JPH0266721A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 最近、磁気テープ等の磁気記録媒体の高密度化、高Ｓ／
Ｎ化に伴い、より粒子径の小さな磁性粉が用いられるよ
うになっている。

一般に、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比は、記録・再生に関係
する記録材料中の磁性粉の粒子数の平方値に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、
粒子径の小さい磁性粉を用いる程Ｓ／Ｎ向上に有利にな
る。また、磁性粉を微粒子化し、そのＢＥＴ値を高める
と、磁性層の表面がそれだけ平滑となり、スペーシング
ロスが少なくなることから、高い電磁変換特性を得る上
で有利である。

しかしながら、粒子の表面積は粒子径の２乗に反比例し
て大きくなるので、粒子の分散は粒子径の減少につれて
急激にむずかしくなり、又分散安定性も劣化する。これ
では磁性層中の強磁性体の配向性、磁性層表面の平滑性
等が悪化し、ひいては優れた角形比、Ｓ／Ｎ比は得られ
ず、不都合である。

磁気テープの結合剤（バインダー）としては、従来より
、ポリエステル型ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂
が主として用いられている。

しかし、従来のポリウレタン樹脂では充分な分散性が得
られないので、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉の結
合剤中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤
として使用したりすることが行われている。更に、結合
剤を、親水性基、例えば水酸基、ホスホ基、スルホ基、
或いはカルボキシ基等の導入によって変性し、特性の改
善を行う方法が提案されている。

しかし、かかる結合剤によっても充分な分散性を得にく
い場合があり、磁性粉の表面に対し一層高度の吸着力を
有する結合剤の出現が期待されている。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、磁性粉表面への結合剤の吸着が円滑ム
こ行われ、磁性粉の分散に要する時間が短（、分散安定
性が高く、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることである。

二１発明の構成及びその作用効果 本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する
磁気記録媒体において、前記磁性粉に０．１〜２．０重
量％の水分が含有され、かつ陰性官能基が分子内塩を形
成しているポリうレタンが前記結合剤として含有されて
いることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

最初に、「陰性基が分子内塩を形成しているポリウレタ
ン」について述べる。

まず、製造方法について述べる。

通常のポリウレタン合成法と同様乙こ、ポリカーホネー
トボリオール、ポリエステルポリオール、ボリラクＩ・
ンボリオール、ポリエーテルポリオール等の高分子量ポ
リオール（分子量５００〜３０００）と多官能の芳香族
、脂肪族インシアネートを反応させて合成する。これに
よって、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ
ウレタン、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボ
ネート化したポリカーボネートポリウレタンが合成され
る。

これらのポリウレタンは主として、ポリイソシアネート
とポリオール及び必要に応じ他の共重合体との反応で製
造され、そして遊離イソシアネー１−基及び／又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレ
ポリマー〇形でも、あるいはこれらの反応性末端基を含
有しないもの（例えばウレタンエラストマー〇形）であ
ってもよい。イソシアネート成分としては種々のジイソ
シアネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤ　Ｉ）　、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）水添化Ｍ　Ｄ　Ｉ　（Ｈ＋ｚＭ　Ｄ　Ｉ
　）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）　、１．５
ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイ
ソシアネート（ＴＯＤＩ）、リジンジイソシアネートメ
チルエステル（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
　（Ｉ　ＰＤ　Ｉ）等が使用できる。

また必要に応して、１，４−ブタンジオール、１゜６−
ヘキサンジオール、■、３−ブタンジオール等の低分子
多官能アルコールを使用して、分子量の調節、樹脂物性
の調節等を行う。

分子内塩を形成している官能基は、イソシアネート成分
に導入することも考えられるが、ポリオール成分に導入
することもでき、更に、上記の低分子多官能アルコール
中に導入してもよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールは、種々のジカルボン酸成分、多価アルコール成
分と、陰性官能基が分子内塩を形成しているジカルボン
酸成分及び／又は陰性官能基が分子内塩を形成している
多価アルコール成分を重縮合させることで合成できる。

ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、２世化すルイン酸、マレ
イン酸等を例示できる。多価アルコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類若
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリＦ−−ルなどの多価アルコール類
若しくはこれらのグリコール類及び多価アルコール類の
中から選ばれた任意の２種以上のものを例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているラクトン系ポリエ
ステルポリオールを製造するには、Ｓカプロラクタム、
α−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ−メチル−３−カ
プロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類に上
記官能基を導入すればよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエーテルポリ
オールを製造するには、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等に上記官能基を導
入すればよい。

分子内塩を形成している官能基としては、後述するヘタ
イン基が例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールについて更に述べる。

−船釣なポリエステルの合成法としては、脂肪族、芳香
族の多官能酸若しくはその誘導体を有する酸成分と、脂
肪族・芳香族の多官能アルコール成分との縮合反応ムこ
より行われる。本発明の分子内両性塩基（ヘタイン基等
）は、前記酸成分若しくは、アルコール成分のどちらに
含有されていても良く、また高分子反応として重合体に
ベタイン基等を導入する方法でも良い。しかしながら未
反応成分や、導入率から考慮して一重合体単量体中に該
官能基を有している方が制御しやすい。

ベタイン基としては、スルホベタイン基、ホスホベタイ
ン基、カルボキシベタイン基が例示できる。これらベタ
イン型官能基の一般式は、以下の様ムこ表される。

Ｘ：　　ＳＯ３０Ｓｏ？　　　ＣｏＣＰＯ■ ＯＰ　０３　　ＨＯＰ　Ｏ３ ０ＰＯｚＨｚ　　。

Ａ：水素又は炭素数１〜６０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）。

ｍ：１〜１０の整数。

」− Ｂ　ニーＣｏｏ又はＣ０ＮＨ。

Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基若しく
はアリール基。

ｎ、ｍ：ｌ〜１０の整数。

使用可能なベタイン基含有単量体としては以下に例示す
る化合物が挙げられるが、本発明己こ使用されるポリウ
レタン樹脂がこれらの単量体を使用したものに限定され
ないことはいうまでもなし）。

へ） ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ Ｃ）１２ｃｌ１２０Ｂ 前記陰性官能基が分子内塩を形成する単量体は、市販の
薬品としても入手できるが、下記の方法で容易に得られ
る。

１）モノクロル酢酸を使用する合成法 ＲＮ（ＣＨｚ　　Ｃ０ＱＨ）ｚ＋Ｃｊ２　　ＣＨｚ　　
Ｃ００ＨＲ−メチル、エチル等のアルキル基 ２）モノクロルコハク酸を使用する合成法３）プロパン
サルトンを使用する合成法ＣＨ□ＣＨ２０１１ れら乙こβ艮られない。

＼　　　　　　ｅ ＣＨ□Ｃ）１２ｃＨ２ｓｏ。

また、高分子反応として重合体にベタイン基等を導入す
る反応について述べる。これは、重合反応により予め所
定の分子量まで鎖延長したポリウレタンの末端あるいは
側鎖に存在するＯＨ基に対して、ヘタイン基等を有する
化合物を反応させるものである。この場合、まず、水酸
基とベタイン基等とを有する化合物を合成し、これをジ
イソシアネート等の多官能イソシアネートと等モル反応
させ、ジイソシアネートの一方のＮＧＯ基と上記化合物
中の水酸基との反応物を得る。そして、ポリウレタンの
ＯＨ基と未反応のＮＧＯ基とを反応させれば、ヘタイン
基等の導入されたポリウレタンが得られる。

上記した水酸基とヘタイン基とを有する化合物としては
、例えば以下のものを例示できるが、こ＼　　　　　　
′−） ＼ＣＨ２Ｃｌ□ＳＯ’１ Ｃ１１２ＣＩＩ□Ｏ１１ ＼。Ｏ ＼ ＣＩＩ□Ｃ）１２０Ｈ 本発明のポリウレタン樹脂へのヘタイン基等の導入量は
０．０１〜１．０ｍｍｏβ／ｇであることが好ましく、
より好ましくは０．１〜０．５ｍｍｏｆｆ　／　ｇの範
囲である。上記極性基の導入量が０．０１ｍｍｏ　ｆ！
　／　ｇ未満であると強磁性粉末の分散性に十分な効果
が認められなくなる。また上記極性基の導入量が１．０
ｍｍｏβ／ｇを超えると、分子間あるいは分子内凝集が
起こりやすくなって分散性に悪影響を及ぼすばかりか、
溶媒に対する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなく
なってしまうおそれもある。

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は５
０００〜１０００００、より好ましくば１００００〜５
００００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が
５０００未満であると樹脂の塗膜形成能が不十分なもの
となり、また数平均分子量が１０００００を超えると塗
料製造上、混合、移送、塗布などの工程乙こおいて問題
を発生ずるおそれがある。

（合成例１） Ｎ−メチルジェタノールアミン１モルとプロパンサルト
ン１モルを温度１２０°Ｃで３時間反応させて、スルホ
ヘタイン型多官能性単量体を得た。

次に、アジピン酸１．５モルと、１，４−ブタンジオー
ル１．７モル、上記スルホヘタイン型酸塩基多官能性単
量体０．０６モルを仕込み、１５０〜２００℃で約３時
間かけて昇温し、更に２００°Ｃで４時間反応し、３〜
５ｍｍＨｇで未反応の原料を除き、酸価２以下まで反応
した。得られた共重合ポリエステルの分子量は、Ｍｗ　
２５００であった。共重合ポリエステル１６５ｇをメチ
ルエチルケトン３００部に溶解し、ジフェニルメタンジ
イソシアネート８０部を加えて、８０℃で２時間反応し
、■、４−ブタンジオール２０部を加えて更に２時間反
応し、１．３−ブタンジオール４部を加えて１時間反応
した。得られたポリウレタンの分子量は、Ｍｗ−３，５
万、Ｍｎ　−２，２万であった。

本発明に係る「陰性基が分子内塩を形成しているポリウ
レタン」は、磁性粉１００重量部乙こ対し１００〜１重
量部とすることが好ましり、５０〜２重量部とすると更
に好ましい。

本発明の磁気記録媒体は以下の顕著な特徴を有するもの
である。

即ち、本発明のポリウレタンに含有されている官能基は
分子内塩を形成しているため、磁性粉表面への吸着力、
保持力が著しく高い。しかも、磁性粉に含有される水分
の含有量を０．１〜２．０重量（１３〕 ％と特定範囲に限定しているので、磁性粉表面の水分と
上記ポリウレタンの分子内塩を形成している官能基とが
充分に相互作用を行い、磁性粉に対する上記ポリウレタ
ンの吸着力が一段と増大する。

これにより、磁性粉の分散に要する時間も短縮され、分
散安定性が向上し、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁
性層中に充填され、出力、Ｓ／Ｎ比等が向上する。

本発明の磁気記録媒体により上記の顕著な効果を奏しう
る理由については、一応以下のように考えられる。

金属酸化物等の磁性粉の表面は複雑で、水和に基づく表
面水酸基による池、構造欠陥、イオン置換等により表面
は正負の電荷を帯びている。このため、磁性粉の結合剤
の選択に際しては、磁性粉表面の酸、塩基的性質、酸、
塩基的強度、酸、塩基点の数等が重要な要素となる。例
えば、磁性粉を短時間に均一分散させるには、様々な強
度の酸性、塩基性（極性）基を有する結合剤を用い、こ
れらの酸、塩基点を磁性粉の表面活性点に吸着させるの
が理想である。

しかし、同一の極性の官能基を結合剤に導入したのみで
は、かかる理想からは遠いものがあった。

また、極性官能基を有する結合剤を使用し、同時に同一
極性でかつ強度の異なる官能基を有する結合剤を併用す
ることも考えられる。しかし、これでは強度のより高い
官能基を有する結合剤の側へと磁性粉が優先的に競争吸
着し、全体として充分な吸着が起こり難く、磁性塗料の
分散安定性が悪くなる。更に、極性官能基を有する結合
剤を使用し、同時に別種性の官能基を有する結合剤を併
用することも考えられる。しかし、これでは極性基同士
の相互作用が強く、磁性粉表面への結合剤の吸着が起り
難い上、磁性塗料の粘度が上昇し、磁性塗料の調製が不
可能となる。

本発明はこうした問題を解決するものである。

即ち、結合剤中の分子内塩乙こおける酸点と塩基点とが
磁性粉の表面活性点（塩基点と酸点）へと効率的に吸着
し、しかも同一結合剤中の分子内塩に酸点と塩基点とが
併存しているので上述のような（１Ｇ） 弊害は生じないのである。しかも、磁性粉における水分
含有量を上記のように特定することにより、磁性粉表面
の表面活性点（水分の酸点と塩基点）の数等を適切に制
御でき、本発明のポリウレタン中の塩基点、酸点と磁性
粉表面の相互作用を強くすることができる。これにより
磁性粉の分散性が著しく向上するものと考えられる。磁
性粉表面の水分量が少なすぎると、本発明のポリウレタ
ンの極性基と充分な相互作用が持てず、上記ポリウレタ
ンの特長を発揮し難い。一方、磁性粉の水分含有量が２
．０重量％を越えると、分散時に水分が磁性塗料中に分
散し、この分散した水分が上記ポリウレタンの極性基と
相互作用をするため、磁性粉表面へは上記ポリウレタン
が吸着しなくなる。

磁性粉における水分含有量は、０．２〜１．８重量％と
すると更に好ましい。

次に、本発明の磁気記録媒体に使用する「磁性粉」につ
いて更に述べる。

磁性粉の水分含有量は次のようにして測定できる。即ち
、磁性粉サンプルの重量を秤り、この後磁性粉サンプル
を１１０℃、１時間で乾燥し、乾燥後の磁性粉サンプル
をすみやかに再び秤量する。

磁性粉サンプルの滅重量をＸとすると、水分含有量（重
量百分率） −（ｘ／最初の磁性粉サンプル重量）　Ｘ１００「磁性
粉」としては、Ｔ　　ＦｅｚＯ１、ＦｅｚＯａ、これら
の中間酸化物、或いはこれら酸化鉄磁性粉にコバルト原
子をドープ又は被着させたコハル［・含有酸化鉄磁性粉
、強磁性二酸化クロム粉末、窒化鉄、炭化鉄、合金金属
磁性粉、バリウムフェライト或いはこれをチタン、コバ
ルト等の金属で変性したもの等が挙げられる。

強磁性酸化鉄粒子としては、一般にＦｅＯｘで表した場
合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にあるもの
、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅｚ（ｈ　ｘ＝１．５０）
マグネタイト（Ｆｅ：＋０４ｘ　＝　１．３３）　、及
びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ　＝１．３３＜　ｘ　＜１
．５０）である。

γ−Ｆｅ２０３やＦｅ３０ａは通常以下の製法によって
得られる。

第１鉄塩溶液にアルカリを添加して水酸化第１鉄を生成
し、所定の温度、ｐＨで空気を吹き込み酸化して、針状
含水酸化鉄を得、これを空気中２５０〜４００℃で加熱
、脱水し、次いで還元性雰囲気中３００〜４５０℃で加
熱還元して針状マグネタイト粒子とする。更に必要によ
り、該マグネタイトを２００〜３５０℃で再酸化して針
状マグネタイト（γ−Ｆｅ２０３　）とする。

Ｃｏドープ型酸化鉄粒子の製法としては、（１）　水酸
化コバルトを含んだ水酸化第２鉄をアルカリ雰囲気中で
水熱処理を行い、生成した粉を還元・酸化する方法。

（２）　ゲータイトを合成する際、予めコバルト塩の溶
液を添加して置き、ｐＨを調整しながらコバルトを含ん
だゲータイトを合成し、これを還元・酸化する方法。

（３）　　　Ｃｏを含まないゲータイトを核とし、この
核の上に（２）の反応と同様な反応を行い、Ｃｏを含有
したゲータイトを成長させた後還元・酸化する方法。

（４）　針状ゲータイト又はマグネタイトの表面に、Ｃ
ｏ塩を含んだアルカリ水溶液中で処理してＣｏ化合物を
吸着させ−次いで還元・酸化あるいは比較的高い温度で
熱処理する方法。

がある。

又Ｃｏ被着型酸化鉄磁性粒子はアルカリ水溶液中で針状
磁性酸化鉄とコバルト塩を混合し加熱して、その酸化鉄
粒子に水酸化コバルト等のコバルト化合物を吸着させ、
これを水洗・乾燥して収出し、次いで空気中、Ｎ２ガス
中等の非還元性雰囲気中で熱処理する事により得られる
。

Ｃｏ被着型粒子はＣｏドープ型粒子と比べ、媒体磁性層
の加熱及び／または加圧減磁ムこ於いて優れており、特
殊分野を除きＣｏ被着型粒子を用いることが好ましい。

コバルトの含有量はコバルト含有酸化鉄磁性粉全体の１
．０〜５．０重量％とすることが好ましい。

コバルト含有酸化鉄磁性粉の抗磁力（）（ｃ）は６００
〜１２００エルステツドとすることが好ましい。コバル
ト含有酸化鉄磁性粉の比表面積はＢＥＴ値で１０〜”Ｉ
ＯｍＺｇの範囲内とすることが好ましく、３５％／ｇ以
上、更には４０ｒ＋？／ｇ以上とすると一層好ましい。

平均粒子径は、長軸で０．８〜０．２μｍ、短軸で０．
２〜０．０１μｍ程度とすることが好ましい。

強磁性二酸化クロム粉末は、充填性が高く、ドロップア
ウトやノイズの原因となるような結晶欠陥がないという
特長を有する。

強磁性二酸化クロム磁性粉の保磁力は６００〜１２００
ｏｅとするのが好ましい。比表面積はＢＥＴ値で１５〜
６０ｒｄ／ｇの範囲内とすることが好ましく、２Ｏｒ＋
（／ｇ以上、更には３０ｍ／ｇ以上とすると更に好まし
い。

飽和磁化量は６０〜７５ｅｍｕ／ｇとするのが好ましい
。

平均粒子径は、長軸で０．８〜０．２μｍ〜短軸で０．
２〜０．０１μｍ程度とすることが好ましい。針状比は
２／１〜２０／１程度とすることが好ましい。

本発明で使用可能な金属磁性粉としては、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａ／！系、Ｆｅ−Ａ／！Ｎｌ系、
Ｆｅ−Ａｊ！−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−３ｉ系、Ｆｅ−Ａ
ｆｆ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆ　ｅ　−Ｍ　ｎ
　−Ｚ　ｎ系、ｐｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎ１Ａｆ系、Ｆｅ
　−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ　−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｃ０
−Ｎｉ　Ｐ系、Ｃｏ−Ｎ　ｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ等を
主成分とするメタル磁性わ〕等の強磁性粉が挙げられる
。なかでも、Ｆｅが８０ａｔ＋ｎ％以上（更にば９Ｑａ
　ｔｍ％以上）のＦｅ系金属磁性粉が電気特性的に優れ
、耐蝕性及び分散性の点で特にＦｅ−Ａｌ１−　Ｆｅ−
Ａｆｆ−Ｎｉ、、ＦｅＡｆｆ−Ｚｎ、、Ｆｅ−Ａｊ２−
Ｃｏ、Ｆｅ　　Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎ１−Ａｆｆ、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎ＋Ａ／！−３ｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎ１−
Ａ／！　ＳｉＭｎの系の金属磁性粉が好ましい。

更ニハ、鉄−アルミニウム系（Ｆ　ｅ−Ａ　Ｉ　系、Ｆ
ｅ−Ａｆｆ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｆｆ−Ｚｎ系、ＦｅＡｊ
！−Ｃｏ系等）金属磁性粉が特に好ましい。

以下、鉄−アルミニウム系を単にＦｅ−Ａｊ！系と称す
。

特に、近年のビデオテープの用途は、ボークフル化に伴
い多岐にわたり、その使用条件はさまざまである。従っ
て、ビデオテープには高い耐蝕性が要求されることにな
る。この点、Ｆｅ−Ａｆｆ系磁性粉は高耐蝕性を示し、
かつ分散性も良好である。このことは、磁性粉の比表面
積を大きくしても、その分散性を十分とすることができ
るために、高密度記録の実現にとって非常に重要である
。

また、上記のＦｅ−ＡＡ系金属磁性粉において、磁性粉
のＡ１含有量を０．１〜２０原子％の範囲内とするのが
好ましい。

金属磁性粉の抗磁力（Ｈｃ）は６００〜２０００エルス
テツドとすることが好ましい。比表面積はＢＥＴ値で１
０〜８０ｍ／ｇの範囲内とすることが好ましく、３５ｍ
／ｇ以上、更には４０ｒｄ／ｇ以上とすると一層好まし
い。平均粒子径は、長軸で０．８〜０．２μｍ、短軸で
０．２〜０．０１μｍ程度とすることが好ましい。

上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位重量あたりの
表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量であ
り、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が大
きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表面
積の測定は、例えばまず、粉末を２５０℃前後で３０〜
６０分加熱処理しなから脱気して、該粉末に吸着されて
いるものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素
の初期圧力を０．５ｋｇ／ｒｒｒに設定し、窒素により
液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を行う（一般に
Ｂ、Ｅ。

法と称されている比表面積の測定方法。詳しくはＪ、Ａ
ｌｌ１ｅ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　６０３０９（１９３８
）を参照）。この比表面積（ＢＥＴ値）の測定装置には
、温浸電池■ならびに温浸アイオニクス■の共同製造に
よる「粉粒体測定装置（カンタ−ソープ）」を使用する
ことができる。比表面積ならびにその測定方法について
の一般的な説明は「粒体の測定Ｊ　（Ｊ、Ｍ。

ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、ＣＬＹＤＥＯＲＲＪｒ共著、弁
用その他訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており、
また「化学便覧」　（応用編、１１７０〜１１７１頁、
日本化学全編、丸善■昭和４１年４月３０日発行）にも
記載されている（なお前記「化学便覧」では、比表面積
を単に表面積（ｒｌ／ｇｒ）　　と記載しているが、本
明細書ムこおける比表面積と同一のものである。）。

次に、本発明の磁気記録媒体の全体の構成について更に
述べる。

「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタン」
以外にも公知の結合剤を使用できる。

併用可能な結合剤としては、平均分子量が約１００００
〜２０００００のもので、例えばウレタン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ヒニル共重合体〜塩化ヒニルー塩化ヒニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘淳体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート
、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ニドｏセルロース等）、スチレン−ブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分
子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの
混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネート
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／イソシアネートの混合物、及
びこれらの混合物等が例示される。

前記した樹脂は、−３０３Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ　Ｏ（Ｏ
Ｍ）２　（但しＭは水素又はリチウム、カリウム、ナト
リウム等のアルカリ金属、Ｍは水素、リチウム、カリう
ム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基）等
の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、
こうした樹脂は分子内の極性基によって、金属磁性粉と
のなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性を更に
良くし、かつ金属磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を
一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも
向上させ得る。

本発明の「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウ
レタン」は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体（
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）と併用することが
好ましい。この場合、本発明のポリうレタンと塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル系共重合体との比率は、重量比で（
２：　８）〜（８：　２）とすることが好ましく、（３
：　７）〜（７：　３）とすることが更に好ましい。塩
化ビニル系共重合体としては上記の親水性極性基を含有
するものが特に好ましい。

併用する結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合性
子ツマ−を共重合することによって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり
、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好まし
い。

スルボン酸塩を含有する上記の共重合性モノマとしては
、 ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏ３Ｍ ＣＨｚ　＝　ＣＨＣＨ２Ｓ　ＯｘＭ ＣＨ□−Ｃ（ＣＨ：ｌ）　ＣＨｚ　Ｓ　０３ＭＣＨｚ　
”　ＣＨＣＨｚＯＣ０ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＲ）８０３Ｍ ＣＨｚ　　＝　ＣＨＣＨｚＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２
Ｓ　Ｏ３ＭＣＨｚ　　−Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣｚＨ４Ｓ
　ＯｚＭＣＨ２＝ＣＨＣ○ＯＣ４Ｈｓ　Ｓ　０３ＭＣＨ
２＝ＣＨＣ０ＮＨ，Ｃ（ＣＨ３）ＺＣＨ２ＳＯ，Ｍが挙
げられる。

またリン酸塩としては、 ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ）ＣＨ２Ｃ）−
ＰＯ３ＭＹ’ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ，）２ＣＨ２−○ＰＯ，
ＭＸ’ ＣＨ２＝　ＣＨＣＨｚＯ＜ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＩＩＩＰ　
０２ＭＸ　２上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭化
原子数１〜２０個のアルキル基、ｙｌ　はＨ，Ｍ又はＣ
Ｈｚ　＝ＣＨＣＨ２０Ｃ）ｆ２ｃＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｙ２
はＨ，Ｍ又は ＣＨｚ　＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨ３）　Ｚ　Ｇ　Ｈ
ｚ○■（又は○Ｍ、Ｘ２は ＣＨｚ　　”＝　ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚＣＨｚｏ）ＩＩ
ＯＨ又は０Ｍである。またｎは１〜１００　＋　ｍは１
〜１００の正数である。

また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとしては
、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチ
レン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレ
ン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
、マレイン酸エステル等が例示される。

上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合
等の重合法により重合される。いずれの方法においても
必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、モノマーの分
割添加あるいは連続添加などの公知の技術が応用できる
。

上記結合剤中の前記酸性基の塩含有モノマー量は０．０
１〜３０モル％であるのが好ましい。該塩含有モノマー
量が多すぎると、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起
こりやすい。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望
の特性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有しているのが好ましい。ところで、従来の塩
ビ系共重合体（例えばＵ、Ｃ，Ｃ。

社製のＶＡＧＨ）は以下の共重合成分からなっていた。

しかし、ここでＣＨ３Ｃ０−０−の基は、硬化剤等との
架橋反応には寄与しに（いものと考えられる。そこで、
ＣＨ３ＣＯに代えて、 ば次のユニットをもつ共重合体が挙げられる。

走行性向上、電磁変換特性向上の点が更に有利であり、
分散性も多少向上し、磁性層中の残留溶媒寸ＣＨ２−Ｃ
Ｈテπ、１Ｘテ「 Ｈ （Ｘ：スルホ基又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ
千ツマーユニット部分） 「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタン」
をエポキシ樹脂（特にフェノキシ樹脂）、ポリエステル
系樹脂又はニトロセルロース樹脂（以下、他の樹脂と称
する。）を併用することも好ましい。この場合、上記ウ
レタン樹脂と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が
９０〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重量部で
あるのが望ましい。

上記配合比が９０重量部を越えると塗膜が跪くなりすぎ
塗膜の耐久性が著しく劣化し〜また支持体との接着性も
悪くなる。また上記配合比が１０重量部未満であると、
磁性粉の粉落ちが起こり易くなる。

磁性層中にカーボンブランクを併有させると、ボンブラ
ックを用いれば、光遮蔽の度合を高めることができる。

遮光用カーボンブランクとしては、例えばコロンビアカ
ーボン社製のラーベン２０００（比表面積１９０ｒｒｒ
／ｇ、粒径１８ｍ　μ）　、２１００．１１７ｏ、１０
００、三菱化成■製の＃］００　、＃７５、＃４０、＃
３５、＃３０等が使用可能である。

また、導電性カーボンブランクとしては、例えばコロン
ビアカーボン社のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅ
ｘ）９７５　（Ｂ　Ｅ　Ｔ値（以下ＢＥＴと略）２５０
　ｒｒｆ／ｇ＝　ＤＢＰ吸油量（以下ＤＢＰと略）１７
０ｍ　ｌ！　／１００ｇｒ　、粒径２４ｍμ）、コンダ
クテソクス９００（Ｂ　ＥＴ１２５　ｍｌ　ｇ、粒径２
７ｍμ）、：１ンダクテソクス４０−２２０　（粒径２
０ｍμ）、コンダクテックスＳＣ（ＢＥＴ２２０　ｍｌ
ｇｒ、　ＤＢＰ１１５　ｍｎ／１００ｇｒ　。

粒径２０ｍμ）、キャポソト社製のパルカン（Ｃａｂｏ
ｔＶｕｌｃａｎ）　Ｘ　Ｃ−７２（比表面積２５４ｍ／
ｇ、粒径３゜ｍμ）、ハルカンＰ　（ＢＥＴ１４３　ｒ
ｔｒ／ｇｒ、、ＤＢＰ１１８　ｍ　ｌ　／　ＩＱＱｇｒ
　、粒径２０ｒｎｃ＋）、ラーヘン１０４ｏ、４２０、
ブラノクパールズ２０００　（粒径１５ｍ、ｃｒ）、菱
化成■製の＃４４等がある。

また、本発明で使用可能な他のカーボンブラックとして
は、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテノクス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）　−Ｓ　Ｃ、（Ｂ　Ｅ　Ｔ２２０
ｍ／　ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１５　ｍ　ｌ！　／１００
ｇ、粒径２０ｍ、ｕ）、キャボント社製のハルカン（Ｖ
ｕｌｃａｎ）　９　　（Ｂ　Ｅ　Ｔ　１４０ｍ／ｇ−Ｄ
ＢＰ１１４　ｍｎ／１００ｇ、粒径１９ｍμ）、旭カー
ボン社製の＃８０　（ＢＥＴ１１７　ｒｄ／ｇ、　ＤＢ
Ｐ１１３ｍβ／　１００ｇ、粒径２３ｍμ）、電気化学
社製のＨ５１００（Ｂ　ＥＴ３２ｍ／　ｇ、　Ｄ　Ｂ　
Ｐ２Ｈ４ｍ　１２　／１００ｇ、粒径５３ｍ、ｕ）、三
菱化成社製の＃２２Ｂ　（ＢＥＴ５５ｍ　／　ｇ　、　
Ｄ　Ｂ　Ｐ１３１　ｍ　ｌ！　／１００ｇ、粒径４（１
ｍμ）、＃２ＯＢ　（Ｂ　ＥＴ５６ｍ／　ｇ　、　Ｄ　
Ｂ　Ｐ１１５　ｍ　ｌ！　／１００ｇ。

粒径４０ｍμ）　、＃３５００　（ＢＥＴ４７ｒｒｒ／
ｇ、　ＤＢＰ１８７　ｍ　ｔ２　／１００ｇ、粒径４０
ｍμ）があり、その他にも、三菱化成社製のＣＦ−９、
＃４０００、ＭＡ−６００、キャポソト社製のブラ・７
り・パールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ２モナー
ク（Ｍｏｎａｒｃｋ）８００　、ブラック・パールズ７
００、ブラック・パールズ１０００、ブラック・パール
ズ８８０、ブランク・バールズ９００　、ブランク・パ
ールス１３００、ブラック・パールズ２０００、スター
リング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）　Ｖ　、コロンビアン・カ
ーボン社製のラーヘン（Ｒａｖｅｎ）４１０　、ラーベ
ン３２００、ラーヘン４３０、ラーベン４５０、ラーヘ
ン８２５、ラーヘン１２５５、ラーベン１０３５、ラー
ベン１０００、シーヘン５０００．ケツチエンブランク
ＦＣ等が挙げられる。

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料ムこ
は更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することによ
り、耐久性を向上することができる。

このようなポリイソシアネート系硬化剤としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イ
ソシアネート、コロネートしく日本ポリウレタン工業特
製）、デスモジュールしくバイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端ムこイソシアネート基を含
有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬化剤とし
て使用されているものや、また硬化剤として使用可能で
あるポリイソシアネートであればいずれも使用できる。

また、そのポリイソシアネーＩ・系硬化剤の量は全結合
剤量の５〜８０重量部用いる。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すよう乙こ
、ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体１上に
磁性層２を有し、必要あればこの磁性層２とは反対側の
面にＢＣＣ２０設りられている構成のものである。また
、第２図に示すように第１図の磁気記録媒体の磁性層２
上にオーバーコート層（ＱＣ層）４を設けてもよい。

また、第１図、第２図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたものであ
ってよく、或いは下引き層を設けなくても良い。また支
持体にコロナ放電処理を施しても良い。

磁性層２には、上記した金属磁性粉、結合剤以外にも、
潤滑剤として、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有
せしめることができる。これにより、両者の各特長を発
揮させながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、
潤滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ
／Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添
加量は、磁性粉１００重量部に対して０．２〜１０重量
部がよく、０．５〜８．０重量部が更に良い。この範囲
を外れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し
、媒体の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸が
しみ出したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸
エステルの添加量は、磁性粉１００重量部に対して０．
１〜１０重量部がよ＜、０．２〜８．５重量部が更によ
い。この範囲を外れてエステルが少なくなると走行性改
善の効果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出し
たり、出力低下が生じ易くなる。

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸と
脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪酸エステル−
１０／９０〜９０／１０が好ましい。なお脂肪酸には分
散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によって別の低分子
量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録媒
体のヤング率を向上せしめることもできると考えられる
。

脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であってもよい。

炭素原子数６〜３０、更には１２〜２２の脂肪酸が好ま
しい。脂肪酸を例示すると以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リルン酸 （１０）リノール酸 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）へヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 （１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アゼライン酸 （２１）セバシン酸 （２２）　　１．１２−ドデカンジカルボン酸（２３）
オクタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

（１）オレイルオレート （２）オレイルステアレート （３）イソセチルステアレート （４）ジオレイルマレエート （５）ブチルステアレート （６）ブチルパルミテート （７）ブチルミリステート （８）オクチルミリステート （９）オクチルパルミテート （１０）アミルステアレート （１１）アミルパルミテート （１２）イソブチルオレエート （１３）ステアリルステアレート （１４）ラウリルオレート （１５）オクチルオレート （１Ｇ）イソブチルオレート （１７）エチルオレート （１８）イソトリデシルオレート （１９）　　２−エチルへキシルステアレート（２０）
　　２−エチルヘキシルミリステート（２１）エチルス
テアレート （２２）　　２−エチルへキシルパルミテート（２３）
イソプロピルパルミテート （２４）イソプロピルミリステート （２５）ブチルラウレート （２６）セチル−２−エチルへキサレート（２７）ジオ
レイルアジペート （２８）ジエチルアジペート （２９）ジイソブチルアジペート （３０）ジイソデシルアジベート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性であってもよい）、グラファイト、フッ化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミド、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層に
添加してよい。

また、非磁性研磨剤粒子も磁性層に添加可能である。こ
れｂこは、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チ
タン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化
マグネシウム、窒化ホウ素等が使用される。この研磨材
の平均粒子径は０．６μｍ以下がよい。また、モース硬
度は５以上であるのが好ましい。

また、磁性層には更に、グラファイト等の帯電防止剤、
粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加すること
ができる。そして、更に、カーボンブランクも併用する
こともできる。

また、バックコート層中に含有せしめる非磁性粒子は、
平均粒径を１０ｍμ〜１０００ｍμの範囲内とするとよ
り好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かくな
りすぎることもなく、添加効果が良好だからである。

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆｅ２０３、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブデン
、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなるものが挙げ
られる。また、その他ムこも、有機粉末、例えばヘンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無機粉末と
も併用することもできる。

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブランクを併用
することがより好ましい。これにより媒体の走行性を更
ムこ安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用と相まって
媒体の耐久性を更に向上せしめることが可能である。

磁性層の膜厚は、高Ｓ／Ｎ比を実現させるためには薄い
方が好ましく、走行性、スチル耐久性の面からは厚い方
が好ましい。ゆえに、６．０〜１．０μｍが好ましく、
５．０〜２．０μｍとすると更に好ましい。　磁性層の
表面粗さは、平均表面粗さＲａで０．００５〜０．０２
０　μｍとするのが好ましい。これにより走行性も低下
せず、Ｓ／Ｎ比も向上させられる。

前記非磁性支持体を形成する素材としては、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６〜ナフタ
レート等のポリエステル類；ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類；セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネート
等のプラスチック等を挙げることができる。更にＣｕ、
Ａ１、Ｚｎ等の金属、ガラス、いわゆるニューセラミッ
ク（例えば窒化永う素、炭化ケイ素等）等の各種セラミ
ック等を使用することもできる。

前記非磁性支持体の形態には特に制限はなく、テープ、
シート、カード、ディスク、ドラム等のいずれであって
もよ（、形態に応じて、また、必要に応して種々の材料
を選択して使用することができる。

前記非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の
場合には、通常、３〜１００μｍの範囲内、好ましくは
５〜５０μｍの範囲内にできる。また、ディスク状ある
いはカード状の場合は、通常、３０〜１００μｍの範囲
内にてきる。さらにドラム状の場合には円筒状にする等
、使用するレコーダーに対応させた形Ｂ３こすることが
できる。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の実施例において［部−４はすべて重量部である。

くビデオテープの調製〉 先ず、支持体である厚さ１０μｍのポリエチレンテレフ
タシー１ヘースフイルム上に磁性層ヲ次の要領で形成し
た。

即ち、下記表−１に示す所定の磁性粉を使用し、表−１
に示す各樹脂及び各種添加剤を分散させて磁性塗料を調
製し、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過し、３官
能イソシアネ−１・６部を添加し、支持体上に４．０　
μｍ厚に塗布してスーパーカレンダーをかげ、表−ＩＬ
二表示した各種組成を有する磁性層とした。

しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ０．４μｍになるように塗布した。

カーボンブラック　　　　　　　　　　　　４０部硫酸
バリウム　　　　　　　　　　　　　　　１０部ニトロ
セルロース　　　　　　　　　　　　２５部Ｎ−２３０
１（母木ポリウレタン製）２５部コロネートしく　　　
　　　　　　）　　　１０部シクロへキザノン　　　　
　　　　　　　　４００部メチルエチルケトン　　　　
　　　　　　　２５０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　　　　２５０部このようにして所定厚さの磁性層
、ＢＣ層を有する幅広の磁性フィルムを得、これを巻き
取った。

このフィルムを１部２インチ幅に断裁し、表＝１乙こ示
ず各ビデオテープとした。但し、表−１に示す数値は重
量部を表す。

表−１ムこ各磁性粉は以下の特性を有するものである。

Ａ　　　　　　　ＢＣＤ ＣＯ−γ−Ｆｅ２０３　　同左　同左　同左水分含有量
　０．０５ （重量％） 抗磁力　　　　６５０ （エルステッド） 比表面積　　　３２ （ＢＥＴ値、ｒｎ’／ｇ） 磁化量　　　　７５．６ （ｅｍｕ／ｇ） 粒子径　　　　０．４ （長軸、μｍ） ０．３ ７６．８ ０．３ １．３ ２．５ 強磁性二酸化 クロム １．５ ７９．０ ７７．０ ７４．５ ０．３ ０．２５ ０．５ Ｆ　　　　　　ＧＨＩ　　　　　　　ＪＫ強磁性二酸化
　同左　同左　強磁性　同左　同左クロム　　　　　　
　　　　金属磁性粉水分含有量　０．０５　　１．８　
　２．７　２．９　　１．７　０゜９（重量％） 抗磁力　　　７６０　　　８５０　　９１０　１３００
　　１５００（エルステッド） 比表面積　　４２　　　３８　　４５　　４３　　　５
０（ＢＥＴ値、ｍ／ｇ＞ 磁化量　　　７５．３　７４．２　７３．８　１３１　
　１３５（ｅｍｕ／ｇ） 粒子径　　　　（１，４０，４０，３０，５０，３（長
軸、μｍ） 本発明に係るポリウレタン樹脂（イ）〜（ハ）は次のも
のである。

本発明に係るポリウレタン（イ）を前記合成例１の方法
で合成し、（ロ）、（ハ）も同様の方法で合成した。

（イ）スルホヘクイン型変性基含有 数平均分子量２．２万　Ｔｇ−２０℃ 極性基濃度０．０４ｍｍｏｌ／ｇ ＣＨ３ ■ 一′ｆＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２−＋／　ポリエステル型（Ｃ
Ｈ２）３　　　　　ポリウレタン鎖０−８−〇 （ロ）カルボキシベタイン型変性基含有数平均分子量１
．５万　Ｔｇ　　　−１０’Ｃ極性基濃度０．１ｎｕ＋
＋ｏｌ／ｇ Ｈ２ ＣＨ□ ポリウレタン鎖 （ハ）ホスホヘタイン型変性基含有 数平均分子Ｎ３．０万　Ｔｇ　　　Ｏ℃極性基濃度０．
０７ｍｍｏ　ｌ／　ｇ Ｈ２ ポリウレタン鎖 　Ｈ２ ＨＯ−Ｐ＝０ ｅ 〈ビデオテープ性能の評価〉 表−１に示ず各ビデオテープムこつき、下記表２に示す
特性評価を行った。

各評価データの測定方法は以下の通りである。

く電磁変換特性〉 ＲＦ比出力１００％ホワイト信号における再生時の出力
を比較例（３）のテープを基準として、比較例（３）の
テープとの比較において求めた。

ルミ−３／Ｎ ；ノイズメーター（シハソク社製）を使用し、基準テー
プ〔コニカ■製〕との テープとの比較において、１００％ホワイト信号におけ
る試料のＳ／Ｎの差を 求めた。

クロマ−３／Ｎ ；ノイズメーター（シハソク社製）を使用し、基準テー
プ〔コニカ■製〕との 比較において、クロマ信号における試 料のＳ／Ｈの差を求めた。

く走行、耐久性〉 ジッター：　ＶＴＲジッター・メーカーＭＫ−６１２Ａ
（目黒電波）にて測定。

スチル寿命 ：　Ｎ　Ｖ　−６２００（松下電気製）を使用しスチル
モードでＲＦ出力カ月ｄＢ低下す るまでの時間。

〈１００パステープ〉及び〈バージンテープ〉未使用の
テープ（バージンテープ）につきＲＦ出力変動、動摩擦
係数、ドロップアウトを測定した。また、試料テープを
ＶＨＳカセットに詰め、２０℃、６０％ＲＨ中で、Ｎ　
Ｖ　−６２００（松下電気製）デツキを使用し、１００
パス繰り返し走行させた（１００パステープ）。これム
こつき上記の測定を行うと共にテープ損傷の有無を調べ
た。

動摩擦係数：２５℃乙こてテープ走行性試験機ＴＢＴ３
００　Ｄ　（横浜システム研究所）にてクロムメツキス
テンレス４φピン にテープを１８０°巻きつけ、テープ スピード１ｃｒｎ／ｓｅｃ、入口テンション２０ｇで測
定し、次式にてμ、を算 出した。

ドロップアウト： 日本ビクター社製ドロンプアウトカ ウンターＶＤ−５Ｍを使用し、１５　ｐ　ｓｅｃ以上長
く、かっＲＦエンベロープの 出力の２０ｄＢ以上下がった出力をドロップアウト１個
として、全長測定し、 １分間あたりの平均値を求めた。

（以下余白） 本発明に係るポリウレタン樹脂を用い、かつ本発明の構
成に即した磁性粉を分散した実施例１〜６の試料は、比
較例の試料乙こ対して、電磁変換特性、ジッター、スチ
ル寿命に優れている。また、１００パス走行テストｅも
、エッヂ折れ、片伸び等のテープ損傷の発生がなく、動
摩擦係数も小さい。

加えて、出力変動幅も小さい。ドロップアウト乙こ関し
ても少ないレベルに止まっている。

次に、実施例１．３．５のビデオテープを基に、磁性粉
中の水分含有量を種々の値に変え、その他の構成、処方
は同様として各々についてビデオテープを作製し、ＲＦ
比出力測定した。この結果を第３図に示す。

第３図に示す結果から、磁性粉中の水分含有量を前記の
ように限定することにより、本発明の効果が７席ｌ顕著
に現れることが解る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は磁気記録媒体の例を示す部分拡大断面
図である。 第３図はそれぞれ磁性粉中の水分含有量変化に対するＲ
Ｆ出力変化を表すグラフである。 なお、図面に示す符号において、 １−−−−一　非磁性支持体 ２−−−磁性層 ３−−　　ハックコート層（ＢＣ層） ４−−−−−−−−−　オーバーコート層（００層）で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する磁気記
   録媒体において、前記磁性粉に０．１〜２．０重量％の
   水分が含有され、かつ陰性官能基が分子内塩を形成して
   いるポリウレタンが前記結合剤として含有されているこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。