JPH026752B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/161—Blocked restrainers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は一般に写真に有用な、特に写真製品お
よび写真方法を包含する拡散転写写真系に有用な
化合物に関する。 染料現像剤のような像染料提供物質を用いるこ
とにより像をカラーで形成する拡散転写写真系は
当技術で良く知られている。一般に、多色転写像
は露光された感光性ハロゲン化銀要素を、その1
方が受像層を包含している2種のシート状要素の
間に分布させた水性アルカリ性処理組成物で処理
することにより形成される。処理組成物は2種の
積重された要素と接触しないかまたはその外側表
面を湿らせることなく、2種のシート状要素の内
部およびその間に限定されるように適用し、かく
してその外部表面が乾燥しているフイルム単位を
提供する。 それによつて露光されたハロゲン化銀の現像
が、積重された受像要素に拡散により転写される
非酸化染料現像剤を有するハロゲン化銀乳剤層
(1層または多層)の非現像領域に拡散しうる非
酸化染料現像剤の像様分布を形成するに十分な時
間の間にわたつて継続するようにする現像抑制剤
の存在下に現像を行ない、既定の現像時間の後
に、露光されたハロゲン化銀の引続く現像をこの
現像抑制剤により抑止することは当技術で既知で
ある。たとえば、米国特許第3265498号を参照で
きる。このような方法に有用な種々の現像抑制剤
が知られており、1−フエニル−5−メルカプト
テトラゾールのようなメルカプトアゾールが包含
される。しかしながら、このような現像抑制剤の
使用には或る種の限界がある。たとえば、米国特
許第3260597号は1−フエニル−5−メルカプト
テトラゾールのようなメルカプトアゾール現像抑
制剤が露光されたハロゲン化銀、特に多色系の外
側青および緑感性乳剤層の現像を早まつて中止さ
せてしまうのでいずれか有意の量で水性アルカリ
性処理組成物中で使用することはできないことを
記載している。 現像処理中の現像抑制剤の時間を定めた放出が
得られるように意図したブロツクされた現像抑制
剤を使用することもまた当技術で知られている。
たとえば、アルカリの存在下に1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾールのような写真用剤を放
出するキノリン−またはナフトキノン−メチド先
駆体の使用を開示する米国特許第3698898号;1
群のシアノエチルを含有するブロツクされた現像
抑制剤を開示する米国特許第4009029号;種々の
ブロツクされた現像抑制剤を開示する西ドイツ国
公開特許第2427183号公報;および加水分解性の
ブロツクされた抑制剤を開示する前記の米国特許
第3260597号および同第3265498号を参照できる。 或る種の慣用の写真系で現像抑制剤としてフエ
ニル環上で置換されているフエニルメルカプトテ
トラゾールを使用することもまた既知であり、た
とえばResearch Disclosure、1974年7月、12頁
および米国特許第3295976号を参照できる。 本発明は現像処理の際存在させるのに有用なそ
のフエニル環上で置換されているフエニルメルカ
プトテトラゾールに関する。 従つて、本発明の目的は拡散転写写真系に有用
な新規な化合物を提供することにすることにあ
る。 これらのおよびその他の目的並びに利点が本発
明に従い、式 (式中、RはH、アルカリ金属、
よび写真方法を包含する拡散転写写真系に有用な
化合物に関する。 染料現像剤のような像染料提供物質を用いるこ
とにより像をカラーで形成する拡散転写写真系は
当技術で良く知られている。一般に、多色転写像
は露光された感光性ハロゲン化銀要素を、その1
方が受像層を包含している2種のシート状要素の
間に分布させた水性アルカリ性処理組成物で処理
することにより形成される。処理組成物は2種の
積重された要素と接触しないかまたはその外側表
面を湿らせることなく、2種のシート状要素の内
部およびその間に限定されるように適用し、かく
してその外部表面が乾燥しているフイルム単位を
提供する。 それによつて露光されたハロゲン化銀の現像
が、積重された受像要素に拡散により転写される
非酸化染料現像剤を有するハロゲン化銀乳剤層
(1層または多層)の非現像領域に拡散しうる非
酸化染料現像剤の像様分布を形成するに十分な時
間の間にわたつて継続するようにする現像抑制剤
の存在下に現像を行ない、既定の現像時間の後
に、露光されたハロゲン化銀の引続く現像をこの
現像抑制剤により抑止することは当技術で既知で
ある。たとえば、米国特許第3265498号を参照で
きる。このような方法に有用な種々の現像抑制剤
が知られており、1−フエニル−5−メルカプト
テトラゾールのようなメルカプトアゾールが包含
される。しかしながら、このような現像抑制剤の
使用には或る種の限界がある。たとえば、米国特
許第3260597号は1−フエニル−5−メルカプト
テトラゾールのようなメルカプトアゾール現像抑
制剤が露光されたハロゲン化銀、特に多色系の外
側青および緑感性乳剤層の現像を早まつて中止さ
せてしまうのでいずれか有意の量で水性アルカリ
性処理組成物中で使用することはできないことを
記載している。 現像処理中の現像抑制剤の時間を定めた放出が
得られるように意図したブロツクされた現像抑制
剤を使用することもまた当技術で知られている。
たとえば、アルカリの存在下に1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾールのような写真用剤を放
出するキノリン−またはナフトキノン−メチド先
駆体の使用を開示する米国特許第3698898号;1
群のシアノエチルを含有するブロツクされた現像
抑制剤を開示する米国特許第4009029号;種々の
ブロツクされた現像抑制剤を開示する西ドイツ国
公開特許第2427183号公報;および加水分解性の
ブロツクされた抑制剤を開示する前記の米国特許
第3260597号および同第3265498号を参照できる。 或る種の慣用の写真系で現像抑制剤としてフエ
ニル環上で置換されているフエニルメルカプトテ
トラゾールを使用することもまた既知であり、た
とえばResearch Disclosure、1974年7月、12頁
および米国特許第3295976号を参照できる。 本発明は現像処理の際存在させるのに有用なそ
のフエニル環上で置換されているフエニルメルカ
プトテトラゾールに関する。 従つて、本発明の目的は拡散転写写真系に有用
な新規な化合物を提供することにすることにあ
る。 これらのおよびその他の目的並びに利点が本発
明に従い、式 (式中、RはH、アルカリ金属、
【式】−CH2−CH2
−CN、−(CH2)2−SO2−CH3、
【式】または
【式】であり、そしてZは低
級アルキル基である)により表わされる新規な化
合物を提供することにより達成される。 フエニル基の置換基(
合物を提供することにより達成される。 フエニル基の置換基(
【式】以下簡略化
のためにR1で示す)はアニオンにイオン化でき、
約7〜約14のpKaを有し、それによりメルカプタ
ン(−SRの分裂またはイオン化により生成する)
の銀塩をR1がアニオンにイオン化しうるPH範囲
内においてこのPH範囲以下におけるよりも可溶性
にしうる。 前記したように、本化合物はテトラゾール核の
炭素原子に結合したメルカプタン基を有すること
ができ、またはこの硫黄原子に結合したブロツク
基を含有でき、この場合にブロツク基は水性アル
カリ性媒質中で分子から分離して所望のフエニル
メルカプトテトラゾール化合物を定められた時間
で遊離するように意図されている基である。Rが
ブロツク基である場合に、これはまえに示したよ
うに
約7〜約14のpKaを有し、それによりメルカプタ
ン(−SRの分裂またはイオン化により生成する)
の銀塩をR1がアニオンにイオン化しうるPH範囲
内においてこのPH範囲以下におけるよりも可溶性
にしうる。 前記したように、本化合物はテトラゾール核の
炭素原子に結合したメルカプタン基を有すること
ができ、またはこの硫黄原子に結合したブロツク
基を含有でき、この場合にブロツク基は水性アル
カリ性媒質中で分子から分離して所望のフエニル
メルカプトテトラゾール化合物を定められた時間
で遊離するように意図されている基である。Rが
ブロツク基である場合に、これはまえに示したよ
うに
【式】−CH2−CH2
−CN、−(CH2)2−SO2−CH3、
【式】または
【式】
で示されるブロツク基である。
ブロツク基が水性アルカリ性媒質中で分離する
と、現像中の定められた時間に、置換フエニルメ
ルカプトテトラゾール基が遊離される。ブロツク
基の分離は次の反応式に従つて生起する: (式中、Xはテトラゾール核を完成するのに必要
な原子でありそしてR′はRマイナスプロトンで
ある)。置換フエニルメルカプトテトラゾール基
の遊離速度は温度依存性である、すなわちフイル
ム単位の処理温度が上昇するほど遊離は早くな
る。すなわち、多量の存在が典型的に望ましい場
合に、上昇させた温度、すなわち室温以上でより
多くの置換フエニルメルカプトテトラゾールが利
用できる。一方、少量が望ましい場合には室温で
少量を遊離させ、さらに少量が必要な場合には室
温以下でさえも遊離させうる。従つて、本発明に
より使用されるこれらのブロツクされた化合物は
広い処理温度範囲にわたり本発明のフイルム単位
により均一のセンシトメトリーを付与する。換言
すれば、本発明によるこのようなブロツクされた
化合物を含むフイルム単位のセンシトメトリーは
その他の場合よりも温度依存性が少ない。 本発明の化合物は、露光された感光性要素の拡
散転写処理中に存在すると、特にこのような処理
を上昇温度、たとえば約95〓で行なう場合に、セ
ンシトメトリーを修正および(または)コントロ
ールすることが見出された。このような修正およ
び(または)コントロールには多色拡散転写写真
系における1種以上のハロゲン化乳剤の速度増加
および(または)以下に詳述するように、カブリ
現像の抑制による個別の色の1種以上のDmax値
の増加が含まれる。本発明のメルカプトアゾール
化合物を使用することにより得られる有利な結果
は完全には解明されていない。しかしながら、当
業者が本発明の化合物を理解し、実施できる助け
として、ここに有利な結果がかくして得られるも
のと考えられる提案されている理論的メカニズム
を説明する。しかしながら、本発明の化合物を使
用する拡散転写写真系が多大な実験により実施さ
れうるものであつて高度に効果的なものであるこ
とが証明されていること、および提案された理論
的メカニズムが本発明を制限するものではないこ
とが理解されるべきである。本発明の化合物の使
用により得られた結果は現像処理の異なる段階で
異なる機能を果たす、すなわち現像処理の1段階
で弱い銀溶剤および現像促進剤として、そして現
像処理の別の段階で現像抑止剤または抑制剤とし
て作用することによるものであり、また拡散転写
写真系内におけるこれらの化合物の2つの機能が
PHに依存するものと理論付けることができる。 拡散転写写真現像処理では、フイルム単位内の
或る特定の位置のPHが時間とともに変化すること
は良く知られている。代表的には、この処理で用
いられる処理組成物は非常に高いPH、たとえば約
13−14のPHを有し、現像処理中に多層フイルム単
位の各層が非常に高いPH水準と比較的低いPH水準
との両方を含む広いPH範囲にさらされる。PHがフ
エニル環上の置換基R1のpKa値に実質的に等し
いかまたはそれ以上である場合には、ジアニオ
ン、たとえば が形成され、これは弱い銀溶剤として働き、比較
的可溶性の銀塩を形成する、すなわち現像を促進
する。PHが置換基R1のpKa値より低くなると、
モノアニオン、たとえば が形成され、この化合物のモノアニオンの銀塩は
非常に低い溶解度を有するので、現像抑制作用が
生じる。 或る置換フエニルメルカプトテトラゾール化合
物の特定の写真用途、すなわち前記で引用した
Research Disclosure文献および米国特許第
3295976号におけるような使用が教示されている
場合はあるが、これらの方法は現像処理の異なる
段階でPHが異なるものではない。従つて、これら
の化合物のPH依存2重機能は知られていなかつた
のであり、またこれら引用文献に記載の方法で利
用されたこともなかつた。 本発明の化合物は拡散転写フイルム単位内の種
種の場所、たとえば処理組成物中に、感光性要素
内の1つ以上の層中に、または受像層中のような
受像要素内の1つ以上の層中に配合することがで
きる。前記観点から、露光された感光性要素の現
像は本発明に従い、R1のpKa値に実質的に等し
いかまたはそれ以上である初期PHを有する処理組
成物を用いて行ない、処理組成物がメルカプトア
ゾール化合物と接触した後の少なくとも或る時間
の間に置換基がイオン化されてジアニオンが形成
されるようにする。さらにまた、現像処理のいく
つかの時点で、化合物が位置している周辺のPHを
R1のpKa値以下に減じてモノアニオンが形成さ
れるようにする。 本発明の化合物を使用する目的および特徴をよ
り良く理解できるように、種々の好適な態様につ
いて添付図面を引用してさらに詳細に説明する。 第1図は対照フイルム単位と本発明の化合物を
使用するフイルム単位との露光および非露光領域
における現像された銀の相対量を時間に対してグ
ラフで示すものであり、両方ともに室温で処理し
た場合である。 第2図は95〓で処理した同じフイルム単位の同
種の測定値をグラフで示すものである。 本発明の化合物の特定例は次式で示される: 本発明のメルカプトテトラゾール化合物は当技
術で良く知られている反応により製造できる。例
えばHeterocyclic Compounds、8巻、
Elderfield、John Wiley and Sons、1967、1−
107頁に記載の技法により製造できる。そのRが
ブロツク基である化合物はまた相当するメルカプ
トテトラゾール誘導体のモノナトリウム塩を作
り、次にアセトン、エタノール、アセトニトリル
等のような溶媒中で相当するブロツク基を縮合反
応させるか、またはメルカプトテトラゾール誘導
体と相当するブロツク基とを適当な溶媒中で1当
量の重炭酸ナトリウムの存在下に反応させること
によるような既知の反応により製造できる。別法
として、相当するメルカプトテトラゾール誘導体
を生成し、次にブロツク基をCH2=CH−Y(ここ
にYはシアノ等のような電子吸引性基である)の
ような適当なオレフインを用いて当技術で既知の
技法に従いミカエル(Michael)付加反応により
付加することもできる。 化合物〜はそれ自体新規化合物である。 表は上記化合物における置換基のpKa値を
示すものである。 表 化合物 pKa値 11.4 生成物溶解度測定をPH13.5でフエニルメルカプ
トテトラゾール(PMT)の銀塩についておよび
PH7およびPH13.5(オキシム置換基のpKa以上お
よび以下)で化合物の銀塩について行なつた。
結果を表に示す。
と、現像中の定められた時間に、置換フエニルメ
ルカプトテトラゾール基が遊離される。ブロツク
基の分離は次の反応式に従つて生起する: (式中、Xはテトラゾール核を完成するのに必要
な原子でありそしてR′はRマイナスプロトンで
ある)。置換フエニルメルカプトテトラゾール基
の遊離速度は温度依存性である、すなわちフイル
ム単位の処理温度が上昇するほど遊離は早くな
る。すなわち、多量の存在が典型的に望ましい場
合に、上昇させた温度、すなわち室温以上でより
多くの置換フエニルメルカプトテトラゾールが利
用できる。一方、少量が望ましい場合には室温で
少量を遊離させ、さらに少量が必要な場合には室
温以下でさえも遊離させうる。従つて、本発明に
より使用されるこれらのブロツクされた化合物は
広い処理温度範囲にわたり本発明のフイルム単位
により均一のセンシトメトリーを付与する。換言
すれば、本発明によるこのようなブロツクされた
化合物を含むフイルム単位のセンシトメトリーは
その他の場合よりも温度依存性が少ない。 本発明の化合物は、露光された感光性要素の拡
散転写処理中に存在すると、特にこのような処理
を上昇温度、たとえば約95〓で行なう場合に、セ
ンシトメトリーを修正および(または)コントロ
ールすることが見出された。このような修正およ
び(または)コントロールには多色拡散転写写真
系における1種以上のハロゲン化乳剤の速度増加
および(または)以下に詳述するように、カブリ
現像の抑制による個別の色の1種以上のDmax値
の増加が含まれる。本発明のメルカプトアゾール
化合物を使用することにより得られる有利な結果
は完全には解明されていない。しかしながら、当
業者が本発明の化合物を理解し、実施できる助け
として、ここに有利な結果がかくして得られるも
のと考えられる提案されている理論的メカニズム
を説明する。しかしながら、本発明の化合物を使
用する拡散転写写真系が多大な実験により実施さ
れうるものであつて高度に効果的なものであるこ
とが証明されていること、および提案された理論
的メカニズムが本発明を制限するものではないこ
とが理解されるべきである。本発明の化合物の使
用により得られた結果は現像処理の異なる段階で
異なる機能を果たす、すなわち現像処理の1段階
で弱い銀溶剤および現像促進剤として、そして現
像処理の別の段階で現像抑止剤または抑制剤とし
て作用することによるものであり、また拡散転写
写真系内におけるこれらの化合物の2つの機能が
PHに依存するものと理論付けることができる。 拡散転写写真現像処理では、フイルム単位内の
或る特定の位置のPHが時間とともに変化すること
は良く知られている。代表的には、この処理で用
いられる処理組成物は非常に高いPH、たとえば約
13−14のPHを有し、現像処理中に多層フイルム単
位の各層が非常に高いPH水準と比較的低いPH水準
との両方を含む広いPH範囲にさらされる。PHがフ
エニル環上の置換基R1のpKa値に実質的に等し
いかまたはそれ以上である場合には、ジアニオ
ン、たとえば が形成され、これは弱い銀溶剤として働き、比較
的可溶性の銀塩を形成する、すなわち現像を促進
する。PHが置換基R1のpKa値より低くなると、
モノアニオン、たとえば が形成され、この化合物のモノアニオンの銀塩は
非常に低い溶解度を有するので、現像抑制作用が
生じる。 或る置換フエニルメルカプトテトラゾール化合
物の特定の写真用途、すなわち前記で引用した
Research Disclosure文献および米国特許第
3295976号におけるような使用が教示されている
場合はあるが、これらの方法は現像処理の異なる
段階でPHが異なるものではない。従つて、これら
の化合物のPH依存2重機能は知られていなかつた
のであり、またこれら引用文献に記載の方法で利
用されたこともなかつた。 本発明の化合物は拡散転写フイルム単位内の種
種の場所、たとえば処理組成物中に、感光性要素
内の1つ以上の層中に、または受像層中のような
受像要素内の1つ以上の層中に配合することがで
きる。前記観点から、露光された感光性要素の現
像は本発明に従い、R1のpKa値に実質的に等し
いかまたはそれ以上である初期PHを有する処理組
成物を用いて行ない、処理組成物がメルカプトア
ゾール化合物と接触した後の少なくとも或る時間
の間に置換基がイオン化されてジアニオンが形成
されるようにする。さらにまた、現像処理のいく
つかの時点で、化合物が位置している周辺のPHを
R1のpKa値以下に減じてモノアニオンが形成さ
れるようにする。 本発明の化合物を使用する目的および特徴をよ
り良く理解できるように、種々の好適な態様につ
いて添付図面を引用してさらに詳細に説明する。 第1図は対照フイルム単位と本発明の化合物を
使用するフイルム単位との露光および非露光領域
における現像された銀の相対量を時間に対してグ
ラフで示すものであり、両方ともに室温で処理し
た場合である。 第2図は95〓で処理した同じフイルム単位の同
種の測定値をグラフで示すものである。 本発明の化合物の特定例は次式で示される: 本発明のメルカプトテトラゾール化合物は当技
術で良く知られている反応により製造できる。例
えばHeterocyclic Compounds、8巻、
Elderfield、John Wiley and Sons、1967、1−
107頁に記載の技法により製造できる。そのRが
ブロツク基である化合物はまた相当するメルカプ
トテトラゾール誘導体のモノナトリウム塩を作
り、次にアセトン、エタノール、アセトニトリル
等のような溶媒中で相当するブロツク基を縮合反
応させるか、またはメルカプトテトラゾール誘導
体と相当するブロツク基とを適当な溶媒中で1当
量の重炭酸ナトリウムの存在下に反応させること
によるような既知の反応により製造できる。別法
として、相当するメルカプトテトラゾール誘導体
を生成し、次にブロツク基をCH2=CH−Y(ここ
にYはシアノ等のような電子吸引性基である)の
ような適当なオレフインを用いて当技術で既知の
技法に従いミカエル(Michael)付加反応により
付加することもできる。 化合物〜はそれ自体新規化合物である。 表は上記化合物における置換基のpKa値を
示すものである。 表 化合物 pKa値 11.4 生成物溶解度測定をPH13.5でフエニルメルカプ
トテトラゾール(PMT)の銀塩についておよび
PH7およびPH13.5(オキシム置換基のpKa以上お
よび以下)で化合物の銀塩について行なつた。
結果を表に示す。
【表】
フエニルメルカプトテトラゾールがPHにより比
較的影響されないのに対し、オキシム置換基のイ
オン化が化合物の銀塩の溶解度を重大な程度に
増大させることが判る。 過剰量のそれらのアニオンの存在下における化
合物およびPMTの銀塩の溶解度をPH7.0および
13.5で測定した。各溶液は銀の4×10-3モルであ
つた。結果を表に示す、ここで溶解度データは
総銀のミリモル(μmol)/で示す。
較的影響されないのに対し、オキシム置換基のイ
オン化が化合物の銀塩の溶解度を重大な程度に
増大させることが判る。 過剰量のそれらのアニオンの存在下における化
合物およびPMTの銀塩の溶解度をPH7.0および
13.5で測定した。各溶液は銀の4×10-3モルであ
つた。結果を表に示す、ここで溶解度データは
総銀のミリモル(μmol)/で示す。
【表】
化合物が高PHで弱〜温和な銀溶剤であるのに
対しPMTはそうでないことを見ることができる。
さらに、オキシム置換基がプロトン化されている
場合には、PMTと同様の挙動に戻ることは明白
である。実際に、化合物は中性溶液中でPMT
の場合よりも溶解度の小さい塩を形成し、かくし
て拡散転写現像処理においてPHが低下するにつれ
て可溶性の形の銀の利用性の差が大になる。 前述したように、本発明に化合物はフイルム単
位のいずれかの場所に配合でき、いずれか特定の
場合における好適な場所は化合物それ自体、フイ
ルム単位の種類および望まれる結果のような種々
の要因に依存して変わる。本化合物は一般に、フ
イルム単位にいずれか有用な量で配合できる。い
ずれか指定されたフイルム単位および場所につい
て適当な濃度を確定するためには慣用のスコーピ
ング試験(scoping test)を使用できる。本化合
物を処理組成物に配合する場合に、これらは約
0.02〜約0.07重量%の量で存在すると好ましい。
感光性要素の層中に配合する場合に、化合物は代
表的には銀3800mg/m2に対し約1mg/m2〜約3
mg/m2の割合で存在する。代表的に、本化合物を
感光性要素に配合する場合に、所望の結果を得る
ために必要なフイルム単位当りの総量は本化合物
を処理組成物に配合する場合よりも少ないことが
見出された。また、本化合物の量が多すぎると、
写真複写における高いDmin値をもたらす1種以
上の像染料提供物質の減少されたコントロールを
導くことがあり、または以下の例から明白なよう
に1種またはそれ以上の色のDmax値の損失を導
くことがあることが見出された。 本発明の化合物を使用する好適態様では、本発
明の化合物を拡散転写フイルム単位の1ケ所以上
の場所に配合できる。たとえば置換フエニルメル
カプトテトラゾール化合物の総量の1部分を処理
組成物中に配合し、残りを感光性要素に配合でき
る。この場合に、現像の初期段階中に利用できる
量が望ましくない早過ぎる現像抑制を生じること
なく1種またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤の速
度増加を得るに適当であり(銀溶剤効果)、そし
て処理中に溶解する追加量が後続の現像を防止す
るために望まれる総濃度をもたらす。この態様は
処理組成物に配合する本化合物のRがHまたはア
ルカリ金属であり、そして感光性要素に配合する
本化合物のRが分離できる基であると、特に有用
である。 本発明の化合物は一般にいずれかのハロゲン化
銀乳剤と組合せて使用できる。ネガハロゲン化銀
乳剤を含む、すなわち露光の領域で現像する、拡
散転写写真系で、本化合物を用いると好ましい。
拡散転写写真系はハロゲン化銀乳剤(1種または
それ以上)と組合せて、いずれかの像染料提供物
質を含有できる。 使用できる像染料提供物質は一般に、(1)初期に
は処理組成物に可溶性または拡散性であるが現像
の結果として選択的に非拡散性像様分布になる
か;または(2)初期には処理組成物に不溶性または
非拡散性であるが、現像の結果として拡散しうる
生成物像様分布を選択的に付与するかのどちらか
の特徴を有することができる。像染料提供物質は
完全染料または染料中間体、たとえばカラーカプ
ラー、でありうる。移動度または溶解度において
要求される差異は、たとえばレドツクス反応、カ
プリング反応または分裂反応のような化学反応に
より得ることができる。本発明の化合物を使用す
る特に好適な態様では、像染料提供物質が初期に
拡散性物質である染料現像剤である。染料現像剤
は米国特許第2983606号に記載されているように、
同一分子中に染料の色源系およびハロゲン化銀現
像作用基を含有する。使用できるその他の像染料
提供物質は、たとえば米国特許第3087817号に記
載されている拡散転写法で有用であり、カラー現
像剤の酸化生成物とカツプリングして非拡散性に
なる初期に拡散性のカプリング性染料;米国特許
第3725062号および同第4076529号に記載されてい
るような、時には「レドツクス染料遊離剤」染料
と称される、拡散性染料を放出し、次に酸化され
る初期に非拡散性の染料;米国特許第3433939号
に記載されているような拡散性染料の放出、酸
化、次いで分子内閉環する、または米国特許第
3719489号の記載に従い銀介在分裂を受けて拡散
性染料を遊離する初期に非拡散性像染料提供物
質;および米国特許第3227550号に記載されてい
るような拡散性染料を遊離し、次いで酸化された
カラー現像剤とカツプリングする初期に非拡散性
の像染料提供物質;を包含する。 化合物は写真要素にいずれか適当な技法により
配合できる。本化合物を別々の分離した層にまた
はハロゲン化銀乳剤層に配合する態様では、代表
的には化合物を水分散液から塗布し、そしてこの
層はゼラチンまたは類似物のような結合剤物質を
含有する。 本発明の化合物を使用する拡散転写フイルム単
位は受剤要素が処理後に感光性要素から分離され
るべく設計されているフイルム単位および処理後
もそのまま保持される1体化ポジーネガ拡散転写
フイルム単位を包含する。好ましい態様におい
て、本発明の化合物を使用する拡散転写フイルム
単位は像染料提供物質として初期に拡散性の染料
現像剤を用いる。米国特許第2983606号に記載さ
れているように、染料現像剤およびハロゲン化銀
乳剤を含有する感光性要素は写真露光し、次に暗
所で、浸漬、塗布、噴霧、流れ等によりそこに処
理組成物を適用する。露光された感光性要素は処
理組成物の適用前、適用中または適用後に受像要
素として使用できるシート状支持要素と積重す
る。好適態様では、処理組成物を、感光性要素が
受像層と積重関係にされるように実質的に均一な
層の形で感光性要素に適用する。感光性要素と受
像層との中間に位置する処理組成物は乳剤に浸透
し、そこに含まれている潜像の現像を開始する。
染料現像剤は潜像の現像の結果として露光領域で
不動化または沈殿する。この不動化は明白に、少
なくとも部分的に酸化による染料現像剤の溶解特
性における変化、特にアルカリ溶液中におけるそ
の溶解度に関する変化、によるものである。また
部分的には、乳剤に対する酸化された現像剤の硬
化作用に、そして部分的に現像の結果としてアル
カリの局限化された排出による。乳剤の非露光域
および部分的露光域では、染料現像剤は未反応で
拡散性であり、かくしてハロゲン化銀乳剤の露光
の点対点の程度に応じて、処理組成物中に拡散性
の未酸化染料現像剤の像様分布が得られる。この
未酸化染料現像剤の像様分布の少なくとも1部分
をインビビシヨンにより積重された受像層または
要素に転写される。この転写は酸化された染料現
像剤を実質的に含まない。受像層は現像された乳
剤から未酸化染料現像剤の深い拡散を、その像様
分布を明白な程度に乱すことなく、受容し、現像
された像の反転またはポジカラー像を提供する。
受像要素は拡散された未酸化染料現像剤を媒染す
るか、または別様に定着させるに適する助剤を含
有しうる。米国特許第2983606号の好適態様およ
びその或る商業的用途においては、適当なインビ
ビシヨン時間の終りに、受像層を感光性要素から
分離することにより、所望のポジ像が現われる。
別様では、米国特許第2983606号にまた記載され
ているように、受像層用の支持体並びに支持体と
受像層との中間にあるその他のいずれの層もが透
明であり、そして現像されたハロゲン化銀乳剤
(1種またはそれ以上)をマスクにするに有効な
物質を含有する処理組成物を受B層とハロゲン化
銀乳剤(1種またはそれ以上)との間に適用する
場合には、転写像形成後に受像層を感光性要素と
の積重接触関係から分離する必要はない。 米国特許第2983606号に記載されているように、
染料現像剤は同一分子内に染料の色源系およびハ
ロゲン化銀現像機能性基の両方を含有する化合物
である。「ハロゲン化銀現像機能性基」なる用語
は露光されたハロゲン化銀を現像するに適する基
を意味する。好適なハロゲン化銀現像機能性基は
ヒドロキノニル基である。一般に、現像機能性基
はベンゾノイド現像機能性基、すなわち酸化され
るとキノノイドまたはキノン物質を生成する芳香
族現像性基を包含する。 多色像はいくつかの技法により拡散転写法で染
料現像剤を用いて得ることができる。このような
技法の1つは前記米国特許第2983606号および米
国特許第3345163号に記載されているように、1
体化多層感光性要素を使用することにより染料現
像剤を用いて多色転写像を得ようとするものであ
り、この方法では単一の支持体上に積重されてい
る少なくとも2つの選択的に増感された感光性層
を単一の慣用の受像層と一緒に同時に分離するこ
となく処理する。この形式の適当な配置は赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および青感性ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持
体を含み、これらの乳剤はそこに組合せて、それ
ぞれ、たとえばシアン染料現像剤、マゼンタ染料
現像剤および黄染料現像剤を有する。染料現像剤
はハロゲン化銀乳剤層中に、たとえば粒子の形で
使用でき、または相応するハロゲン化銀乳剤層の
背後の層に配置することができる。ハロゲン化銀
乳剤および組合された染料現像剤の各組の層は適
当な中間層、たとえばセラチンまたはポリビニル
アルコールの層により相互に分離できる。或る場
合には、緑感性乳剤の前に黄フイルタ−を組合せ
ると好ましいことがあり、黄フイルタ−は中間層
内に配合できる。しかしながら、望ましい場合に
は、相応するスペクトル特性を有し、黄フイルタ
ーとして機能できる状態で存在する黄染料現像剤
を使用して、別個の黄フイルターを省略すること
もできる。 多色染料現像剤を得るために特に有用な製品は
米国特許第3415644号に記載されている。この特
許は感光性要素と受像要素とが露光前から固定し
た関係に保持されており、そして処理および像形
成後にも積層体としてこの関係が保持される写真
製品を開示している。これらの製品では、最終像
が光反射性、すなわち白色の背景に対して透明
(支持体)要素を通して見える。露光は透明要素
を通して行ない、処理組成物を適用すると、光反
射性物質の層が提供され、白色背景が得られる。
光反射性物質(この特許では「不透明化剤」と称
されている)は好ましくは二酸化チタンであり、
これはまた不透明化作用をはたす、すなわち転写
像がそこから干渉されずに見えるように現像され
たハロゲン化銀乳剤をマスクする働きをし、また
露光されたフイルム単位を像形成が完了する前に
カメラの外に出す場合に、透明層を通過する光に
よる露光済ハロゲン化銀の後露光カブリ生成を防
止する働きをする。 米国特許第3647437号は上記米国特許第3415644
号に記載の製品および方法の改良に関するもので
あり、処理を露光が行なわれたカメラの外でもつ
と強い周囲光条件下に実施できるようにする光吸
収性物質の使用を開示している。光吸収性物質ま
たは助剤、好ましくはPH感受性フタレイン染料は
写真露光に干渉しないように配置しそして(また
は)構成し、他方、露光後の処理中に露光済乳剤
にカプリを生じさせうる光を吸収するように露光
済ハロゲン化銀乳剤と透明支持体との間に配置し
て付与する。さらにまた、光吸収性物質は像が形
成されて短時間後に所望の像を見るのを妨害しな
いように配置しそして(または)構成する。本発
明の化合物を使用する好適態様では、光吸収性物
質(時にはまた光学フイルター剤と称される)は
初期に処理組成物中に光反射性物質、たとえば二
酸化チタンと一緒に含有されている。光吸収性染
料の濃度は選択された光条件下に特定の方法を実
施するに必要な光透過不透明度がえられるように
選択する。 本発明の化合物を使用する特に有用な態様にお
いて、光吸収性染料は処理組成物のPH、たとえば
PH13〜14で高度に着色しているが、より低いPH、
たとえば10〜12より低いPHで可視光線を実質的に
吸収しない。このPH減少はフイルム単位の適当な
位置、たとえば透明支持体と受像層との間の層
に、酸反射性剤を用いることにより実施できる。 染料現像剤は減色カラー写真の実施に有用な、
すなわち前記のシアン、マゼンタおよび黄の色を
付与するそれらの能力について選択すると好まし
い。使用する染料現像剤は各ハロゲン化銀乳剤中
に配合でき、または好適態様では、各ハロゲン化
銀乳剤の背後の別の層に配合できる。このような
染料現像剤の層は所望される単位面積当りの染料
現像剤被覆量を付与するように計算された濃度
で、処理組成物が透過するに適するフイルム形成
性天然または合成重合体、たとえばゼラチン、ポ
リピニルアルコール等中に分配された各染料現像
剤を含有する塗布溶液を用いることにより適用で
きる。 本発明の化合物を使用することができるその他
の拡散転写製品および方法には米国特許第
3573043号および同第3594165号に記載の種類のも
のがある。簡便にするために、前記6つの特許の
各々の全記載をここに引用して組入れる。 本発明の化合物を使用する特に有用なフイルム
単位は感光性要素がハロゲン化銀層と像染料提供
層との間に光反射性層を含んでおり(カナダ特許
第668952号に記載されている)、感光性要素の基
体が重合体系酸中和層を次いでタイミング層を担
持しており(米国特許第3573043号に記載されて
いる)、そして処理組成物がオキシム化ポリジア
セトンアクリルアミド増粘剤を含有する(米国特
許第4202694号に記載されている)ものである。 本発明の化合物を使用する特別の好適態様につ
いて例により詳細に説明する。全ての部および%
は別記しないかぎり重量による。 参考例2及び参考例5は本分割出願の親出願
(特開昭57−168249号)における写真製品に使用
される化合物の使用例を念のために参考として挙
げたものであり、例2中の化合物は構造 を有し、例5中の化合物は構造 を有する。 例 1(参考例) 対照のフイルム単位を次のとおりにして作る:
感光性要素は次層を順にその上に塗布されて有す
る下塗りした透明ポリエチレンテレフタレート写
真フイルムベースを含む: 1 約27.6mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 ゼラチンに分散されており、染料現像剤約
747mg/m2およびゼラチン約1554mg/m2の被覆
量で塗布され、4′−メチルフエニル−ハイドロ
キノン約68mg/m2および2−フエニルベンズイ
ミダゾール約270mg/m2を含有する次式で示さ
れるシアン染料現像剤の層: 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン約768mg/m2
の被覆量で塗布された赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 4 アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、メタアクリル酸、スチレンおよびアクリル
酸の60−29−6−4−0.4五元重合体約2505
mg/m2およびポリアクリルアミド約78mg/m2を
含む中間層; 5 ゼラチンに分散されており、染料現像剤約
646mg/m2およびゼラチン約448mg/m2の被覆量
で塗布され、そして2−フエニルベンズイミダ
ゾール約229mg/m2を含有する次式で示される
マゼンタ染料現像剤の層: 6 銀約1050mg/m2およびゼラチン約504mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀層; 7 ドデシルアミノ−リダクトン約215mg/m2お
よびゼラチン約215mg/m2を含む層; 8 層4について記載した五元重合体約1366mg/
m2、ポリアクリルアミド約78mg/m2およびサク
シンアルデヒド約71mg/m2を含む中間層; 9 ゼラチン中に分散されており、染料現像剤約
968mg/m2およびゼラチン約451mg/m2被覆量で
塗布され、そして2−フエニルベンズイミダゾ
ール約208mg/m2を含む次式で示される黄染料
現像剤の層: 10 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4−メチルフエニル−ハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 11 ゼラチン約461mg/m2およびカーボンブラツ
ク約21mg/m2の被覆量で塗布したオーバーコー
ト層。 受像要素は次層を順に塗布した透明ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベースを含む: 1 重合体系酸層として、約2450mg/ft2(26372
mg/m2)の被覆量で塗布された、ポリエチレ
ン/無水マレイン酸共重合体の1/2ブチルエス
テル約9部およびポリビニルブチラル1部の
層; 2 アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酸の60−30−
4−6四元重合体約425mg/ft2(4575mg/m2)
を含有し、そして9%ポリビニルアルコールを
含むタイミング層; 3 (a)ポリビニルアルコール2部とポリ−4−ビ
ニルピリジン1部との混合物3部および(b)ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)上にグラフ
トした4−ビニルピリジン(4VP)およびビニ
ルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)よりなり2.2/2.2/1のHEC/4VP/
TMQの比率のグラフト共重合体1部の約300
mg/ft2(3229mg/m2)の被覆量で塗布した、重
合体系受像層。 このフイルム単位を次のとおりの水性アルカリ
性処理組成物で処理する:
対しPMTはそうでないことを見ることができる。
さらに、オキシム置換基がプロトン化されている
場合には、PMTと同様の挙動に戻ることは明白
である。実際に、化合物は中性溶液中でPMT
の場合よりも溶解度の小さい塩を形成し、かくし
て拡散転写現像処理においてPHが低下するにつれ
て可溶性の形の銀の利用性の差が大になる。 前述したように、本発明に化合物はフイルム単
位のいずれかの場所に配合でき、いずれか特定の
場合における好適な場所は化合物それ自体、フイ
ルム単位の種類および望まれる結果のような種々
の要因に依存して変わる。本化合物は一般に、フ
イルム単位にいずれか有用な量で配合できる。い
ずれか指定されたフイルム単位および場所につい
て適当な濃度を確定するためには慣用のスコーピ
ング試験(scoping test)を使用できる。本化合
物を処理組成物に配合する場合に、これらは約
0.02〜約0.07重量%の量で存在すると好ましい。
感光性要素の層中に配合する場合に、化合物は代
表的には銀3800mg/m2に対し約1mg/m2〜約3
mg/m2の割合で存在する。代表的に、本化合物を
感光性要素に配合する場合に、所望の結果を得る
ために必要なフイルム単位当りの総量は本化合物
を処理組成物に配合する場合よりも少ないことが
見出された。また、本化合物の量が多すぎると、
写真複写における高いDmin値をもたらす1種以
上の像染料提供物質の減少されたコントロールを
導くことがあり、または以下の例から明白なよう
に1種またはそれ以上の色のDmax値の損失を導
くことがあることが見出された。 本発明の化合物を使用する好適態様では、本発
明の化合物を拡散転写フイルム単位の1ケ所以上
の場所に配合できる。たとえば置換フエニルメル
カプトテトラゾール化合物の総量の1部分を処理
組成物中に配合し、残りを感光性要素に配合でき
る。この場合に、現像の初期段階中に利用できる
量が望ましくない早過ぎる現像抑制を生じること
なく1種またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤の速
度増加を得るに適当であり(銀溶剤効果)、そし
て処理中に溶解する追加量が後続の現像を防止す
るために望まれる総濃度をもたらす。この態様は
処理組成物に配合する本化合物のRがHまたはア
ルカリ金属であり、そして感光性要素に配合する
本化合物のRが分離できる基であると、特に有用
である。 本発明の化合物は一般にいずれかのハロゲン化
銀乳剤と組合せて使用できる。ネガハロゲン化銀
乳剤を含む、すなわち露光の領域で現像する、拡
散転写写真系で、本化合物を用いると好ましい。
拡散転写写真系はハロゲン化銀乳剤(1種または
それ以上)と組合せて、いずれかの像染料提供物
質を含有できる。 使用できる像染料提供物質は一般に、(1)初期に
は処理組成物に可溶性または拡散性であるが現像
の結果として選択的に非拡散性像様分布になる
か;または(2)初期には処理組成物に不溶性または
非拡散性であるが、現像の結果として拡散しうる
生成物像様分布を選択的に付与するかのどちらか
の特徴を有することができる。像染料提供物質は
完全染料または染料中間体、たとえばカラーカプ
ラー、でありうる。移動度または溶解度において
要求される差異は、たとえばレドツクス反応、カ
プリング反応または分裂反応のような化学反応に
より得ることができる。本発明の化合物を使用す
る特に好適な態様では、像染料提供物質が初期に
拡散性物質である染料現像剤である。染料現像剤
は米国特許第2983606号に記載されているように、
同一分子中に染料の色源系およびハロゲン化銀現
像作用基を含有する。使用できるその他の像染料
提供物質は、たとえば米国特許第3087817号に記
載されている拡散転写法で有用であり、カラー現
像剤の酸化生成物とカツプリングして非拡散性に
なる初期に拡散性のカプリング性染料;米国特許
第3725062号および同第4076529号に記載されてい
るような、時には「レドツクス染料遊離剤」染料
と称される、拡散性染料を放出し、次に酸化され
る初期に非拡散性の染料;米国特許第3433939号
に記載されているような拡散性染料の放出、酸
化、次いで分子内閉環する、または米国特許第
3719489号の記載に従い銀介在分裂を受けて拡散
性染料を遊離する初期に非拡散性像染料提供物
質;および米国特許第3227550号に記載されてい
るような拡散性染料を遊離し、次いで酸化された
カラー現像剤とカツプリングする初期に非拡散性
の像染料提供物質;を包含する。 化合物は写真要素にいずれか適当な技法により
配合できる。本化合物を別々の分離した層にまた
はハロゲン化銀乳剤層に配合する態様では、代表
的には化合物を水分散液から塗布し、そしてこの
層はゼラチンまたは類似物のような結合剤物質を
含有する。 本発明の化合物を使用する拡散転写フイルム単
位は受剤要素が処理後に感光性要素から分離され
るべく設計されているフイルム単位および処理後
もそのまま保持される1体化ポジーネガ拡散転写
フイルム単位を包含する。好ましい態様におい
て、本発明の化合物を使用する拡散転写フイルム
単位は像染料提供物質として初期に拡散性の染料
現像剤を用いる。米国特許第2983606号に記載さ
れているように、染料現像剤およびハロゲン化銀
乳剤を含有する感光性要素は写真露光し、次に暗
所で、浸漬、塗布、噴霧、流れ等によりそこに処
理組成物を適用する。露光された感光性要素は処
理組成物の適用前、適用中または適用後に受像要
素として使用できるシート状支持要素と積重す
る。好適態様では、処理組成物を、感光性要素が
受像層と積重関係にされるように実質的に均一な
層の形で感光性要素に適用する。感光性要素と受
像層との中間に位置する処理組成物は乳剤に浸透
し、そこに含まれている潜像の現像を開始する。
染料現像剤は潜像の現像の結果として露光領域で
不動化または沈殿する。この不動化は明白に、少
なくとも部分的に酸化による染料現像剤の溶解特
性における変化、特にアルカリ溶液中におけるそ
の溶解度に関する変化、によるものである。また
部分的には、乳剤に対する酸化された現像剤の硬
化作用に、そして部分的に現像の結果としてアル
カリの局限化された排出による。乳剤の非露光域
および部分的露光域では、染料現像剤は未反応で
拡散性であり、かくしてハロゲン化銀乳剤の露光
の点対点の程度に応じて、処理組成物中に拡散性
の未酸化染料現像剤の像様分布が得られる。この
未酸化染料現像剤の像様分布の少なくとも1部分
をインビビシヨンにより積重された受像層または
要素に転写される。この転写は酸化された染料現
像剤を実質的に含まない。受像層は現像された乳
剤から未酸化染料現像剤の深い拡散を、その像様
分布を明白な程度に乱すことなく、受容し、現像
された像の反転またはポジカラー像を提供する。
受像要素は拡散された未酸化染料現像剤を媒染す
るか、または別様に定着させるに適する助剤を含
有しうる。米国特許第2983606号の好適態様およ
びその或る商業的用途においては、適当なインビ
ビシヨン時間の終りに、受像層を感光性要素から
分離することにより、所望のポジ像が現われる。
別様では、米国特許第2983606号にまた記載され
ているように、受像層用の支持体並びに支持体と
受像層との中間にあるその他のいずれの層もが透
明であり、そして現像されたハロゲン化銀乳剤
(1種またはそれ以上)をマスクにするに有効な
物質を含有する処理組成物を受B層とハロゲン化
銀乳剤(1種またはそれ以上)との間に適用する
場合には、転写像形成後に受像層を感光性要素と
の積重接触関係から分離する必要はない。 米国特許第2983606号に記載されているように、
染料現像剤は同一分子内に染料の色源系およびハ
ロゲン化銀現像機能性基の両方を含有する化合物
である。「ハロゲン化銀現像機能性基」なる用語
は露光されたハロゲン化銀を現像するに適する基
を意味する。好適なハロゲン化銀現像機能性基は
ヒドロキノニル基である。一般に、現像機能性基
はベンゾノイド現像機能性基、すなわち酸化され
るとキノノイドまたはキノン物質を生成する芳香
族現像性基を包含する。 多色像はいくつかの技法により拡散転写法で染
料現像剤を用いて得ることができる。このような
技法の1つは前記米国特許第2983606号および米
国特許第3345163号に記載されているように、1
体化多層感光性要素を使用することにより染料現
像剤を用いて多色転写像を得ようとするものであ
り、この方法では単一の支持体上に積重されてい
る少なくとも2つの選択的に増感された感光性層
を単一の慣用の受像層と一緒に同時に分離するこ
となく処理する。この形式の適当な配置は赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および青感性ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持
体を含み、これらの乳剤はそこに組合せて、それ
ぞれ、たとえばシアン染料現像剤、マゼンタ染料
現像剤および黄染料現像剤を有する。染料現像剤
はハロゲン化銀乳剤層中に、たとえば粒子の形で
使用でき、または相応するハロゲン化銀乳剤層の
背後の層に配置することができる。ハロゲン化銀
乳剤および組合された染料現像剤の各組の層は適
当な中間層、たとえばセラチンまたはポリビニル
アルコールの層により相互に分離できる。或る場
合には、緑感性乳剤の前に黄フイルタ−を組合せ
ると好ましいことがあり、黄フイルタ−は中間層
内に配合できる。しかしながら、望ましい場合に
は、相応するスペクトル特性を有し、黄フイルタ
ーとして機能できる状態で存在する黄染料現像剤
を使用して、別個の黄フイルターを省略すること
もできる。 多色染料現像剤を得るために特に有用な製品は
米国特許第3415644号に記載されている。この特
許は感光性要素と受像要素とが露光前から固定し
た関係に保持されており、そして処理および像形
成後にも積層体としてこの関係が保持される写真
製品を開示している。これらの製品では、最終像
が光反射性、すなわち白色の背景に対して透明
(支持体)要素を通して見える。露光は透明要素
を通して行ない、処理組成物を適用すると、光反
射性物質の層が提供され、白色背景が得られる。
光反射性物質(この特許では「不透明化剤」と称
されている)は好ましくは二酸化チタンであり、
これはまた不透明化作用をはたす、すなわち転写
像がそこから干渉されずに見えるように現像され
たハロゲン化銀乳剤をマスクする働きをし、また
露光されたフイルム単位を像形成が完了する前に
カメラの外に出す場合に、透明層を通過する光に
よる露光済ハロゲン化銀の後露光カブリ生成を防
止する働きをする。 米国特許第3647437号は上記米国特許第3415644
号に記載の製品および方法の改良に関するもので
あり、処理を露光が行なわれたカメラの外でもつ
と強い周囲光条件下に実施できるようにする光吸
収性物質の使用を開示している。光吸収性物質ま
たは助剤、好ましくはPH感受性フタレイン染料は
写真露光に干渉しないように配置しそして(また
は)構成し、他方、露光後の処理中に露光済乳剤
にカプリを生じさせうる光を吸収するように露光
済ハロゲン化銀乳剤と透明支持体との間に配置し
て付与する。さらにまた、光吸収性物質は像が形
成されて短時間後に所望の像を見るのを妨害しな
いように配置しそして(または)構成する。本発
明の化合物を使用する好適態様では、光吸収性物
質(時にはまた光学フイルター剤と称される)は
初期に処理組成物中に光反射性物質、たとえば二
酸化チタンと一緒に含有されている。光吸収性染
料の濃度は選択された光条件下に特定の方法を実
施するに必要な光透過不透明度がえられるように
選択する。 本発明の化合物を使用する特に有用な態様にお
いて、光吸収性染料は処理組成物のPH、たとえば
PH13〜14で高度に着色しているが、より低いPH、
たとえば10〜12より低いPHで可視光線を実質的に
吸収しない。このPH減少はフイルム単位の適当な
位置、たとえば透明支持体と受像層との間の層
に、酸反射性剤を用いることにより実施できる。 染料現像剤は減色カラー写真の実施に有用な、
すなわち前記のシアン、マゼンタおよび黄の色を
付与するそれらの能力について選択すると好まし
い。使用する染料現像剤は各ハロゲン化銀乳剤中
に配合でき、または好適態様では、各ハロゲン化
銀乳剤の背後の別の層に配合できる。このような
染料現像剤の層は所望される単位面積当りの染料
現像剤被覆量を付与するように計算された濃度
で、処理組成物が透過するに適するフイルム形成
性天然または合成重合体、たとえばゼラチン、ポ
リピニルアルコール等中に分配された各染料現像
剤を含有する塗布溶液を用いることにより適用で
きる。 本発明の化合物を使用することができるその他
の拡散転写製品および方法には米国特許第
3573043号および同第3594165号に記載の種類のも
のがある。簡便にするために、前記6つの特許の
各々の全記載をここに引用して組入れる。 本発明の化合物を使用する特に有用なフイルム
単位は感光性要素がハロゲン化銀層と像染料提供
層との間に光反射性層を含んでおり(カナダ特許
第668952号に記載されている)、感光性要素の基
体が重合体系酸中和層を次いでタイミング層を担
持しており(米国特許第3573043号に記載されて
いる)、そして処理組成物がオキシム化ポリジア
セトンアクリルアミド増粘剤を含有する(米国特
許第4202694号に記載されている)ものである。 本発明の化合物を使用する特別の好適態様につ
いて例により詳細に説明する。全ての部および%
は別記しないかぎり重量による。 参考例2及び参考例5は本分割出願の親出願
(特開昭57−168249号)における写真製品に使用
される化合物の使用例を念のために参考として挙
げたものであり、例2中の化合物は構造 を有し、例5中の化合物は構造 を有する。 例 1(参考例) 対照のフイルム単位を次のとおりにして作る:
感光性要素は次層を順にその上に塗布されて有す
る下塗りした透明ポリエチレンテレフタレート写
真フイルムベースを含む: 1 約27.6mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 ゼラチンに分散されており、染料現像剤約
747mg/m2およびゼラチン約1554mg/m2の被覆
量で塗布され、4′−メチルフエニル−ハイドロ
キノン約68mg/m2および2−フエニルベンズイ
ミダゾール約270mg/m2を含有する次式で示さ
れるシアン染料現像剤の層: 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン約768mg/m2
の被覆量で塗布された赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 4 アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、メタアクリル酸、スチレンおよびアクリル
酸の60−29−6−4−0.4五元重合体約2505
mg/m2およびポリアクリルアミド約78mg/m2を
含む中間層; 5 ゼラチンに分散されており、染料現像剤約
646mg/m2およびゼラチン約448mg/m2の被覆量
で塗布され、そして2−フエニルベンズイミダ
ゾール約229mg/m2を含有する次式で示される
マゼンタ染料現像剤の層: 6 銀約1050mg/m2およびゼラチン約504mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀層; 7 ドデシルアミノ−リダクトン約215mg/m2お
よびゼラチン約215mg/m2を含む層; 8 層4について記載した五元重合体約1366mg/
m2、ポリアクリルアミド約78mg/m2およびサク
シンアルデヒド約71mg/m2を含む中間層; 9 ゼラチン中に分散されており、染料現像剤約
968mg/m2およびゼラチン約451mg/m2被覆量で
塗布され、そして2−フエニルベンズイミダゾ
ール約208mg/m2を含む次式で示される黄染料
現像剤の層: 10 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4−メチルフエニル−ハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 11 ゼラチン約461mg/m2およびカーボンブラツ
ク約21mg/m2の被覆量で塗布したオーバーコー
ト層。 受像要素は次層を順に塗布した透明ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベースを含む: 1 重合体系酸層として、約2450mg/ft2(26372
mg/m2)の被覆量で塗布された、ポリエチレ
ン/無水マレイン酸共重合体の1/2ブチルエス
テル約9部およびポリビニルブチラル1部の
層; 2 アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酸の60−30−
4−6四元重合体約425mg/ft2(4575mg/m2)
を含有し、そして9%ポリビニルアルコールを
含むタイミング層; 3 (a)ポリビニルアルコール2部とポリ−4−ビ
ニルピリジン1部との混合物3部および(b)ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)上にグラフ
トした4−ビニルピリジン(4VP)およびビニ
ルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)よりなり2.2/2.2/1のHEC/4VP/
TMQの比率のグラフト共重合体1部の約300
mg/ft2(3229mg/m2)の被覆量で塗布した、重
合体系受像層。 このフイルム単位を次のとおりの水性アルカリ
性処理組成物で処理する:
【表】
【表】
処理組成物がさらに化合物0.05%を含有する
以外は対照と同じである本発明によるフイルム単
位を作る。 これらのフイルム単位を室温で次のように処理
する:各フイルム単位の半分はキセノン光源
(100m/キヤンドル/秒)からの、順に紫外線フ
イルター、フイルム平面光束を0.5m.c.s.に減じる
ための中性濃度フイルターおよびラツテン
(Wratten)47B青フイルターを通過した光に、
受像要素の透明ベースを通して露光する;各フイ
ルム単位のもう半分は露光させない。フイルム単
位を次の0.0030の〓間を有する1対のローラーに
通して処理し、現像された銀の相対量(吸収され
た赤外光の関数)を露光および非露光の両領域に
ついて時間の関数として測定する。時間当りの現
像された銀の相対量の曲線を図1に示す。化合物
の存在が対照に比較してカブリ現像(fog
development)(非露光領域で現像された銀の相
対量)を減じることが判る。化合物の存在下に
おける露光域と非露光域とで現像された各銀の相
対量の差が対照における対応する差に比較して有
意に大きいことがまた判る。 処理を95〓で行ない、実験を繰返す。現像され
た銀の相対量相時間の曲線を図2に示す。対照に
おけるカブリ現像がこのより高い処理温度で有意
に増加し、これに対し化合物が存在するとこの
増加は極く僅かであることが判る。さらにまた、
高い処理温度では、化合物の存在が露光された
ハロゲン化銀を現像する速度にいずれの明白な変
化も生じることなく、対照に比較してカブリ現像
を減少させる。 例 2(参考例) 対照として、フイルム単位を次のとおりに製造
する:感光性要素は次層を順にその山に塗布した
下塗りした不透明ポリエチレンテレフタレート写
真フイルムベースを含む: 1 例1に記載のシアン染料現像剤約742mg/m2、
ゼラチン約1485mg/m2、4′−メチルフエニルハ
イドロキノン約68mg/m2および2−フエニルベ
ンズイミダゾール約270mg/m2の被覆量で塗布
したシアン染料現像剤層; 2 銀約1290mg/m2およびゼラチン約775mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 3 四元重合体約2582mg/m2およびポリアクリル
アミド約68mg/m2の被覆量で塗布した、アクリ
ル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、スチ
レンおよびメタアクリル酸の60−30−4−6四
元重合体の中間層; 4 例1に記載のマゼンタ染料現像剤約646mg/
m2、ゼラチン約452mg/m2、カーボンブラツク
約11mg/m2および2−フエニル−ベンズイミダ
ゾール約226mg/m2の被覆量で塗布したマゼン
タ染料現像剤層; 5 銀約795mg/m2およびゼラチン約525mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀層; 6 層3に記載した四元重合体約1452mg/m2、ポ
リアクリルアミド約75mg/m2およびサクシンジ
アルデヒド約71mg/m2を含む中間層; 7 例1に記載の黄染料現像剤約968mg/m2、ゼ
ラチン約452mg/m2、カーボンブラツク約27
mg/m2および2−フエニル−ベンズイミダゾー
ル約204mg/m2の被覆量で塗布した黄染料現像
剤層; 8 銀約1280mg/m2、ゼラチン約563mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約204
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤; 9 ゼラチン約484mg/m2およびカーボンブラツ
ク約43mg/m2の被覆量で塗布したオーバーコー
ト層。 受像層は例1に記載の受像層と同一である。 フイルム単位は、ベンゾトリアゾール055gを
含有しそして4−アミノピラゾール(3,4−
d)ピリミジンを含有しない以外は例1に記載の
対照の場合と同じ対照水性アルカリ性処理組成物
で処理する。 フイルム単位は受像要素の透明支持体を通して
写真試験露光スケールまたは階段ウエツジに感光
計上で露光し(0.5m−キヤンドル−秒)、次にフ
イルム単位を約0.0030インチの間〓を有する1対
のローラーに通して75〓で処理組成物により処理
する。フイルムは一緒に保持されており、透明ベ
ースを通して見る。良好に現像された像が得られ
る。 この像の中性濃度コラムを濃度計で読み取り、
赤、緑および青曲線のそれぞれについてのDmax
値を得た。さらにまた、赤、緑および青曲線の速
度(中性コラムにおいて0.75の反射濃度の赤、緑
および青吸収を与えるに要する相対露光の負の
log値と定義される)を測定する。得られた数値
を表に示す。 処理組成物が化合物を表に示された量で含
有することを除いて実験を5種の追加のフイルム
単位(A−E)を用いて繰返す。
以外は対照と同じである本発明によるフイルム単
位を作る。 これらのフイルム単位を室温で次のように処理
する:各フイルム単位の半分はキセノン光源
(100m/キヤンドル/秒)からの、順に紫外線フ
イルター、フイルム平面光束を0.5m.c.s.に減じる
ための中性濃度フイルターおよびラツテン
(Wratten)47B青フイルターを通過した光に、
受像要素の透明ベースを通して露光する;各フイ
ルム単位のもう半分は露光させない。フイルム単
位を次の0.0030の〓間を有する1対のローラーに
通して処理し、現像された銀の相対量(吸収され
た赤外光の関数)を露光および非露光の両領域に
ついて時間の関数として測定する。時間当りの現
像された銀の相対量の曲線を図1に示す。化合物
の存在が対照に比較してカブリ現像(fog
development)(非露光領域で現像された銀の相
対量)を減じることが判る。化合物の存在下に
おける露光域と非露光域とで現像された各銀の相
対量の差が対照における対応する差に比較して有
意に大きいことがまた判る。 処理を95〓で行ない、実験を繰返す。現像され
た銀の相対量相時間の曲線を図2に示す。対照に
おけるカブリ現像がこのより高い処理温度で有意
に増加し、これに対し化合物が存在するとこの
増加は極く僅かであることが判る。さらにまた、
高い処理温度では、化合物の存在が露光された
ハロゲン化銀を現像する速度にいずれの明白な変
化も生じることなく、対照に比較してカブリ現像
を減少させる。 例 2(参考例) 対照として、フイルム単位を次のとおりに製造
する:感光性要素は次層を順にその山に塗布した
下塗りした不透明ポリエチレンテレフタレート写
真フイルムベースを含む: 1 例1に記載のシアン染料現像剤約742mg/m2、
ゼラチン約1485mg/m2、4′−メチルフエニルハ
イドロキノン約68mg/m2および2−フエニルベ
ンズイミダゾール約270mg/m2の被覆量で塗布
したシアン染料現像剤層; 2 銀約1290mg/m2およびゼラチン約775mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 3 四元重合体約2582mg/m2およびポリアクリル
アミド約68mg/m2の被覆量で塗布した、アクリ
ル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、スチ
レンおよびメタアクリル酸の60−30−4−6四
元重合体の中間層; 4 例1に記載のマゼンタ染料現像剤約646mg/
m2、ゼラチン約452mg/m2、カーボンブラツク
約11mg/m2および2−フエニル−ベンズイミダ
ゾール約226mg/m2の被覆量で塗布したマゼン
タ染料現像剤層; 5 銀約795mg/m2およびゼラチン約525mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀層; 6 層3に記載した四元重合体約1452mg/m2、ポ
リアクリルアミド約75mg/m2およびサクシンジ
アルデヒド約71mg/m2を含む中間層; 7 例1に記載の黄染料現像剤約968mg/m2、ゼ
ラチン約452mg/m2、カーボンブラツク約27
mg/m2および2−フエニル−ベンズイミダゾー
ル約204mg/m2の被覆量で塗布した黄染料現像
剤層; 8 銀約1280mg/m2、ゼラチン約563mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約204
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤; 9 ゼラチン約484mg/m2およびカーボンブラツ
ク約43mg/m2の被覆量で塗布したオーバーコー
ト層。 受像層は例1に記載の受像層と同一である。 フイルム単位は、ベンゾトリアゾール055gを
含有しそして4−アミノピラゾール(3,4−
d)ピリミジンを含有しない以外は例1に記載の
対照の場合と同じ対照水性アルカリ性処理組成物
で処理する。 フイルム単位は受像要素の透明支持体を通して
写真試験露光スケールまたは階段ウエツジに感光
計上で露光し(0.5m−キヤンドル−秒)、次にフ
イルム単位を約0.0030インチの間〓を有する1対
のローラーに通して75〓で処理組成物により処理
する。フイルムは一緒に保持されており、透明ベ
ースを通して見る。良好に現像された像が得られ
る。 この像の中性濃度コラムを濃度計で読み取り、
赤、緑および青曲線のそれぞれについてのDmax
値を得た。さらにまた、赤、緑および青曲線の速
度(中性コラムにおいて0.75の反射濃度の赤、緑
および青吸収を与えるに要する相対露光の負の
log値と定義される)を測定する。得られた数値
を表に示す。 処理組成物が化合物を表に示された量で含
有することを除いて実験を5種の追加のフイルム
単位(A−E)を用いて繰返す。
【表】
【表】
化合物の存在が或る濃度で個々の色のDmax
を僅かに増加させ、また或る濃度で緑および青速
度を検知できるほど増大させることを見ることが
できる。すなわち、化合物の約0.025%の場合
に、速度増大とDmax増加との最適の組合せが得
られることは明白である。データはまた、一定の
フイルム単位において、このフイルム単位に対し
て過剰の濃度のこの化合物が望ましくない結果を
もたらしうることを示している;すなわち、フイ
ルム単位Eでは青速度が顕著に降下する、これ
は青感性ハロゲン化銀層の現像の早すぎる抑制を
示している。 例 3(参考例) 化合物を表に示す量で含有する6種フイル
ム単位(A−F)について例2に記載の実験
を繰返す。さらにまた、フイルム単位の或るもの
は95〓でも処理する。例2の対照フイルム単位に
係る室温でのデータを比較用に用いる。さらに、
対照フイルム単位は95〓で処理する。
を僅かに増加させ、また或る濃度で緑および青速
度を検知できるほど増大させることを見ることが
できる。すなわち、化合物の約0.025%の場合
に、速度増大とDmax増加との最適の組合せが得
られることは明白である。データはまた、一定の
フイルム単位において、このフイルム単位に対し
て過剰の濃度のこの化合物が望ましくない結果を
もたらしうることを示している;すなわち、フイ
ルム単位Eでは青速度が顕著に降下する、これ
は青感性ハロゲン化銀層の現像の早すぎる抑制を
示している。 例 3(参考例) 化合物を表に示す量で含有する6種フイル
ム単位(A−F)について例2に記載の実験
を繰返す。さらにまた、フイルム単位の或るもの
は95〓でも処理する。例2の対照フイルム単位に
係る室温でのデータを比較用に用いる。さらに、
対照フイルム単位は95〓で処理する。
【表】
【表】
これらの結果は化合物の存在下に室温(75
〓)で処理すると、0.07%までの濃度で個々の色
のDmaxの増加および各フイルム単位の緑および
青速度の増加が得られることを示している。フイ
ルム単位を化合物の存在下に95〓で処理する
と、個々の色のDmaxが75〓で得られた数値に比
較して、ほとんどの場合に著しく低下し、その他
は実際に増加することから、Dmaxのコントロー
ルに有意の改善が得られる。 例 4(参考例) フイルム単位()の処理組成物が化合物を
0.05%含有する以外は例2に記載したフイルム単
位と同じ、フイルム単位を75〓および95〓で処理
する。データを表に示す。例2の対照フイルム
単位についてのデータを比較として用いる。
〓)で処理すると、0.07%までの濃度で個々の色
のDmaxの増加および各フイルム単位の緑および
青速度の増加が得られることを示している。フイ
ルム単位を化合物の存在下に95〓で処理する
と、個々の色のDmaxが75〓で得られた数値に比
較して、ほとんどの場合に著しく低下し、その他
は実際に増加することから、Dmaxのコントロー
ルに有意の改善が得られる。 例 4(参考例) フイルム単位()の処理組成物が化合物を
0.05%含有する以外は例2に記載したフイルム単
位と同じ、フイルム単位を75〓および95〓で処理
する。データを表に示す。例2の対照フイルム
単位についてのデータを比較として用いる。
【表】
【表】
化合物の存在が75〓で緑および青相対速度の
有意の増加をもたらし、また95〓で赤、緑および
青Dmaxの有意の改善をもたらすことおよびこれ
らの色の相対速度が対照に比較してより望ましく
接近していることを示している。 例 5(参考例) 対照フイルム単位を次のとおりに作る:感光性
要素はその上に次層を順に塗布した、下塗り不透
明ポリエチレンテレフタレート写真フイルムベー
スを含む 1 約14mg/m2の被覆量で塗布したナトリウムセ
ルロース硫酸塩の層; 2 例1に例示したシアン染料現像剤約747mg/
m2、ゼラチン約1554mg/m2、2−フエニル−ベ
ンズイミダツール約207mg/m2および4′−メチ
ルフエニルハイドロキノン約68mg/m2を含むシ
アン染料現像剤層; 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン約768mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤の
層; 4 例1に記載の五元重合体約1882mg/m2および
ポリアクリルアミド約58mg/m2を含む中間層; 5 例1に例示したマゼンタ染料現像剤約545
mg/m2、ゼラチン約382mg/m2および2−フエ
ニルベンズイミダゾール約230mg/m2を含むマ
ゼンタ染料現像剤層; 6 銀約560mg/m2およびゼラチン約246mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 7 銀約1050mg/m2およびゼラチン約504mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 8 例1に記載した五元重合体約1598mg/m2、ポ
リアクリルアミド約102mg/m2およびサクシン
ジアルデヒド約82.5mg/m2を含む中間層; 9 例1に例示した黄染料現像剤約820mg/m2、
ゼラチン約385mg/m2および2−フエニルベン
ズイミダゾール約207mg/m2を含む黄染料現像
剤層; 10 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭素化
銀乳剤層; 11 ゼラチン約484mg/m2のトツプコート層。 受像要素はその上に次層を順に塗布した透明下
塗りポリエチレンテレフタレートフイルムベース
を含む: 1 重合体系酸層として、約26372mg/m2の被覆
量で塗布した、ポリエチレン/無水マレイン酸
共重合体の1/2ブチルエステル約9部とポリビ
ニルブチラル1部の層; 2 ポリビニルアルコール上にジアセトンアクリ
ルアミド、アクリルアミド、β−シアノエチル
アクリレートおよび2−アクリルアミド−2−
メタンスルホン酸をグラフトさせたグラフト四
元重合体を約10000mg/m2の被覆量で塗布した
タイミング層; 3 (a)ポリビニルアルコール2部とポリ−4−ビ
ニルピリジン1部との混合物3部および(b)ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)上にグラフ
トさせた4−ビニルピリジン(4VP)およびビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)よりなり2.2/2.2/1のHEC/4VP/
TMQ比率のグラフト共重合体1部の、約2200
mg/m2の被覆量で塗布した重合体系受像層; 4 ポリビニルアルコール約320mg/m2を含むト
ツプコート層。 フイルム単位はベンゾトリアゾール0.55gおよ
びコロイド状シリカ水性分散液0.93gを含有する
以外は対照として例1に記載の処理組成物で処理
する。 処理組成物が化合物を表で示した量でさらに
含有する以外は同じ方法で4種の追加のフイルム
単位(A〜D)を作りそして処理する。同じ
各組のフイルム単位をまた95〓で処理する。
有意の増加をもたらし、また95〓で赤、緑および
青Dmaxの有意の改善をもたらすことおよびこれ
らの色の相対速度が対照に比較してより望ましく
接近していることを示している。 例 5(参考例) 対照フイルム単位を次のとおりに作る:感光性
要素はその上に次層を順に塗布した、下塗り不透
明ポリエチレンテレフタレート写真フイルムベー
スを含む 1 約14mg/m2の被覆量で塗布したナトリウムセ
ルロース硫酸塩の層; 2 例1に例示したシアン染料現像剤約747mg/
m2、ゼラチン約1554mg/m2、2−フエニル−ベ
ンズイミダツール約207mg/m2および4′−メチ
ルフエニルハイドロキノン約68mg/m2を含むシ
アン染料現像剤層; 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン約768mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤の
層; 4 例1に記載の五元重合体約1882mg/m2および
ポリアクリルアミド約58mg/m2を含む中間層; 5 例1に例示したマゼンタ染料現像剤約545
mg/m2、ゼラチン約382mg/m2および2−フエ
ニルベンズイミダゾール約230mg/m2を含むマ
ゼンタ染料現像剤層; 6 銀約560mg/m2およびゼラチン約246mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 7 銀約1050mg/m2およびゼラチン約504mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 8 例1に記載した五元重合体約1598mg/m2、ポ
リアクリルアミド約102mg/m2およびサクシン
ジアルデヒド約82.5mg/m2を含む中間層; 9 例1に例示した黄染料現像剤約820mg/m2、
ゼラチン約385mg/m2および2−フエニルベン
ズイミダゾール約207mg/m2を含む黄染料現像
剤層; 10 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭素化
銀乳剤層; 11 ゼラチン約484mg/m2のトツプコート層。 受像要素はその上に次層を順に塗布した透明下
塗りポリエチレンテレフタレートフイルムベース
を含む: 1 重合体系酸層として、約26372mg/m2の被覆
量で塗布した、ポリエチレン/無水マレイン酸
共重合体の1/2ブチルエステル約9部とポリビ
ニルブチラル1部の層; 2 ポリビニルアルコール上にジアセトンアクリ
ルアミド、アクリルアミド、β−シアノエチル
アクリレートおよび2−アクリルアミド−2−
メタンスルホン酸をグラフトさせたグラフト四
元重合体を約10000mg/m2の被覆量で塗布した
タイミング層; 3 (a)ポリビニルアルコール2部とポリ−4−ビ
ニルピリジン1部との混合物3部および(b)ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)上にグラフ
トさせた4−ビニルピリジン(4VP)およびビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)よりなり2.2/2.2/1のHEC/4VP/
TMQ比率のグラフト共重合体1部の、約2200
mg/m2の被覆量で塗布した重合体系受像層; 4 ポリビニルアルコール約320mg/m2を含むト
ツプコート層。 フイルム単位はベンゾトリアゾール0.55gおよ
びコロイド状シリカ水性分散液0.93gを含有する
以外は対照として例1に記載の処理組成物で処理
する。 処理組成物が化合物を表で示した量でさらに
含有する以外は同じ方法で4種の追加のフイルム
単位(A〜D)を作りそして処理する。同じ
各組のフイルム単位をまた95〓で処理する。
【表】
【表】
化合物の存在下に室温で処理すると、0.1%
までの濃度で、相対速度のいずれの明白な損失も
ともなうことなく、緑および青Dmaxの増加が得
られることが判る。化合物の存在下における95
〓での処理は対照に比較して赤、緑および青につ
いてのDmaxの損失が少なくなり、しかもまた相
対速度におけるいずれの有意の変化も付随しな
い。 例 6(参考例) この実験は化合物並びにフエニルメルカプト
テトラゾール(PMT)を室温で対照と比較して
示すものである。 対照フイルム単位はその上に次層を順に有する
下塗り不透明フイルムベースを含む: 1 約100mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 例1に記載したシアン染料現像剤約635mg/
m2、ゼラチン約430mg/m2、N−ドデシルアミ
ノプリン約237mg/m2および4′−メチルフエニ
ルハイドロキノン約128mg/m2の被覆量で塗布
したシアン染料現像剤層; 3 銀約1500mg/m2およびゼラチン約900mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 4 例1に記載した五元重合体約1264mg/m2およ
びポリアクリルアミド約67mg/m2を含む中間
層; 5 式 で示されるマゼンタ染料現像剤約646mg/m2お
よびゼラチン約323mg/m2の被覆量で塗布した
マゼンタ染料現像剤層; 6 銀約1300mg/m2およびゼラチン約596mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 7 例1に記載した五元重合体約950mg/m2およ
びポリアクリルアミド約50mg/m2を含む中間
層; 8 例1に記載の黄染料現像剤約820mg/m2、お
よびゼラチン約328mg/m2の被覆量で塗布した
黄染料現像剤層; 9 N−ドデシルアミノプリン約150mg/m2およ
びゼラチン約150mg/m2を含むスペーサ−層; 10 銀約1200mg/m2、ゼラチン約421mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約320
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 11 ゼラチン約484mg/m2を含むトツプコート層。 受像要素はその上に順に次層を有する透明ベー
スを含む: 1 例5に記載のとおりの重合体系酸層; 2 例1に記載した五元重合体約2570mg/m2およ
びポリアクリルアミド約206mg/m2を含むタイ
ミング層; 3 エーテルおよびグラフト共重合体の混合物
(PVA−P−4−VP)の被覆量がそれぞれ103
mg/m2および2990mg/m2である以外は例5に記
載のとおりの重合体系受像層; 4 ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
ブロツク共重合体(BASF Wyandotte Co.か
ら市場で入手できるPluronicF−127)約721
mg/m2およびポリビニルアルコール約309mg/
m2を含むトツプコート層。 この対照フイルム単位を例5に記載のとおりの
処理組成物で処理する。 3種の追加のフイルム単位(A及びB)を
処理組成物がさらにPMTおよび化合物をそれ
ぞれ0.05%の量で含有する以外は同じ方法で作
り、処理する。結果を表に示す。
までの濃度で、相対速度のいずれの明白な損失も
ともなうことなく、緑および青Dmaxの増加が得
られることが判る。化合物の存在下における95
〓での処理は対照に比較して赤、緑および青につ
いてのDmaxの損失が少なくなり、しかもまた相
対速度におけるいずれの有意の変化も付随しな
い。 例 6(参考例) この実験は化合物並びにフエニルメルカプト
テトラゾール(PMT)を室温で対照と比較して
示すものである。 対照フイルム単位はその上に次層を順に有する
下塗り不透明フイルムベースを含む: 1 約100mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 例1に記載したシアン染料現像剤約635mg/
m2、ゼラチン約430mg/m2、N−ドデシルアミ
ノプリン約237mg/m2および4′−メチルフエニ
ルハイドロキノン約128mg/m2の被覆量で塗布
したシアン染料現像剤層; 3 銀約1500mg/m2およびゼラチン約900mg/m2
の被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 4 例1に記載した五元重合体約1264mg/m2およ
びポリアクリルアミド約67mg/m2を含む中間
層; 5 式 で示されるマゼンタ染料現像剤約646mg/m2お
よびゼラチン約323mg/m2の被覆量で塗布した
マゼンタ染料現像剤層; 6 銀約1300mg/m2およびゼラチン約596mg/m2
の被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤
層; 7 例1に記載した五元重合体約950mg/m2およ
びポリアクリルアミド約50mg/m2を含む中間
層; 8 例1に記載の黄染料現像剤約820mg/m2、お
よびゼラチン約328mg/m2の被覆量で塗布した
黄染料現像剤層; 9 N−ドデシルアミノプリン約150mg/m2およ
びゼラチン約150mg/m2を含むスペーサ−層; 10 銀約1200mg/m2、ゼラチン約421mg/m2およ
び4′−メチルフエニルハイドロキノン約320
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 11 ゼラチン約484mg/m2を含むトツプコート層。 受像要素はその上に順に次層を有する透明ベー
スを含む: 1 例5に記載のとおりの重合体系酸層; 2 例1に記載した五元重合体約2570mg/m2およ
びポリアクリルアミド約206mg/m2を含むタイ
ミング層; 3 エーテルおよびグラフト共重合体の混合物
(PVA−P−4−VP)の被覆量がそれぞれ103
mg/m2および2990mg/m2である以外は例5に記
載のとおりの重合体系受像層; 4 ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
ブロツク共重合体(BASF Wyandotte Co.か
ら市場で入手できるPluronicF−127)約721
mg/m2およびポリビニルアルコール約309mg/
m2を含むトツプコート層。 この対照フイルム単位を例5に記載のとおりの
処理組成物で処理する。 3種の追加のフイルム単位(A及びB)を
処理組成物がさらにPMTおよび化合物をそれ
ぞれ0.05%の量で含有する以外は同じ方法で作
り、処理する。結果を表に示す。
【表】
*青色相対速度は測定するには遅す
ぎる。
PMTの存在が青Dminの大きい増加と青色速
度における非常に大きい減少を生じさせることが
判り、これはPMTが青感性ハロゲン化銀乳剤の
現像を早まつて抑制することを示している。化合
物の存在は青Dminに如何なる増大も伴なわず
青Dmaxを増大させる。 例 7(参考例) 対照として、次のとおりにフイルム単位を作
る:感光性要素はその上に次層を順に塗布した下
塗り透明ポリエチレンテレフタレート写真フイル
ムベースを含む: 1 約14.4mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 例1に例示したシアン染料現像剤約747mg/
m2、ゼラチン約1554mg/m2、2−フエニルベン
ズイミダゾール約270mg/m2および4′−メチル
フエニルハイドロキノン約68mg/m2を含むシア
ン染料現像剤層; 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン768mg/m2の
被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 4 例1に記載の五元重合体約2505mg/m2および
ポリアクリルアミド約78mg/m2を含む中間層; 5 例1に記載したマゼンタ染料現像剤約646
mg/m2、ゼラチン約452mg/m2および2−フエ
ニル−ベンズイミダゾール約229mg/m2を含む
マゼンタ染料現像剤層; 6 銀約510mg/m2およびゼラチン約224mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 7 ポリメチルメタアクリレート約1045mg/m2お
よびポリアクリルアミド約55mg/m2を含むスペ
ーサー層; 8 銀約700mg/m2およびゼラチン約336mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 9 例1に記載した五元重合体約1366mg/m2およ
びポリアクリルアミド約87mg/m2を含む中間
層; 10 例1に例示した黄染料現像剤約820mg/m2、
ゼラチン約384mg/m2および2−フエニルベン
ズイミダゾール約208mg/m2を含む黄染料現像
剤層; 11 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4′−メチル−フエニルハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 12 ゼラチン約484mg/m2のトツプコート層。 受像要素は例5に記載の要素と同一である。こ
のフイルム単位は例5に記載のとおりの処理組成
物で処理する。 6種の追加のフイルム単位(A〜C)を作
る。フイルム単位A〜Cは感光性要素の層5
中に化合物をそれぞれ1mg/m2、2mg/m2およ
び3mg/m2含有する。同じ組合せのフイルム単位
をまた95〓で処理する。これらの結果を表に示
す。
ぎる。
PMTの存在が青Dminの大きい増加と青色速
度における非常に大きい減少を生じさせることが
判り、これはPMTが青感性ハロゲン化銀乳剤の
現像を早まつて抑制することを示している。化合
物の存在は青Dminに如何なる増大も伴なわず
青Dmaxを増大させる。 例 7(参考例) 対照として、次のとおりにフイルム単位を作
る:感光性要素はその上に次層を順に塗布した下
塗り透明ポリエチレンテレフタレート写真フイル
ムベースを含む: 1 約14.4mg/m2の被覆量で塗布したナトリウム
セルロース硫酸塩の層; 2 例1に例示したシアン染料現像剤約747mg/
m2、ゼラチン約1554mg/m2、2−フエニルベン
ズイミダゾール約270mg/m2および4′−メチル
フエニルハイドロキノン約68mg/m2を含むシア
ン染料現像剤層; 3 銀約1280mg/m2およびゼラチン768mg/m2の
被覆量で塗布した赤感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 4 例1に記載の五元重合体約2505mg/m2および
ポリアクリルアミド約78mg/m2を含む中間層; 5 例1に記載したマゼンタ染料現像剤約646
mg/m2、ゼラチン約452mg/m2および2−フエ
ニル−ベンズイミダゾール約229mg/m2を含む
マゼンタ染料現像剤層; 6 銀約510mg/m2およびゼラチン約224mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 7 ポリメチルメタアクリレート約1045mg/m2お
よびポリアクリルアミド約55mg/m2を含むスペ
ーサー層; 8 銀約700mg/m2およびゼラチン約336mg/m2の
被覆量で塗布した緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 9 例1に記載した五元重合体約1366mg/m2およ
びポリアクリルアミド約87mg/m2を含む中間
層; 10 例1に例示した黄染料現像剤約820mg/m2、
ゼラチン約384mg/m2および2−フエニルベン
ズイミダゾール約208mg/m2を含む黄染料現像
剤層; 11 銀約1280mg/m2、ゼラチン約775mg/m2およ
び4′−メチル−フエニルハイドロキノン約306
mg/m2の被覆量で塗布した青感性ヨウ素臭化銀
乳剤層; 12 ゼラチン約484mg/m2のトツプコート層。 受像要素は例5に記載の要素と同一である。こ
のフイルム単位は例5に記載のとおりの処理組成
物で処理する。 6種の追加のフイルム単位(A〜C)を作
る。フイルム単位A〜Cは感光性要素の層5
中に化合物をそれぞれ1mg/m2、2mg/m2およ
び3mg/m2含有する。同じ組合せのフイルム単位
をまた95〓で処理する。これらの結果を表に示
す。
【表】
【表】
化合物が存在すると室温で赤および緑Dmax
の増加が得られることが判る。95〓で処理する場
合に、化合物の存在は赤、青および緑Dmaxの
損失を少なくする(被覆量により変わる)。 例 8(実施例) 化合物の製造 乾燥アセトニトリル200ml中の化合物
(11.647g、49.58ミリモル)、β−ブロモプロピ
オニトリル(66.26g、49.58ミリモル)および重
炭酸ナトリウム(4.17g、49.58ミリモル)の混
合物を55℃の浴中で窒素雰囲気下に一夜にわたり
磁気撹拌する。反応混合物を減圧濾過し、濾液を
回転蒸発器上で溶媒をストリツピング除去して、
オレンジ色油状残留物を得る。残留物を酢酸エチ
ル(75ml)中に取り、溶液に種結晶およびヘキサ
ン150mlを加える。混合物をひきまぜ、冷蔵庫中
で一夜にわたり貯蔵する。形成された結晶を濾別
し、ヘキサンで2回洗浄し、乾燥させて、明黄色
結晶として化合物12.74gを得る。融点111゜〜
113℃。生成物の構造はIR、UVおよびNMRスペ
クトル並びに薄層クロマトグラフイにより確認し
た。 例 9(参考例) 対照として、フイルム単位を次のとおりに製造
する:ネガ要素はその上に次層を順に塗布した不
透明下塗りポリエチレンテレフタレートフイルム
ベースを含む: 1 重合体系酸層として、約26460mg/m2の被覆
量で塗布したポリエチレン/無水マレイン酸共
重合体の1/2ブチルエステル約9部およびボリ
ビニルブチラル1部を含む層; 2 約3000mg/m2の被覆量で塗布した、アクリル
酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、メタア
クリル酸、スチレンおよびアクリル酸の60−29
−6−4−0.4五元重合体約97%およびポリビ
ニルアルコール約3%を含むタイミング層; 3 例1に記載したシアン染料現像剤約511mg/
m2、4′−メチルフエニルハイドロキノン約70
mg/m2およびゼラチン約317mg/m2を含むシア
ン染料現像剤層; 4 銀約1378mg/m2およびゼラチン約827mg/m2
を含む赤感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 5 層2について記載した五元重合体約2090mg/
m2、ポリアクリルアミド約110mg/m2およびサ
クシンアルデヒド約44mg/m2を含む中間層; 6 次式で示されるマゼンタ染料現像剤約460
mg/m2およびゼラチン約210mg/m2を含むマゼ
ンタ染料現像剤層; 7 銀約723mg/m2およびゼラチン約318mg/m2を
含む緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 8 層2について記載した五元重合体約1881mg/
m2およびポリアクリルアミド約99mg/m2を含む
中間層; 9 例1に記載した黄染料現像剤約689mg/m2お
よびゼラチン約276mg/m2を含む黄染料現像剤
層; 10 銀約764mg/m2、ゼラチン約499mg/m2および
4′−メチルフエニルハイドロキノン約265mg/
m2を含む青感性ヨウ素臭化銀乳剤層; および 11 ゼラチン約400mg/m2を含むトツプコート層。 受像要素は(a)ポリビニルアルコール2部とポリ
−4−ビニルピリジン1部との混合物3部および
(b)ヒドロキシエチルセルロース(HEC)上にグ
ラフトさせた4−ビニルピリジン(4VP)および
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)を2.2/2.2/1のHEC/4VP/TMQの
比率で含むグラフト共重合体1部を約300mg/ft2
(3229mg/m2)の被覆量でおよび1,4−ブタン
ジオールジグリシジルエーテルを約5mg/ft2
(53.8mg/m2)の被覆量で塗布した受像層をその
上に被覆した透明下塗りポリエチレンテレフタレ
ートフイルムベースを含む。 フイルム単位は次の組成からなる処理組成物で
処理する:
の増加が得られることが判る。95〓で処理する場
合に、化合物の存在は赤、青および緑Dmaxの
損失を少なくする(被覆量により変わる)。 例 8(実施例) 化合物の製造 乾燥アセトニトリル200ml中の化合物
(11.647g、49.58ミリモル)、β−ブロモプロピ
オニトリル(66.26g、49.58ミリモル)および重
炭酸ナトリウム(4.17g、49.58ミリモル)の混
合物を55℃の浴中で窒素雰囲気下に一夜にわたり
磁気撹拌する。反応混合物を減圧濾過し、濾液を
回転蒸発器上で溶媒をストリツピング除去して、
オレンジ色油状残留物を得る。残留物を酢酸エチ
ル(75ml)中に取り、溶液に種結晶およびヘキサ
ン150mlを加える。混合物をひきまぜ、冷蔵庫中
で一夜にわたり貯蔵する。形成された結晶を濾別
し、ヘキサンで2回洗浄し、乾燥させて、明黄色
結晶として化合物12.74gを得る。融点111゜〜
113℃。生成物の構造はIR、UVおよびNMRスペ
クトル並びに薄層クロマトグラフイにより確認し
た。 例 9(参考例) 対照として、フイルム単位を次のとおりに製造
する:ネガ要素はその上に次層を順に塗布した不
透明下塗りポリエチレンテレフタレートフイルム
ベースを含む: 1 重合体系酸層として、約26460mg/m2の被覆
量で塗布したポリエチレン/無水マレイン酸共
重合体の1/2ブチルエステル約9部およびボリ
ビニルブチラル1部を含む層; 2 約3000mg/m2の被覆量で塗布した、アクリル
酸ブチル、ジアセトンアクリルアミド、メタア
クリル酸、スチレンおよびアクリル酸の60−29
−6−4−0.4五元重合体約97%およびポリビ
ニルアルコール約3%を含むタイミング層; 3 例1に記載したシアン染料現像剤約511mg/
m2、4′−メチルフエニルハイドロキノン約70
mg/m2およびゼラチン約317mg/m2を含むシア
ン染料現像剤層; 4 銀約1378mg/m2およびゼラチン約827mg/m2
を含む赤感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 5 層2について記載した五元重合体約2090mg/
m2、ポリアクリルアミド約110mg/m2およびサ
クシンアルデヒド約44mg/m2を含む中間層; 6 次式で示されるマゼンタ染料現像剤約460
mg/m2およびゼラチン約210mg/m2を含むマゼ
ンタ染料現像剤層; 7 銀約723mg/m2およびゼラチン約318mg/m2を
含む緑感性ヨウ素臭化銀乳剤層; 8 層2について記載した五元重合体約1881mg/
m2およびポリアクリルアミド約99mg/m2を含む
中間層; 9 例1に記載した黄染料現像剤約689mg/m2お
よびゼラチン約276mg/m2を含む黄染料現像剤
層; 10 銀約764mg/m2、ゼラチン約499mg/m2および
4′−メチルフエニルハイドロキノン約265mg/
m2を含む青感性ヨウ素臭化銀乳剤層; および 11 ゼラチン約400mg/m2を含むトツプコート層。 受像要素は(a)ポリビニルアルコール2部とポリ
−4−ビニルピリジン1部との混合物3部および
(b)ヒドロキシエチルセルロース(HEC)上にグ
ラフトさせた4−ビニルピリジン(4VP)および
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
(TMQ)を2.2/2.2/1のHEC/4VP/TMQの
比率で含むグラフト共重合体1部を約300mg/ft2
(3229mg/m2)の被覆量でおよび1,4−ブタン
ジオールジグリシジルエーテルを約5mg/ft2
(53.8mg/m2)の被覆量で塗布した受像層をその
上に被覆した透明下塗りポリエチレンテレフタレ
ートフイルムベースを含む。 フイルム単位は次の組成からなる処理組成物で
処理する:
【表】
【表】
ネガ要素を感光計上で、白色光を有する試験露
光スケールに露光し(2m−キンドル−秒)、次
に受像要素と一緒に合せ、約0.0026インチの間〓
を有する1対のローラーにこのフイルム単位を通
すことにより室温(24℃)で処理する。フイルム
単位はそのまゝに保持し、受像要素の底面を通し
て見る。 同一のフイルム単位を35℃で同じ方法で処理す
る。像の中性濃度コラムを濃度計で読み取り、
赤、緑および青のそれぞれについてDmaxおよび
Dmin値を得る。得られた測定値を表に示す。 本発明による追加のフイルム単位(A)を作
る。これらのフイルム単位はネガ要素がまた本発
明によるブロツクされた化合物約20mg/ft2
(215mg/m2)およびゼラチン約20mg/ft2を含む
トツプコート層を包含する以外は対照のフイルム
単位と同一である。これらのフイルム単位を前記
したように24℃および35℃で処理する。結果を表
に示す。
光スケールに露光し(2m−キンドル−秒)、次
に受像要素と一緒に合せ、約0.0026インチの間〓
を有する1対のローラーにこのフイルム単位を通
すことにより室温(24℃)で処理する。フイルム
単位はそのまゝに保持し、受像要素の底面を通し
て見る。 同一のフイルム単位を35℃で同じ方法で処理す
る。像の中性濃度コラムを濃度計で読み取り、
赤、緑および青のそれぞれについてDmaxおよび
Dmin値を得る。得られた測定値を表に示す。 本発明による追加のフイルム単位(A)を作
る。これらのフイルム単位はネガ要素がまた本発
明によるブロツクされた化合物約20mg/ft2
(215mg/m2)およびゼラチン約20mg/ft2を含む
トツプコート層を包含する以外は対照のフイルム
単位と同一である。これらのフイルム単位を前記
したように24℃および35℃で処理する。結果を表
に示す。
【表】
ルム 合
単位 物 R G B R G B
単位 物 R G B R G B
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式 (式中、RはH、アルカリ金属、 【式】−CH2−CH2 −CN、−(CH2)2−SO2−CH3、
【式】または 【式】であり、 そしてZは低級アルキルである) によつて表わされる化合物。 2 ZがCH3である特許請求の範囲第1項に記載
の化合物。 3 RがHである特許請求の範囲第2項に記載の
化合物。 4 Rが【式】− CH2−CH2−CN、−(CH2)2−SO2−CH3、
【式】または 【式】 である特許請求の範囲第2項に記載の化合物。 5 RがHである特許請求の範囲第1項に記載の
化合物。 6 Rが【式】− CH2−CH2−CN、−(CH2)2−SO2−CH3、
【式】または 【式】 である特許請求の範囲第1項に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US222543 | 1981-01-05 | ||
| US06/222,502 US4390613A (en) | 1981-01-05 | 1981-01-05 | Diffusion transfer photographic system utilizing substituted phenylmercaptoazoles |
| US222542 | 1981-01-05 | ||
| US222504 | 1981-01-05 | ||
| US222502 | 1981-01-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6327485A JPS6327485A (ja) | 1988-02-05 |
| JPH026752B2 true JPH026752B2 (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=22832488
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57000549A Granted JPS57168249A (en) | 1981-01-05 | 1982-01-05 | Diffusion-transfer photograph product |
| JP62145451A Granted JPS6327485A (ja) | 1981-01-05 | 1987-06-12 | 置換フェニルメルカプトテトラゾ−ル |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57000549A Granted JPS57168249A (en) | 1981-01-05 | 1982-01-05 | Diffusion-transfer photograph product |
Country Status (2)
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| DE2540959C3 (de) * | 1975-09-13 | 1981-12-10 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
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-
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-
1987
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JPS57168249A (en) | 1982-10-16 |
| JPS6327485A (ja) | 1988-02-05 |
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