合して５員環もしくは６員環を形成していても
   よく；またはＲ＾３とＲ＾４は互いに連結してそれらが
   結合する窒素原子と共に５員もしくは６員の複素環を形
   成していてもよく； Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに無関係に炭素原子１〜１０
   個の置換もしくは非置換アルキル基、炭素原子５〜７個
   のシクロアルキル基、または炭素原子６〜１０個のアリ
   ール基を表わすか；またはＲ＾５とＲ＾６は互いに連結
   してそれらが結合する窒素原子と共に５員もしくは６員
   の複素環を形成してもよく；そして Ｚは水素原子、または５員環もしくは６員環を完成する
   のに必要な原子を表わす） を有することを特徴とする、高分子量結合剤中に分散し
   た色素からなる、サーマルダイトランスファー用色素供
   与素子。