JPS59105642A - 写真要素 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真要素に関する。詳しくは現1床抑制前駆体
を使用した写真要素に関する。さらに詳しくは、本発明
は、現像抑制剤前駆体を使用したカラー拡散転写法用写
真要素に関するものである。
を使用した写真要素に関する。さらに詳しくは、本発明
は、現像抑制剤前駆体を使用したカラー拡散転写法用写
真要素に関するものである。
カラー拡散転写法写真要素中に現像抑制剤又は現像抑制
剤前駆体を用いることによって、写真業界で′かぶり″
と称される。l)m i n域の濃度をコントロールす
ることが米国特許3,2乙Oヨj77号及び同3.2t
!、IIり1号に開示されている。
剤前駆体を用いることによって、写真業界で′かぶり″
と称される。l)m i n域の濃度をコントロールす
ることが米国特許3,2乙Oヨj77号及び同3.2t
!、IIり1号に開示されている。
しかし、これらの特許に例示された化合物は不必要な現
像を抑制するだけでなく、必要な現像までをも抑制して
しまうために画質を低下させる。
像を抑制するだけでなく、必要な現像までをも抑制して
しまうために画質を低下させる。
さらに、写真現像反応は温度の影響が大さく、低温では
遅く、高温では速やかに現像が2こり、特に高ず晶では
過度の現隊がおこりやすくなる。このために至温付近で
は不必要な現像を抑制し、かつ必要な現像は阻害されな
いようにコノトロールし、しかも、特に高温において過
度の現像を抑制することによって、処理温度許容領域を
広げる現像抑制剤前駆体を見出すことが望まれていた。
遅く、高温では速やかに現像が2こり、特に高ず晶では
過度の現隊がおこりやすくなる。このために至温付近で
は不必要な現像を抑制し、かつ必要な現像は阻害されな
いようにコノトロールし、しかも、特に高温において過
度の現像を抑制することによって、処理温度許容領域を
広げる現像抑制剤前駆体を見出すことが望まれていた。
ハモノド(Hammo n d’ )らによる米国特許
弘。
弘。
00り、022号にはこれらの目的のために現像抑制剤
前駆体が開示されている。
前駆体が開示されている。
一方、写真要素内に使用される種々の写真用添加剤は、
それ自身、もしくはその反応生成物が、写X要素を処理
する前においても、処理した後においても、画質を低下
させるような感作用を及ぼすことかめってはならない。
それ自身、もしくはその反応生成物が、写X要素を処理
する前においても、処理した後においても、画質を低下
させるような感作用を及ぼすことかめってはならない。
前記米国特許弘、θOり、029号に記載された化合物
、例えば5−(2−シアノエチルチオJ−/−フェニル
テトラゾールは、写真要素を処理することによっである
柚の画像形成染料の崩壊を促進する有害な化合物を生成
する。このような有害な化合物を生成する添加剤を写真
要素内に存在させておくと、処理後時間がたつに従って
色画像濃度が低下し、画質が悪くなる欠点を有する。
、例えば5−(2−シアノエチルチオJ−/−フェニル
テトラゾールは、写真要素を処理することによっである
柚の画像形成染料の崩壊を促進する有害な化合物を生成
する。このような有害な化合物を生成する添加剤を写真
要素内に存在させておくと、処理後時間がたつに従って
色画像濃度が低下し、画質が悪くなる欠点を有する。
また一方、これらの添加剤は、カバーシートに組込んで
使用されるとき、カバーシートのpHコントロール機能
を損なうようt:ものであってはならない。例えば特開
昭!is−/3g、7弘j号に記載の添加剤はカバーシ
ートに組込むとき、もしくは組込んで経時した後に、p
Hの低下機能が著しく損なわれ、系内の[)Hが高い期
間が異常に長くなる。このため例えば画像のシャープネ
スの悪化をひきおこすなどの悪影響を及ぼすことになる
。
使用されるとき、カバーシートのpHコントロール機能
を損なうようt:ものであってはならない。例えば特開
昭!is−/3g、7弘j号に記載の添加剤はカバーシ
ートに組込むとき、もしくは組込んで経時した後に、p
Hの低下機能が著しく損なわれ、系内の[)Hが高い期
間が異常に長くなる。このため例えば画像のシャープネ
スの悪化をひきおこすなどの悪影響を及ぼすことになる
。
このため、現像を適度にコントロールでき、広い処理温
度許容領域を有し、処理後の色画像の画質を低下させる
ことなく、シかもカバーシートのpHコントロール機能
を損なわないような現像抑制剤前駆体を見出すことが望
まれていた。
度許容領域を有し、処理後の色画像の画質を低下させる
ことなく、シかもカバーシートのpHコントロール機能
を損なわないような現像抑制剤前駆体を見出すことが望
まれていた。
本発明の目的は、新規な現像抑制剤前駆体を提供するこ
とにある。
とにある。
さらに本発明の目的は、新規な現1家抑制剤前駆体と組
合わされたハロゲン化銀乳剤ノーの少なくとも一層が支
持体上に塗布されている写真要素を提供することにある
。
合わされたハロゲン化銀乳剤ノーの少なくとも一層が支
持体上に塗布されている写真要素を提供することにある
。
さらに本発明の目的は、改良された画質の色画塚(とく
にDm1口の低い)を有するカラー拡散転写用写真要素
を与えることにある。
にDm1口の低い)を有するカラー拡散転写用写真要素
を与えることにある。
さらに本発明の目的は、処理温度計容領域の広いカラー
拡散転与用写真要素を与えることにある。
拡散転与用写真要素を与えることにある。
さらに本発明の目的は、処理後の保存中の安尼性のすぐ
れたカラー拡散転写用写真要素を与えることにある。
れたカラー拡散転写用写真要素を与えることにある。
さらに本発明の目的は、カバーシートのpHコントロー
ル機能を損なわないような現像抑制剤前駆体を提供する
ことにある。
ル機能を損なわないような現像抑制剤前駆体を提供する
ことにある。
本発明者らは鋭意検討の結果、下記一般式CI)で表わ
される新規な現像抑制剤前駆体を用いることによって、
上記の目的が達成できることを見出した。
される新規な現像抑制剤前駆体を用いることによって、
上記の目的が達成できることを見出した。
式中、人は置換もしくは無置換のフェニル基、またはj
ないしt負の含窒素へテロ環を表わす。
ないしt負の含窒素へテロ環を表わす。
Qはナフタレン骨格を表わす。R1、kL、2、R3は
水素原子又は−価の置換基を表わし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。口は/又は2を表わす。
水素原子又は−価の置換基を表わし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。口は/又は2を表わす。
Aで表わされるフェニル基の置換基は例えばアルキル基
(好ましくは炭素数/〜グでメチル基、エチル基など)
、アルコキシ基(好ましくは炭素数/〜≠で、メトキシ
基、エトキシ基など)、ニトロ基、ハロゲン原子(例え
ば塩素原子など)、7 ルコキシカルボニル基(アルキ
ル部分の炭を数は好ましくは/〜≠で例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基など)、置換もしく
は無置換のカルバモイル基(直換基としては好ましくは
炭素数/〜弘のアルキル基、フェニル基)、又は置換も
しくは無置換のスルファモイル基(置換基としては好ま
しくは炭素数/・−≠のアルキル基、フェニル基)が挙
げしれる。
(好ましくは炭素数/〜グでメチル基、エチル基など)
、アルコキシ基(好ましくは炭素数/〜≠で、メトキシ
基、エトキシ基など)、ニトロ基、ハロゲン原子(例え
ば塩素原子など)、7 ルコキシカルボニル基(アルキ
ル部分の炭を数は好ましくは/〜≠で例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基など)、置換もしく
は無置換のカルバモイル基(直換基としては好ましくは
炭素数/〜弘のアルキル基、フェニル基)、又は置換も
しくは無置換のスルファモイル基(置換基としては好ま
しくは炭素数/・−≠のアルキル基、フェニル基)が挙
げしれる。
Aで表わされる含窒素へテロ環はベノゼン壌などが給付
していてもよいし、通常用いられる置換基(例えばフェ
ニル基など)で置換されていてもよい。含屋素ヘテロ壌
の例としてはテトラゾール項類、例えばテトラゾール猿
、フェニルテトラゾ−iv環; トリアゾール環類、例
えばペンゾトリアゾール環、/、2.g−)リアゾール
壌;ジアゾール猿類、例えばベンズイミダゾール環、イ
ミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリミジノ猿;
モノアゾール環類、例えばベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環などを挙けることができる。
していてもよいし、通常用いられる置換基(例えばフェ
ニル基など)で置換されていてもよい。含屋素ヘテロ壌
の例としてはテトラゾール項類、例えばテトラゾール猿
、フェニルテトラゾ−iv環; トリアゾール環類、例
えばペンゾトリアゾール環、/、2.g−)リアゾール
壌;ジアゾール猿類、例えばベンズイミダゾール環、イ
ミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリミジノ猿;
モノアゾール環類、例えばベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環などを挙けることができる。
好ましくは、少なくとも二つの異種原子を含む含窒素へ
テロ環、例えはテトラゾール壌類、ベンゾトリアゾール
環、ベンゾチアゾール環であや、更に好ましくはテトラ
ゾール項類、特にフェニルテトラゾール環である。
テロ環、例えはテトラゾール壌類、ベンゾトリアゾール
環、ベンゾチアゾール環であや、更に好ましくはテトラ
ゾール項類、特にフェニルテトラゾール環である。
好ましい態様としては、色素像供与化合物と組み合わさ
れた少くとも一層の感光性ノ・ロゲ/化銀乳剤層、該乳
剤層を保持するための支持体および受像層を有し、かつ
現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写真要素
において、該現像抑制剤前駆体が前記一般式〔I〕で表
わされる化合物であることを特徴とするカラー拡散転写
用写真要素である。
れた少くとも一層の感光性ノ・ロゲ/化銀乳剤層、該乳
剤層を保持するための支持体および受像層を有し、かつ
現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写真要素
において、該現像抑制剤前駆体が前記一般式〔I〕で表
わされる化合物であることを特徴とするカラー拡散転写
用写真要素である。
好ましい態様としては、一般式CI)まだは(lI)で
表わされる現像抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有す
る写真要素が支持体と、少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与化合物を
含む感光性要素、該色素像供与化合物から形成される拡
散性色素を固定して画像にならしめる受像要素、所望に
よりその他の親水性コロイド層、露光された該感光性要
素を現像可能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに
必要に応じて該アルカリ処理組成物を中和せしめるだめ
の中和機構を有するカラー拡散転写用写真要素である写
真要素である。
表わされる現像抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有す
る写真要素が支持体と、少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与化合物を
含む感光性要素、該色素像供与化合物から形成される拡
散性色素を固定して画像にならしめる受像要素、所望に
よりその他の親水性コロイド層、露光された該感光性要
素を現像可能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに
必要に応じて該アルカリ処理組成物を中和せしめるだめ
の中和機構を有するカラー拡散転写用写真要素である写
真要素である。
好ましい態様としては、一般式(1)で表わされる現像
抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有するカラー拡散転
写法写真要素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定し
て画像にならしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少
なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組
み合わされた色素像供与化合物を含む感光性要素を含む
感光性シート、露光された該感光性す素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体の上V
こ該アルカリ処理組成物を中和せしめるための中和機構
を有するカッぐ一シート1含むカラー拡散転写用写真要
素である。
抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有するカラー拡散転
写法写真要素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定し
て画像にならしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少
なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組
み合わされた色素像供与化合物を含む感光性要素を含む
感光性シート、露光された該感光性す素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体の上V
こ該アルカリ処理組成物を中和せしめるための中和機構
を有するカッぐ一シート1含むカラー拡散転写用写真要
素である。
さらに詳細に述べると一般式CI)で表わされる化合物
の甲、好ましくはAはj乃至6員の含窒素へテロ環で下
記一般式11[)で表わきれる化合9勿である。
の甲、好ましくはAはj乃至6員の含窒素へテロ環で下
記一般式11[)で表わきれる化合9勿である。
式中、Zはj乃至6員のへテロ環を完成するのに必要な
非金属性原子群を示し、好壕しくは置換テトラゾール環
、芒らに好ましくはフェニルジテトラゾール楓を表わす
・R1・R2・凡3はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよく、水素あるいは一価の置換基を表わす。−価
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アルキル又はアリ
ールスルホニル基、アミノ基、カルレノぐモイル基、ス
ルファモイル基、カルボキシル基、置換もしくは無置換
のアルキル基(炭素v1./〜30)、置換もしくは無
MrAのアリール基(フェニル基、ナフチル基など)、
置快もしくは無置換のアラルキル基(ベンジル基、フェ
ネチル基などjなどがあげられる。
非金属性原子群を示し、好壕しくは置換テトラゾール環
、芒らに好ましくはフェニルジテトラゾール楓を表わす
・R1・R2・凡3はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよく、水素あるいは一価の置換基を表わす。−価
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アルキル又はアリ
ールスルホニル基、アミノ基、カルレノぐモイル基、ス
ルファモイル基、カルボキシル基、置換もしくは無置換
のアルキル基(炭素v1./〜30)、置換もしくは無
MrAのアリール基(フェニル基、ナフチル基など)、
置快もしくは無置換のアラルキル基(ベンジル基、フェ
ネチル基などjなどがあげられる。
好ましくは、几1.1t2、几3に含まれる炭素素子の
数はぜ計で≠以上で些る。さらに好ましくは1t1、几
2.1も3とナフタレン嬢とで構成された部分は、感光
材料を構成する層甲で、現像処理前後において、この化
合物あるいは分裂して)・ロゲ/化銀現像抑制剤を放出
した残基部分に非拡散性を付与するものである。
数はぜ計で≠以上で些る。さらに好ましくは1t1、几
2.1も3とナフタレン嬢とで構成された部分は、感光
材料を構成する層甲で、現像処理前後において、この化
合物あるいは分裂して)・ロゲ/化銀現像抑制剤を放出
した残基部分に非拡散性を付与するものである。
前記のアルキル基、アリール基及びアラルキル基の置換
基としてノ・ロゲン原子(例えば塩素原子ナト)、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基(炭素数/〜♂、例えばメトキ
シ基など)、アミン基などが挙げられる。
基としてノ・ロゲン原子(例えば塩素原子ナト)、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基(炭素数/〜♂、例えばメトキ
シ基など)、アミン基などが挙げられる。
不発明において有用な現像抑制剤前駆体は一般にアルカ
リ溶液中において分裂して、アルカリ溶液中で拡散しう
る現像抑制剤を放出する。
リ溶液中において分裂して、アルカリ溶液中で拡散しう
る現像抑制剤を放出する。
本発明における代表的な有用な化合物としては次のもの
が挙げられる。
が挙げられる。
/
≠
α
C1311゜7C(JNi−1
次にこれらの化合物の合成例を示す。
化合物lの合成
攪拌器、ジムロート冷却器、+Mび計をそなえた三つロ
フラスコにl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
2/、≠1./−ドデシルオキシ〜グービニルスルホニ
ルナフタレン、2’l 、2ダ、酸酸ナトリウム/θ、
Og、酢酸ノ5oゴを入れ、油浴につけ、内温をざo
QCに保って3時間攪拌した。放冷後、Ilの分液ロ
ートに移し、300πlの酢酸エチルを加え、200@
lの水で3度洗浄した。酢酸エチル溶液如無水硫酸マグ
ネシウムを卯え乾燥した後、減圧下に濃縮した。残置を
エタノール14を用いて再結晶すること(てより化合物
/を4た。収量24t、 3−9.理論値の7θ条、m
p、J’/−12°C,構造はNM)L、Ilも、MS
の各スペクトルにより確Mした。
フラスコにl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
2/、≠1./−ドデシルオキシ〜グービニルスルホニ
ルナフタレン、2’l 、2ダ、酸酸ナトリウム/θ、
Og、酢酸ノ5oゴを入れ、油浴につけ、内温をざo
QCに保って3時間攪拌した。放冷後、Ilの分液ロ
ートに移し、300πlの酢酸エチルを加え、200@
lの水で3度洗浄した。酢酸エチル溶液如無水硫酸マグ
ネシウムを卯え乾燥した後、減圧下に濃縮した。残置を
エタノール14を用いて再結晶すること(てより化合物
/を4た。収量24t、 3−9.理論値の7θ条、m
p、J’/−12°C,構造はNM)L、Ilも、MS
の各スペクトルにより確Mした。
その他の現像抑制剤前駆体についても同様の方法テ合成
できる。原料となるビニルスル”化合物のせ成につめて
は様々な経路が知られているがその一例として、化合物
lの原料であるl−ドデシルオキンーグービニルスルホ
ニルナフタレンの肩付を以rに示す。
できる。原料となるビニルスル”化合物のせ成につめて
は様々な経路が知られているがその一例として、化合物
lの原料であるl−ドデシルオキンーグービニルスルホ
ニルナフタレンの肩付を以rに示す。
SO□0
bHS CH2CH20H
8O2CH2CH20H
8O2CH2CH2C1!
各段階の反応はそれぞれ次に示す文献を参考にして行な
った。■段階: Organic Functiona
lGroup Preparations 、S 、
L(+。
った。■段階: Organic Functiona
lGroup Preparations 、S 、
L(+。
5andler およびW、Karo共著、707〜
702頁;■段階二同文献、50ざ〜612頁およびj
/7貞;■段階: Organic 5ynthes
is。
702頁;■段階二同文献、50ざ〜612頁およびj
/7貞;■段階: Organic 5ynthes
is。
(:ollpctive Volua+e /、so
p頁;■段階HQrganic Functiona
l Qrouppreparations 、S 、
L(l、5andler およびW、Karo共著、
!lr4〜+f7i;■段1v :同文献、jθ/〜j
0.2頁;■設!’I :同文献、//l〜]23 頁
;■段階;同文献、≠3@。
p頁;■段階HQrganic Functiona
l Qrouppreparations 、S 、
L(l、5andler およびW、Karo共著、
!lr4〜+f7i;■段1v :同文献、jθ/〜j
0.2頁;■設!’I :同文献、//l〜]23 頁
;■段階;同文献、≠3@。
本発明の化付物は、例えば前述した米国時計≠。
00り、027号に記載の化曾・吻や、特開昭Sj−/
3了7≠j号に記載の化合物に比較して、処理後の画像
に対する劣化作用が者しく低い。即し、ずっと長期の保
存に耐え得るカラープリントを与えるという大きな特長
を有する。このような大いなる有利性は、本発明の化合
物の公知化合物と化学溝造が廷似しているだけにまった
く予想されなかったことであり、きわめて漁くべきこと
である。
3了7≠j号に記載の化合物に比較して、処理後の画像
に対する劣化作用が者しく低い。即し、ずっと長期の保
存に耐え得るカラープリントを与えるという大きな特長
を有する。このような大いなる有利性は、本発明の化合
物の公知化合物と化学溝造が廷似しているだけにまった
く予想されなかったことであり、きわめて漁くべきこと
である。
この胃利性の少なくとも一部は、本発明の化合物がアル
カリ処理によって現像抑制剤を放出するとき、残さ扛た
反応生成物が、公知の化合物のそれに比較して拡散しに
くく、なおかつ像色素に対してずつと低い反応性を有す
ることによると信じられる。
カリ処理によって現像抑制剤を放出するとき、残さ扛た
反応生成物が、公知の化合物のそれに比較して拡散しに
くく、なおかつ像色素に対してずつと低い反応性を有す
ることによると信じられる。
本発明の化合物は、前述の特開昭ss−/3ざ7≠S号
に記載の化合物にみらJするような、カッく一7−トに
組込んだときのp Hコントロール機能を著しく損なう
ようなことがなく、まノこ強制ii待時後p Hコ/ト
ロールイ幾能を損なうこともない。
に記載の化合物にみらJするような、カッく一7−トに
組込んだときのp Hコントロール機能を著しく損なう
ようなことがなく、まノこ強制ii待時後p Hコ/ト
ロールイ幾能を損なうこともない。
つ1)、本発明の化合物は力・(−シートに、阻込んで
も悪影響を及ぼさず、また力/ぐ−ノートの、壮時安定
性を損なうものではない。
も悪影響を及ぼさず、また力/ぐ−ノートの、壮時安定
性を損なうものではない。
本発明の現像伸出lJ剤41J部体は、前述の拡散転写
写真要素の他に、普通型の)・ロゲ/化銀乳剤ケ有する
感光材料にも竹利に応用することができる。
写真要素の他に、普通型の)・ロゲ/化銀乳剤ケ有する
感光材料にも竹利に応用することができる。
本発明の化合物は感光材料に組込まれた状態でtま安定
であって保存中に写真性能を損なうことが全くといって
よい(よどなく、露光時に感光性ケ低下させず’1c現
像甲にかぶり抑IU1]剤として作用するメルカプト化
合物を放出してかぶりを有効に減少させることができる
。本発明の化合物は、現像速度の大きな/・ロゲン化銀
乳剤、現像促進剤または反応活性の大きいカプラーと組
合わされたノ・ロゲン化銀乳剤、高いp Hをもつ現像
液もしくは高・ハ現体温匿等を用いる迅速な現像におい
て発生する力為ぶり全抑fBIJすることができる。
であって保存中に写真性能を損なうことが全くといって
よい(よどなく、露光時に感光性ケ低下させず’1c現
像甲にかぶり抑IU1]剤として作用するメルカプト化
合物を放出してかぶりを有効に減少させることができる
。本発明の化合物は、現像速度の大きな/・ロゲン化銀
乳剤、現像促進剤または反応活性の大きいカプラーと組
合わされたノ・ロゲン化銀乳剤、高いp Hをもつ現像
液もしくは高・ハ現体温匿等を用いる迅速な現像におい
て発生する力為ぶり全抑fBIJすることができる。
中和タイミング層に関しては辿′誦知られているタイミ
ング層を用いることができる。
ング層を用いることができる。
タイミング層は例えば、ポリビニルアルコール酢酸セル
ロース、部分的に卯水分解芒れたポリ酢飯ビニルのよう
なアルカIJ a過性の低いポリマー;アクリル酸モノ
マーなどの親水性コモノマーを少電共重オさせてつくら
れたポリマー;ラクトン環を有するポリマー等が有用で
ある。
ロース、部分的に卯水分解芒れたポリ酢飯ビニルのよう
なアルカIJ a過性の低いポリマー;アクリル酸モノ
マーなどの親水性コモノマーを少電共重オさせてつくら
れたポリマー;ラクトン環を有するポリマー等が有用で
ある。
なかでも、特開昭5μ−/3/y 、32g号、同sl
−/30 、9.2A号、米国時W+.00F。
−/30 、9.2A号、米国時W+.00F。
030号、間係.02!7.ざ≠り号等に開示されてい
る酢j俊セルロース;峙開昭s2−/≠5,277号、
同j3ー72,tコ2号、同s4t’−71。
る酢j俊セルロース;峙開昭s2−/≠5,277号、
同j3ー72,tコ2号、同s4t’−71。
i3o号、同sll−/31 、lA33−q、同j4
’−/ 3g 、’i’ J −2 %、同!;lAー
/.21r,335号、米国特許≠,01,/,’A9
A号、等に開示されているアクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたポリマー;特開昭
SSーjp,3111号、Research l)is
closure g/f,≠52(/り7り年)等に開
示されたラクトン環を有するポリマーがtr+に有用で
ある。
’−/ 3g 、’i’ J −2 %、同!;lAー
/.21r,335号、米国特許≠,01,/,’A9
A号、等に開示されているアクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたポリマー;特開昭
SSーjp,3111号、Research l)is
closure g/f,≠52(/り7り年)等に開
示されたラクトン環を有するポリマーがtr+に有用で
ある。
その他、下記の文献に記I成のものも1吏用できる。
米国特許3,l14jf 、!+J’&号、同xi,o
oy,。
oy,。
030号、同3.7とj,に75号、同≠,/23、、
27!;号、特開−グgー72,022号、同≠7ー6
≠,lA3!;号、同≠7−22,り3j号、同5/−
77、333号、同’.f2ー.2,≠3/号、同j.
2.ー1rl,330号、特公昭4’4’−/!;,7
st号、同’AA A2,AVA号、同’A I −
’A / 。
27!;号、特開−グgー72,022号、同≠7ー6
≠,lA3!;号、同≠7−22,り3j号、同5/−
77、333号、同’.f2ー.2,≠3/号、同j.
2.ー1rl,330号、特公昭4’4’−/!;,7
st号、同’AA A2,AVA号、同’A I −
’A / 。
2/≠号、西独特許出願(OLS J / 、乙コ1。
り36号、同2,/l.2,277号、Researc
hDiSCIOSLIre / j 、 / A2
A/ j / (/り7A年)に記載されている。
hDiSCIOSLIre / j 、 / A2
A/ j / (/り7A年)に記載されている。
一般に本発明の現像抑制剤前,小本からの現1ぷ抑制剤
の脱離は本発明に従って、アルカリ性媒体と接触させる
ことによって達成されるが、また温度を上昇させること
によっても分裂を達成あるいは助成させることも可能で
ある。
の脱離は本発明に従って、アルカリ性媒体と接触させる
ことによって達成されるが、また温度を上昇させること
によっても分裂を達成あるいは助成させることも可能で
ある。
本発明の現像抑制剤前駆体は、前述の拡敢転写写真用伺
料の池に、普通型のハロゲン化銀乳剤を有する感光材料
にも有利に応用することができる。
料の池に、普通型のハロゲン化銀乳剤を有する感光材料
にも有利に応用することができる。
本発明の化合物は感光材料に組込まれた状態では安定で
あって保存中に写真性能を害うことがないか僅少であり
、露光時に感光性を低下させないが現像中にはカブリ抑
制剤として作用するメルカプト化合9勿を放出してカブ
リを有効に減少させることができる。本発明の化合物は
、現像速度の大きなハロゲン化銀乳剤、現像促進剤また
は反応活性の大きいカプラーと組合わされたハロゲン化
銀乳剤、旨いpHをもつ現像液もしくは高い現像温度等
を用いる迅速な.A像において発生するカプリを抑制す
ることができる。本発明の前駆体はそのままのygでは
ハロゲン化銀乳剤に対して不活性でおり、感光材料が出
甘う苛酷な保存条件においても変化する程1「が極めて
低い。
あって保存中に写真性能を害うことがないか僅少であり
、露光時に感光性を低下させないが現像中にはカブリ抑
制剤として作用するメルカプト化合9勿を放出してカブ
リを有効に減少させることができる。本発明の化合物は
、現像速度の大きなハロゲン化銀乳剤、現像促進剤また
は反応活性の大きいカプラーと組合わされたハロゲン化
銀乳剤、旨いpHをもつ現像液もしくは高い現像温度等
を用いる迅速な.A像において発生するカプリを抑制す
ることができる。本発明の前駆体はそのままのygでは
ハロゲン化銀乳剤に対して不活性でおり、感光材料が出
甘う苛酷な保存条件においても変化する程1「が極めて
低い。
本発明の写真安素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離(ビールアパート)型あるいは特公昭≠乙
−/乙3j乙号、同≠、!’−33乙り7号、吋Lii
〕昭sO−/30≠0号および英国特言干/、330.
.f2≠号に1己載されているような一体(インテグレ
ーテッド)2!l!!、特開昭67−//り3グj号に
記載されているような剥離不要型のフィルムユニットの
構成をとることができる。
きには、剥離(ビールアパート)型あるいは特公昭≠乙
−/乙3j乙号、同≠、!’−33乙り7号、吋Lii
〕昭sO−/30≠0号および英国特言干/、330.
.f2≠号に1己載されているような一体(インテグレ
ーテッド)2!l!!、特開昭67−//り3グj号に
記載されているような剥離不要型のフィルムユニットの
構成をとることができる。
上記いずれの型のフォーマットに於ても中和タイミング
層によって保護されたポリマー酸層を使用することが、
処理温度の許容巾を広くする上で有利である。
層によって保護されたポリマー酸層を使用することが、
処理温度の許容巾を広くする上で有利である。
本発明の好ましい実施態様は、支持体の上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤を含有する層を有し、本発明の
前記式〔[)で示される現像抑制剤前駆体が有効に作用
しうるように組み合わせられた写真要素である。
一層のハロゲン化銀乳剤を含有する層を有し、本発明の
前記式〔[)で示される現像抑制剤前駆体が有効に作用
しうるように組み合わせられた写真要素である。
非常に好ましい実施態様においては、本発明は/) 色
素像供与化古物と組み合わさったノ・ロケン化銀乳剤を
含有する少なくとも一層を含むん&光重しハζ 2) 受像層 3) ハロゲン化銀現像剤を含有したアルカリ性処理組
成物を放出するだめの機構 t) 必要に応じて中和タイミング層と組み合わさった
中和層を含む中和機構 j)i:fJ記ノ・ロゲノ化銀乳剤の現像に対し有効に
作用しつるように添加された一般式CI)で表わされる
現像抑’+HIJ剤前駆体 を含む写真安素に関する。
素像供与化古物と組み合わさったノ・ロケン化銀乳剤を
含有する少なくとも一層を含むん&光重しハζ 2) 受像層 3) ハロゲン化銀現像剤を含有したアルカリ性処理組
成物を放出するだめの機構 t) 必要に応じて中和タイミング層と組み合わさった
中和層を含む中和機構 j)i:fJ記ノ・ロゲノ化銀乳剤の現像に対し有効に
作用しつるように添加された一般式CI)で表わされる
現像抑’+HIJ剤前駆体 を含む写真安素に関する。
前記式〔l〕等で示される現像抑制剤前、堅木は、ハロ
ゲン化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組
み合わされていればどの層に〆≦加されていてもよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤含有層、色素像供与化合物
含有層、その他補助層などの感光性層;受像層ないし白
色反射層などの補助層;または中和ノーまたは中和タイ
ミング層などの中和依構中に添加される。中和層または
中和タイミング層に添加されることがとくに好ましい。
ゲン化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組
み合わされていればどの層に〆≦加されていてもよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤含有層、色素像供与化合物
含有層、その他補助層などの感光性層;受像層ないし白
色反射層などの補助層;または中和ノーまたは中和タイ
ミング層などの中和依構中に添加される。中和層または
中和タイミング層に添加されることがとくに好ましい。
拡散転写写真法において添加される上記の現像抑制剤前
、一体の添加量は、添加される量、現像処理条件、ハロ
ゲン化銀乳剤金石層の処方などによって異なり一層には
いえないが、銀/モル尚り少なくともio ”モル、
好址しくば10 〃・ら10 ”モルの量使用され
る。現像抑制剤前駆体は、技術的に可能かつ有効な方法
により所望の層に分散添カロさせることができる。ある
種の好ましい実施態様においては、この′JA像抑制剤
前駆体は、アセトノなどの有様溶媒の溶液として添加さ
せることができるし、址だ水不溶注発色剤溶媒のような
高沸点溶媒中に溶解し、次いでこれをづ1待物質中に乳
化分欲した分散りとして添加させることができる。代表
的な有用な発色剤溶媒としては、例えばプロダクト ラ
イセ/シ/グ インデックス(Product Li
censing Index )ij4Ir3巻、/
り7/年3月発行の[改良された写真染料像安定化剤−
溶媒)と題する記事に述べられているような液体染料安
定化剤、]・]リー0−クレジルホスフェートジ−n−
ブチルフタレート、ジエチルラウリルアミド、λ、≠−
ジアリールフェノールなどのような適匪の極性溶媒があ
る。さらに別の好−ましい実施態様においては、現像抑
制剤前駆体は、例えば中和層、中和タイミング層脅など
のうち竹機溶縁を使用して層を塗設するときに直接塗布
液に溶解混合して塗設される。
、一体の添加量は、添加される量、現像処理条件、ハロ
ゲン化銀乳剤金石層の処方などによって異なり一層には
いえないが、銀/モル尚り少なくともio ”モル、
好址しくば10 〃・ら10 ”モルの量使用され
る。現像抑制剤前駆体は、技術的に可能かつ有効な方法
により所望の層に分散添カロさせることができる。ある
種の好ましい実施態様においては、この′JA像抑制剤
前駆体は、アセトノなどの有様溶媒の溶液として添加さ
せることができるし、址だ水不溶注発色剤溶媒のような
高沸点溶媒中に溶解し、次いでこれをづ1待物質中に乳
化分欲した分散りとして添加させることができる。代表
的な有用な発色剤溶媒としては、例えばプロダクト ラ
イセ/シ/グ インデックス(Product Li
censing Index )ij4Ir3巻、/
り7/年3月発行の[改良された写真染料像安定化剤−
溶媒)と題する記事に述べられているような液体染料安
定化剤、]・]リー0−クレジルホスフェートジ−n−
ブチルフタレート、ジエチルラウリルアミド、λ、≠−
ジアリールフェノールなどのような適匪の極性溶媒があ
る。さらに別の好−ましい実施態様においては、現像抑
制剤前駆体は、例えば中和層、中和タイミング層脅など
のうち竹機溶縁を使用して層を塗設するときに直接塗布
液に溶解混合して塗設される。
上記の如く種々の添加方法があるが、これらに限定され
るものではない。
るものではない。
本発明に使用される感光性・・ロゲン化銀乳剤は編化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこ
れらの混合物の親水性コロイド状分故物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
さjLるが、沃化吻含謔が10mole%以F、、4化
物含1tがJil)moleφ以ドの臭化銀、沃臭化銀
又は扁沃臭化銀が荷に好ましい。
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこ
れらの混合物の親水性コロイド状分故物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
さjLるが、沃化吻含謔が10mole%以F、、4化
物含1tがJil)moleφ以ドの臭化銀、沃臭化銀
又は扁沃臭化銀が荷に好ましい。
本発明には表面潜像を形、・或するネガ型乳剤でも直接
反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部
潜像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。
反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部
潜像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。
本発明には内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤が呵利に使用
でき、この型の乳剤としては例えば米国特許2.6’i
’2.250号、同3,20乙、373号、同3.≠グ
ア、727号、同3.7t/ 、27t号、及び同3.
り3j、0/ll−号等に記載があるコンバージョン型
乳剤、コア/シェルWUl、異種金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。
でき、この型の乳剤としては例えば米国特許2.6’i
’2.250号、同3,20乙、373号、同3.≠グ
ア、727号、同3.7t/ 、27t号、及び同3.
り3j、0/ll−号等に記載があるコンバージョン型
乳剤、コア/シェルWUl、異種金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。
この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。
3’1gM2−@、同2..rt3,715号に記載さ
′nだヒドラジ7類;同3,2コア、352号に記載さ
れたヒドラジド類とヒドラゾ7類;英国特許/ 、、2
13.13!号、特公昭’A 9 3 I /を係号、
米国特許≠、//j、/22−q、同3゜73≠、73
t号、同3,7/り、tり≠号、同J 、tis 、t
is号に記載された四級塩化合物;米国特許3,7/I
、≠70号に記載された、かぶらせ作用のある( nu
cleating ) 置換基を色素分子中に有する
増感色素;米国特許≠、0301り2j号、同≠、θ3
/、/コア号、同≠。
′nだヒドラジ7類;同3,2コア、352号に記載さ
れたヒドラジド類とヒドラゾ7類;英国特許/ 、、2
13.13!号、特公昭’A 9 3 I /を係号、
米国特許≠、//j、/22−q、同3゜73≠、73
t号、同3,7/り、tり≠号、同J 、tis 、t
is号に記載された四級塩化合物;米国特許3,7/I
、≠70号に記載された、かぶらせ作用のある( nu
cleating ) 置換基を色素分子中に有する
増感色素;米国特許≠、0301り2j号、同≠、θ3
/、/コア号、同≠。
’I 、26t 、0j3号、同11,271,31.
1/−号などに記載されたチオ尿素連結型アシルヒドラ
ジン系化合物が代表的なものである。
1/−号などに記載されたチオ尿素連結型アシルヒドラ
ジン系化合物が代表的なものである。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニア色素
等を適宜使用でさる。
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニア色素
等を適宜使用でさる。
本発明に使用される色素像供与化合物は、当業者に公知
のようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処
理組成物で処理されたときに、最初は写J\要素申で可
動性でるるか、もしくは非可動性である。
のようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処
理組成物で処理されたときに、最初は写J\要素申で可
動性でるるか、もしくは非可動性である。
本発明に有用なネガ型の色素像供与化付物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがちυ、その具体例は米国特許3,227,
360号およびカナダ国特許10−2.t07などに記
きれている。本発明に使用するのに好ましいイガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にめる現1象薬ろる
いはシア移動剤と反応して色素を放出する色素放出レド
ックス化合物があり、その代表的な具体例は特開昭弘、
7−3312を号、同!’l−61102/号、同j/
−//362≠号および同5A−71071号などに記
載されている。また、本発明で葭用しうる非可動性のポ
ジ型色素像供与化合物としては、アルカリ性粂件の写真
処理中に、全く成子を受は取ることなく(すなわち、還
元されずに)、あるいは少なくとも1つの成子を受は取
った(すなわち、還元されたI (&、拡散性色素を放
出する化合物があυ、その具体例は特開昭≠ター///
乙〕g号、同5i−tJtit号、同52−1とlり号
、同53−1.9033号、同!;3−/10127号
、同63−/10ど2r号及び同jll−/30タコ7
号に記されている。
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがちυ、その具体例は米国特許3,227,
360号およびカナダ国特許10−2.t07などに記
きれている。本発明に使用するのに好ましいイガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にめる現1象薬ろる
いはシア移動剤と反応して色素を放出する色素放出レド
ックス化合物があり、その代表的な具体例は特開昭弘、
7−3312を号、同!’l−61102/号、同j/
−//362≠号および同5A−71071号などに記
載されている。また、本発明で葭用しうる非可動性のポ
ジ型色素像供与化合物としては、アルカリ性粂件の写真
処理中に、全く成子を受は取ることなく(すなわち、還
元されずに)、あるいは少なくとも1つの成子を受は取
った(すなわち、還元されたI (&、拡散性色素を放
出する化合物があυ、その具体例は特開昭≠ター///
乙〕g号、同5i−tJtit号、同52−1とlり号
、同53−1.9033号、同!;3−/10127号
、同63−/10ど2r号及び同jll−/30タコ7
号に記されている。
さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の写真処理
条件ドに2いて可動性のポジ型の色素像供与化合物とし
て、色素現像系があり、その代表的具体例は、特公昭μ
f−3,2,/30号および同3!−2,17ざ0号な
どに記載されている。
条件ドに2いて可動性のポジ型の色素像供与化合物とし
て、色素現像系があり、その代表的具体例は、特公昭μ
f−3,2,/30号および同3!−2,17ざ0号な
どに記載されている。
本発明で使用される色素像供与化合物から形;戊される
色素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程
あるいは追加処理段階において色素に変換しうる色素f
+il駆体で躯体てもよく、最終1而1ぞ色素は金4−
を化されていてもいなくてもよい。本発明に有用な代表
的染料構造としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アン
トラキノ7色素、フタロ・シアニン色素の金属化された
、あるいは笠属化されていない色素を挙げることができ
る。この甲で、アソ系の7ア/、マゼンタおよびイエロ
ーの色素は特に重要である。
色素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程
あるいは追加処理段階において色素に変換しうる色素f
+il駆体で躯体てもよく、最終1而1ぞ色素は金4−
を化されていてもいなくてもよい。本発明に有用な代表
的染料構造としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アン
トラキノ7色素、フタロ・シアニン色素の金属化された
、あるいは笠属化されていない色素を挙げることができ
る。この甲で、アソ系の7ア/、マゼンタおよびイエロ
ーの色素は特に重要である。
本発明に使用しうるイエロー色素像供与化合物の具体ψ
りは、特公昭≠7−21,1g号、米国特許3.30り
、772号、特公昭67−/2/≠θ号、特開昭s/−
//ゲタ30号、同j≠−///3’A≠4、同54−
1t130号、同5z−7ノ07.2号;特開昭5ll
−7ヂ03/号;時開昭j3−A≠03z号および同j
ダー13527号;米ti%r−t u 、 / ’A
I 、 44’ / ト同4’ 、 / IA I
、 A弘3 ; Re5earclIDisclosu
re / 71r j 0(/27♂)号、同/l、l
17.!;(1977)号に記されている。
りは、特公昭≠7−21,1g号、米国特許3.30り
、772号、特公昭67−/2/≠θ号、特開昭s/−
//ゲタ30号、同j≠−///3’A≠4、同54−
1t130号、同5z−7ノ07.2号;特開昭5ll
−7ヂ03/号;時開昭j3−A≠03z号および同j
ダー13527号;米ti%r−t u 、 / ’A
I 、 44’ / ト同4’ 、 / IA I
、 A弘3 ; Re5earclIDisclosu
re / 71r j 0(/27♂)号、同/l、l
17.!;(1977)号に記されている。
また同じくマゼンタ色素像供与化合物の具1ニド1り0
は、米国特許3.1−!;3./θ7号、特公昭≠t−
’I 39 j 04J−’J−ヒ特開昭52−IOA
727号;米画t1斤許3.り3λ、3rθ号、同3.
り3/、/弘≠号、同3 、 !732.301号、待
開餡so−iissxg号、同52−10t727号、
同!3−.2!3t、21?号、同j≠−z503≠〜
号、同j j J l f 04−5、同jt/−−
/A/33.2号、同jj−≠02g号、同j乙−73
0s7号、同3;t−7/θ乙0号、同!、f−’/3
≠;特開1」653−36s33号、米国峙計≠、λ0
7,10≠号、同≠、2ど7,2タユ号に記されている
。
は、米国特許3.1−!;3./θ7号、特公昭≠t−
’I 39 j 04J−’J−ヒ特開昭52−IOA
727号;米画t1斤許3.り3λ、3rθ号、同3.
り3/、/弘≠号、同3 、 !732.301号、待
開餡so−iissxg号、同52−10t727号、
同!3−.2!3t、21?号、同j≠−z503≠〜
号、同j j J l f 04−5、同jt/−−
/A/33.2号、同jj−≠02g号、同j乙−73
0s7号、同3;t−7/θ乙0号、同!、f−’/3
≠;特開1」653−36s33号、米国峙計≠、λ0
7,10≠号、同≠、2ど7,2タユ号に記されている
。
さらに同しくシアノ色素像供与化合物の具体例は、特公
昭弘zL3.2i3θ号、特開昭52−?127号;特
開昭45’−/、2t33/号、同j/−109921
号、同、r<z−7?’A31号、同j3−/lI?3
2A’@、同5.2− f f 274、同j3−≠7
g23号、同j3−/≠33.23号、同5tl−99
It 3/号オヨヒ同34−710t/号;特開昭63
−14Lθ3jと同611−−−/2//23 ;米国
特許≠、/μ21gり7号、同≠、/りj。
昭弘zL3.2i3θ号、特開昭52−?127号;特
開昭45’−/、2t33/号、同j/−109921
号、同、r<z−7?’A31号、同j3−/lI?3
2A’@、同5.2− f f 274、同j3−≠7
g23号、同j3−/≠33.23号、同5tl−99
It 3/号オヨヒ同34−710t/号;特開昭63
−14Lθ3jと同611−−−/2//23 ;米国
特許≠、/μ21gり7号、同≠、/りj。
タタ≠号、同≠、/4t7.j4L≠号、同4./4’
lr、j弘、2号、E−oツバ特許63,037号、同
s 3 、 OIf O甘; f(esearch D
isclosure/7 、/、30 (/97f)号
、同/A、≠7j(/り7j)号及び同/乙、弘76(
/977)号に記載されている。
lr、j弘、2号、E−oツバ特許63,037号、同
s 3 、 OIf O甘; f(esearch D
isclosure/7 、/、30 (/97f)号
、同/A、≠7j(/り7j)号及び同/乙、弘76(
/977)号に記載されている。
また色素前駆体の−r=とじて、感光要素中では一時的
に光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出
レドックス化合物も本%nに使用することができ、その
具体例は特開昭!;!;−63330号、同!J−53
322号、米国時7F3.33乙、2と7号、同3.り
751′、33弘号、同3゜り12 、Flit号、英
国特許/、4tt7,3/7号に記載されている。
に光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出
レドックス化合物も本%nに使用することができ、その
具体例は特開昭!;!;−63330号、同!J−53
322号、米国時7F3.33乙、2と7号、同3.り
751′、33弘号、同3゜り12 、Flit号、英
国特許/、4tt7,3/7号に記載されている。
本発明の写真要素を処理するプロセスにおいて、色素放
出レドックス化合物を用いたi合には同化せ物をクロス
酸化できるものである限り、どのようなノ・ロゲン化銀
現像薬でも使用することができる。このような現像薬は
、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写真
要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において朗用
しうる現像薬の例をあげると次の通りである。
出レドックス化合物を用いたi合には同化せ物をクロス
酸化できるものである限り、どのようなノ・ロゲン化銀
現像薬でも使用することができる。このような現像薬は
、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写真
要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において朗用
しうる現像薬の例をあげると次の通りである。
特開昭5z−76131号に記載のノ・イドフキノン類
、アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン届〔例えばフェニドン、/−フエニIレー3−
ビラゾリジノノ、ジメゾン(/−フェニル−≠、t−ジ
メチル−3−ピラゾリジ/7)、/−p−)IJルー≠
−メチル−弘−オキシメチル−3−ピラゾリジノ/、/
−(≠′−メトキンフェニル)−j〜メチル−≠−オキ
・/メチルーj−ピラゾlJジノン、l−フェニル−≠
−メチルー弘−オキシメチルー3−ピラゾリジノン〕な
ど。
、アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン届〔例えばフェニドン、/−フエニIレー3−
ビラゾリジノノ、ジメゾン(/−フェニル−≠、t−ジ
メチル−3−ピラゾリジ/7)、/−p−)IJルー≠
−メチル−弘−オキシメチル−3−ピラゾリジノ/、/
−(≠′−メトキンフェニル)−j〜メチル−≠−オキ
・/メチルーj−ピラゾlJジノン、l−フェニル−≠
−メチルー弘−オキシメチルー3−ピラゾリジノン〕な
ど。
ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質ヲ具えている白黒現像剤(なかでもピラゾリ
ジノン類)が、特に好ましい。
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質ヲ具えている白黒現像剤(なかでもピラゾリ
ジノン類)が、特に好ましい。
色素放出レドックス化合物以外の場a1各々の色素像供
与化付物に適した、通常用いられる/・ロゲン化銀現像
薬を用いることができる。
与化付物に適した、通常用いられる/・ロゲン化銀現像
薬を用いることができる。
本発明の写真要素を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン岐ナトリウムの1うな塩基を含みp H約り以上
であることが適当であり、好ましくは// 、r以上の
アルカリ強朋を待つ、処理4且7+戊吻は匪価酸ナトリ
ウム、アスコルビ゛ノ【教堪、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如=V化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃5変調節剤を含有し得る。
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン岐ナトリウムの1うな塩基を含みp H約り以上
であることが適当であり、好ましくは// 、r以上の
アルカリ強朋を待つ、処理4且7+戊吻は匪価酸ナトリ
ウム、アスコルビ゛ノ【教堪、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如=V化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃5変調節剤を含有し得る。
又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルホ゛キ
シメチルセルロースのグロさ粘度増加化合物等が金回し
てもよい。
シメチルセルロースのグロさ粘度増加化合物等が金回し
てもよい。
又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用含有するたとえばべ/ジルアルコ
ールの如き化合物?含ませてもよい。
の拡散を促進する作用含有するたとえばべ/ジルアルコ
ールの如き化合物?含ませてもよい。
減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感朋をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつ色素像供与化合吻との組合せの少くとも二つからな
る感光材料が法用される。
分光感朋をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつ色素像供与化合吻との組合せの少くとも二つからな
る感光材料が法用される。
特に宵感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素放出レドックス
化a物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素放出レド
ックス化合′吻との組合せ並びに赤感性乳剤とシアノ色
素放出レドックス化合物との組合せからなる感光要素は
有用である。これら乳剤と色素放出レドックス化合物と
の組合せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ね
て塗布されてもよいし、或いは各粒子状(色素放出Vド
ックス化片物と・・ロゲノ化銀粒子が同−粒子中に存在
する)に形成されて混合して一層として匝布されてもよ
い。
化a物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素放出レド
ックス化合′吻との組合せ並びに赤感性乳剤とシアノ色
素放出レドックス化合物との組合せからなる感光要素は
有用である。これら乳剤と色素放出レドックス化合物と
の組合せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ね
て塗布されてもよいし、或いは各粒子状(色素放出Vド
ックス化片物と・・ロゲノ化銀粒子が同−粒子中に存在
する)に形成されて混合して一層として匝布されてもよ
い。
酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−を本発明の
写真要素のいろいろな中間層で法用することができる。
写真要素のいろいろな中間層で法用することができる。
適当な8勿負は、リサーチディスクロージャー、/s/
巻(/9797//月)、7乙−79頁に記載されてい
る。
巻(/9797//月)、7乙−79頁に記載されてい
る。
中間層と色素像供与化合物を含有する層の間に特開昭!
rJ−,f2Ojt号に記載てれるように隔離層を設け
てもよい。文中間層中に特開昭s4−z7gjO号に記
載されるようにハロゲノ化銀乳斉りをカロえてもよい。
rJ−,f2Ojt号に記載てれるように隔離層を設け
てもよい。文中間層中に特開昭s4−z7gjO号に記
載されるようにハロゲノ化銀乳斉りをカロえてもよい。
本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用しうる媒
染ノ彊、中和層や処理組成物等については、例えば特開
昭32−J≠533号に記載のものが通用でさる。
染ノ彊、中和層や処理組成物等については、例えば特開
昭32−J≠533号に記載のものが通用でさる。
本発明に用いられる受像層中のポリマー媒染剤とは二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒紫複素猿部分
をもつポリマー、これらのlI−級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量がs、o o 。
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒紫複素猿部分
をもつポリマー、これらのlI−級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量がs、o o 。
以上のもの、特に好ましくはIQ、000以上のもので
ある。
ある。
ν1jえば米国特許2.jQ1.sA≠号、同λ。
弘、S’4’ 、 4g30号、同3./弘♂、θ乙/
号、同3.7sA 、J’/≠号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー及びビニルビリンニウム力
チオノポリマー;米し!!1時許弘、/211,311
゜対間細1:等に開示されているビニルイミダゾリウム
力チオノボリマー;米国特許3.t23.t9≠号、同
3,167、Oりを号、同≠、/21゜53r号、英国
特許/、、277、≠53号明対間等に開示されている
ゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国時1汗3
.りjg、7り5号、同2.72/、I!rノ号、同λ
、77f、θ乙3号、特1剤昭j≠−/ /s 、22
1号、同!’I−/≠j。
号、同3.7sA 、J’/≠号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー及びビニルビリンニウム力
チオノポリマー;米し!!1時許弘、/211,311
゜対間細1:等に開示されているビニルイミダゾリウム
力チオノボリマー;米国特許3.t23.t9≠号、同
3,167、Oりを号、同≠、/21゜53r号、英国
特許/、、277、≠53号明対間等に開示されている
ゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国時1汗3
.りjg、7り5号、同2.72/、I!rノ号、同λ
、77f、θ乙3号、特1剤昭j≠−/ /s 、22
1号、同!’I−/≠j。
j2り号、同j≠−/2乙、027号、同!グー/!J
、133号、同5乙−/7,35.2−号明示田書等に
開示されている水性ゾル型媒染剤;米し1」特許3.ざ
りざ、ogg号明細書等に開示式れている水不浴性媒染
剤;米国特許≠、/&ざ、776号、同≠、、:zoi
、I≠θ号明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤;更に米国特許3,7Qり、tり
0号、同3,7♂+r 、tss号、同第3,6≠λ4
.rλ号、同第3 、’III 、70を号、同第3.
J!7.OAz号、同第3,27/、1417号、同第
3.27/。
、133号、同5乙−/7,35.2−号明示田書等に
開示されている水性ゾル型媒染剤;米し1」特許3.ざ
りざ、ogg号明細書等に開示式れている水不浴性媒染
剤;米国特許≠、/&ざ、776号、同≠、、:zoi
、I≠θ号明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤;更に米国特許3,7Qり、tり
0号、同3,7♂+r 、tss号、同第3,6≠λ4
.rλ号、同第3 、’III 、70を号、同第3.
J!7.OAz号、同第3,27/、1417号、同第
3.27/。
iag号、特開昭53−30321r号、同52−15
552g号、同!3−/2j号、同j3−70211号
、同!3−107133号、英国特許λ。
552g号、同!3−/2j号、同j3−70211号
、同!3−107133号、英国特許λ。
o6≠、702号明細書等に開示しである媒染剤を挙げ
ることができる。
ることができる。
その他、米国特許λ、t7!、3/1号、同一。
♂lr2./!it号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。
とができる。
キレート化基を有する゛アゾ色素を媒染する受像層とし
ては、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と走移金属
イオ/とを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだも
のが好ましい。このような遷移戴属イオンを不動化しう
る重舒体の例は、特開昭ss−≠1,210号、同6!
;−/ユタ、3弘2号、米国特許IA、273.ざ53
号および同≠。
ては、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と走移金属
イオ/とを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだも
のが好ましい。このような遷移戴属イオンを不動化しう
る重舒体の例は、特開昭ss−≠1,210号、同6!
;−/ユタ、3弘2号、米国特許IA、273.ざ53
号および同≠。
、2g2,103号に記載されている。
中和層に用いる敵性ポリマーとしては次のものを用いる
ことができる。
ことができる。
好ましい敵性物質としてはpKa7以下の、酸性基(も
しくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆
体基ンを含むvD負でめり、さらに好ましくは米国特許
2.りど3,107.号に記載されているオ・レイン酸
のような高級脂肪酸、米国特許j 、 31.、l 、
I/ 5’号に開示されているようなアクリル酸、メタ
アクリル酸もしくはマレイノ酸の重合体とその部分エス
テルまたは酸無水物;仏国特aF、2.rYo、tタタ
号に開示されてしるようなアクリル酸とアクリル酸エス
テルの共重&示されているようなラテックス型の酸性ポ
リマーを挙げることができる。
しくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆
体基ンを含むvD負でめり、さらに好ましくは米国特許
2.りど3,107.号に記載されているオ・レイン酸
のような高級脂肪酸、米国特許j 、 31.、l 、
I/ 5’号に開示されているようなアクリル酸、メタ
アクリル酸もしくはマレイノ酸の重合体とその部分エス
テルまたは酸無水物;仏国特aF、2.rYo、tタタ
号に開示されてしるようなアクリル酸とアクリル酸エス
テルの共重&示されているようなラテックス型の酸性ポ
リマーを挙げることができる。
その他、米国特許≠、or♂、≠73号、特開昭j;2
−153.739号、同j3−/ 、 023号\同j
3−≠、j≠O号、同j3−弘、j≠/号、同!3−4
’ 、 j4’2号等に開示t7)H性*ftモ挙げる
ことができる。
−153.739号、同j3−/ 、 023号\同j
3−≠、j≠O号、同j3−弘、j≠/号、同!3−4
’ 、 j4’2号等に開示t7)H性*ftモ挙げる
ことができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マし
/イン1波との共M片体及びそのn−ブチル半エステル
、ブチルアクリレートとアクリA41との共瓜合物、セ
ルローズ・アセテート・ハイドロジャンフタレート等で
ある。
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マし
/イン1波との共M片体及びそのn−ブチル半エステル
、ブチルアクリレートとアクリA41との共瓜合物、セ
ルローズ・アセテート・ハイドロジャンフタレート等で
ある。
好ましい実施態様は以Fの通りである。
(1)一般式CI)で表わされる現1碧抑制剤前駆体を
含Mする写真要素が、支持体と、少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与
体を含む感光性要素、該色素像供与体を含む感光性要素
、該色素像供与体から形成さ几る拡散性色素を固定して
画1象にならしめる受像要系、所望によりその他の親水
性コロイド層、露光式れた該感光性要素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに該アルカリ処理組
成物を中和せしめるための中和機構を有するカラー拡散
転写法写真要素である特、ff:請求の範囲に記載の写
真要素。
含Mする写真要素が、支持体と、少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与
体を含む感光性要素、該色素像供与体を含む感光性要素
、該色素像供与体から形成さ几る拡散性色素を固定して
画1象にならしめる受像要系、所望によりその他の親水
性コロイド層、露光式れた該感光性要素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに該アルカリ処理組
成物を中和せしめるための中和機構を有するカラー拡散
転写法写真要素である特、ff:請求の範囲に記載の写
真要素。
(2)一般式CI、lで表わされる現像抑制剤前駆体の
口がlであり、Aがテトラゾール環、好ましくはフェニ
ルテトラゾール環である写真要素。
口がlであり、Aがテトラゾール環、好ましくはフェニ
ルテトラゾール環である写真要素。
(3)実施態様(1)におけるカラー拡敢転写法写真要
素が、透明支持体の上に拡散色素全固定して画像になら
しめる受像要素、白色反射層、遮光層、少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層および該乳剤j−と組み合わされ
た色素像供与体を含む感光性要素を含む感光性シート、
露光された該感光性要素を現像可能ならしめるアルカリ
処理組成物、ならびに別の支持体の上に該アルカリ処理
組成物を中和せしめるための中和機構を有するカバーシ
ートを含むカラー拡故転写法写真要素。
素が、透明支持体の上に拡散色素全固定して画像になら
しめる受像要素、白色反射層、遮光層、少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層および該乳剤j−と組み合わされ
た色素像供与体を含む感光性要素を含む感光性シート、
露光された該感光性要素を現像可能ならしめるアルカリ
処理組成物、ならびに別の支持体の上に該アルカリ処理
組成物を中和せしめるための中和機構を有するカバーシ
ートを含むカラー拡故転写法写真要素。
(4)実施態様(3)において、一般式CI)で示され
る現像抑制剤前駆体が、カバーシート中にき有せしめら
れていることを特徴とする写真要素。
る現像抑制剤前駆体が、カバーシート中にき有せしめら
れていることを特徴とする写真要素。
(5)実施態様(4)において、ハロゲン化銀乳剤が内
部m像型直接ポジ乳剤である写真要素。
部m像型直接ポジ乳剤である写真要素。
(6)実施態様(5)において、内部m1$型直接ポジ
乳剤と組み合わされた色素像供与体がD凡几化せ物であ
る写真要素。
乳剤と組み合わされた色素像供与体がD凡几化せ物であ
る写真要素。
実施例 1
カバーシート
ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行ない、カバーシート(A)を作製した。
行ない、カバーシート(A)を作製した。
(1)平均分子はs o o o oのアクリル酸−ブ
チルアクリレート(モル比r:2)共重合体を/平方メ
ートル当り2.2g塗布した中和層。
チルアクリレート(モル比r:2)共重合体を/平方メ
ートル当り2.2g塗布した中和層。
(2)酢化度!/ 、3% (カロ水分解により放出さ
れる酢酸のに量が試料/f/あたシ0.j/’3fのも
の)のセルロースアセテート、及び平均分子量約10.
000のスチレン−無水マレイン酸(モル比/:/)共
重せ体を重量比でりj対jの割付で/平方メートルあた
り≠、KQ塗浦した中和タイミング層。
れる酢酸のに量が試料/f/あたシ0.j/’3fのも
の)のセルロースアセテート、及び平均分子量約10.
000のスチレン−無水マレイン酸(モル比/:/)共
重せ体を重量比でりj対jの割付で/平方メートルあた
り≠、KQ塗浦した中和タイミング層。
(3〕 スチレン−ブチルアクリ[/−トーアクリJ
+z酸−Nメチロールアクリルアミドを車訊比弘り、7
/112.3/≠/弘の比で乳化重合したポリマーラテ
ックスと、メチルメタクリレ−1・/アクリル酸/N−
メチロールアクリルアミドを重量比73対3対≠の比で
乳化重合したポリマーラテックスを固型分比が2対lに
なるようにブレンドし、総固型分を/平方メートル当た
り/ 、tf塗布した層。
+z酸−Nメチロールアクリルアミドを車訊比弘り、7
/112.3/≠/弘の比で乳化重合したポリマーラテ
ックスと、メチルメタクリレ−1・/アクリル酸/N−
メチロールアクリルアミドを重量比73対3対≠の比で
乳化重合したポリマーラテックスを固型分比が2対lに
なるようにブレンドし、総固型分を/平方メートル当た
り/ 、tf塗布した層。
カバーシート(Alと同様にカバーシート(B)、(C
)、(D)、(E)を次の如く作製した。
)、(D)、(E)を次の如く作製した。
カバーシー)(Bl
カバーノート(A)において層(2)のタイミング層に
化合物(1)e 2 、 t mm o l / yn
2添加した以外はカバーシー)(A)と同じに作製し
た。
化合物(1)e 2 、 t mm o l / yn
2添加した以外はカバーシー)(A)と同じに作製し
た。
カバーシート(C) :
カバーシー)(A)において、比較用として特開昭3!
;−13g、7fl号に記載の5−(x−(≠−メトキ
シフェニルスルホニル)エチルチオ〕−7−フェニルテ
トラゾールを層(2)のタイミング層に2. 、!;
mm o 17m2添加した以外はカバーシート(Al
と同じに作製した。
;−13g、7fl号に記載の5−(x−(≠−メトキ
シフェニルスルホニル)エチルチオ〕−7−フェニルテ
トラゾールを層(2)のタイミング層に2. 、!;
mm o 17m2添加した以外はカバーシート(Al
と同じに作製した。
カバーシート(、D):
カバーシート(A)において、比較用として特開昭6!
−/j ff 、 71Aj’号に記載のs−(λ−
(≠−オクタデシルオキシフェニルスルホニル)エチル
チオ〕−7−フェニルテトラゾールをf=n (2)の
タイミング層に2 、、 lr mm o l 7m
z添加した以外はカバーシート(A)と同じに作製した
。
−/j ff 、 71Aj’号に記載のs−(λ−
(≠−オクタデシルオキシフェニルスルホニル)エチル
チオ〕−7−フェニルテトラゾールをf=n (2)の
タイミング層に2 、、 lr mm o l 7m
z添加した以外はカバーシート(A)と同じに作製した
。
カバーシート(E):
カバーシート(A)に2いて、比較用として特開昭5≠
−1302λりに記載の、f−(,2−シアノ−7−メ
チルエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを層(2
)のタイミング層に2.l、mmo l/2n2添加し
た以外はカバーシート(A)と同じに作製した。
−1302λりに記載の、f−(,2−シアノ−7−メ
チルエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを層(2
)のタイミング層に2.l、mmo l/2n2添加し
た以外はカバーシート(A)と同じに作製した。
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布してpH指示薬塗布フィルムを作製した。
布してpH指示薬塗布フィルムを作製した。
(1)チモールフタレイン(θ、2117mJおよびゼ
ラチン(7flm2)を含む指示薬層。
ラチン(7flm2)を含む指示薬層。
(2) d化チタン(20y/η2 )およびゼラチ
ン(2fl / m 2)を含む白色反射層。
ン(2fl / m 2)を含む白色反射層。
(3) (1)と同じ指示薬層。
処理液
からなる処理液
上記の如く作製したカバーシートおよび該カバーシート
をso 0c、相対湿度ざθチの条件で3日間強製経時
させたカバーシートをそれぞれ上記pH指示薬塗布フィ
ルムと向い合わせ、その間に上記処理液を液厚みgOμ
に展開した。次にpH指示薬塗布フィルムの側から濃度
測足して、チモールフタレインの高pf(色(肯ンの反
射濃度が中和により減少し半減するに要する所要時−」
(この時間を「中和タイミング時間」という)i、2j
0cで測尾した。テスト結果を第/辰に示した。
をso 0c、相対湿度ざθチの条件で3日間強製経時
させたカバーシートをそれぞれ上記pH指示薬塗布フィ
ルムと向い合わせ、その間に上記処理液を液厚みgOμ
に展開した。次にpH指示薬塗布フィルムの側から濃度
測足して、チモールフタレインの高pf(色(肯ンの反
射濃度が中和により減少し半減するに要する所要時−」
(この時間を「中和タイミング時間」という)i、2j
0cで測尾した。テスト結果を第/辰に示した。
第1表の数値によれば、カバーシート(C)、(Elは
freshの中和タイミング時間がコントロールのカバ
ーシート(A)に対し著しく長くなっており、系が高p
Hにさらされる時間が必要以上に長くなることを示して
いる。このような現象は例えば画像のシャープネスを悪
化させることにつながり、好ましくない。またカバーシ
ート(D)はfreshのタイミング時間はのびないが
、jO’CI O% 3日の強’+bill経時で異常
にタイミング時間が長くなり、カバーシートの経時安定
性を著しく悪化はせることを示している。これに対し、
本発明の化合物を含むカバーシート(B)はこれらの悪
影響が著しく少なく、すぐれた性能を示していることが
わかる。
freshの中和タイミング時間がコントロールのカバ
ーシート(A)に対し著しく長くなっており、系が高p
Hにさらされる時間が必要以上に長くなることを示して
いる。このような現象は例えば画像のシャープネスを悪
化させることにつながり、好ましくない。またカバーシ
ート(D)はfreshのタイミング時間はのびないが
、jO’CI O% 3日の強’+bill経時で異常
にタイミング時間が長くなり、カバーシートの経時安定
性を著しく悪化はせることを示している。これに対し、
本発明の化合物を含むカバーシート(B)はこれらの悪
影響が著しく少なく、すぐれた性能を示していることが
わかる。
このように本発明の化合物は、カバーシートに組込むと
き、カバーシートの有するpHコントロール機能を損な
うことなく、また経時安定性も著しくよいことがわかる
。
き、カバーシートの有するpHコントロール機能を損な
うことなく、また経時安定性も著しくよいことがわかる
。
実施例 2
感光シー)(AJ
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の如く
各層を塗布して感光シート(A)を作った。
各層を塗布して感光シート(A)を作った。
(1)下記の重合体
a:b:c:d=jニゲ7、!;:6.J:グコを3
f / m 2、ゼラチン3 i/ / 772 ”お
よび塗布助剤として 7苫マ二r党1kkノ曽。
f / m 2、ゼラチン3 i/ / 772 ”お
よび塗布助剤として 7苫マ二r党1kkノ曽。
(2)二酸化チタy 20 Q / m 2、ゼラf7
2.0! / n22を含有する白色反射層。
2.0! / n22を含有する白色反射層。
(3)カーボ゛ンブラツク2.0!/m2とゼラチン/
、sy/η12を含有する遮光層。
、sy/η12を含有する遮光層。
(4)下記のシアン色素放出レドックス化合物06tl
lly/?n2、)!JシクロヘキシルホスフェートO
0Oりy/m、 コ、j−ジー【−べ/タデシルハイ
ドロキノ10.OOgF!/7n2、およびゼラチンO
0ざy/m2を含有する層。
lly/?n2、)!JシクロヘキシルホスフェートO
0Oりy/m、 コ、j−ジー【−べ/タデシルハイ
ドロキノ10.OOgF!/7n2、およびゼラチンO
0ざy/m2を含有する層。
〉
\
が
02CH3
(5)赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/
、0397m2 J、ゼラチ7/ 、 2 Q/ll
2、下記の造核剤0.0≠”/ / m 2およびコー
スルホーj−ローペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩o 、/ J (1/ 7772を含有する赤感
性乳剤層。
、0397m2 J、ゼラチ7/ 、 2 Q/ll
2、下記の造核剤0.0≠”/ / m 2およびコー
スルホーj−ローペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩o 、/ J (1/ 7772を含有する赤感
性乳剤層。
(6) 2.!−シー1−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.!/−39/7n2、トリへキシルホスフェ−)
Hトo 、t y / yn 2およびゼラチン。、
’A ii/ / m 2を含有する層。
ン0.!/−39/7n2、トリへキシルホスフェ−)
Hトo 、t y / yn 2およびゼラチン。、
’A ii/ / m 2を含有する層。
(7)下記+fl in式IQマゼンタ色素放出レドッ
クス化8吻(0,2/f/η12)、、構造式■のマゼ
ンタ色素放出レドックス化合物(o、//y/Q◇ 青
感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で1.099/
m2)、ゼラチ:y (/ 、 / g/m2)層(5
)と同じ造核剤(o 、 o 4Lrng7m2ンオヨ
ヒ2−スルホ−j−n−ペンタデシルハイドロキノ/・
ナトリウム塩(0、07Q/m2)を含有する宵感性乳
剤層。
クス化8吻(0,2/f/η12)、、構造式■のマゼ
ンタ色素放出レドックス化合物(o、//y/Q◇ 青
感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で1.099/
m2)、ゼラチ:y (/ 、 / g/m2)層(5
)と同じ造核剤(o 、 o 4Lrng7m2ンオヨ
ヒ2−スルホ−j−n−ペンタデシルハイドロキノ/・
ナトリウム塩(0、07Q/m2)を含有する宵感性乳
剤層。
@ ゼラチ:y/、01/m2を含む層。
カバーシート
実施例/で用いたカバーシート(A)、(13)を用い
る。
る。
前記感光シート(A)をカラーテストチャートを通して
露光したのち上記カバーシート(A)もしくは(B)を
重ね合わせて、両シートの間に、下記処理液ケにjμの
ノ厚みになるように展開した(展開は加圧ローラーの助
けをかりて行った)。
露光したのち上記カバーシート(A)もしくは(B)を
重ね合わせて、両シートの間に、下記処理液ケにjμの
ノ厚みになるように展開した(展開は加圧ローラーの助
けをかりて行った)。
処理液
処理は10 ’C,,2j ’C,3! 0Cで行
なった。処理後各シートで得られたカラー像の写真特性
を第2表に示す。
なった。処理後各シートで得られたカラー像の写真特性
を第2表に示す。
1!!閂昭59−105642(15)第2表に示した
ように、本発明の化合物(1)を含むカバーシート(B
)はコントロールのカバーシート(A)に比べ特に35
8CにおけるDmI口の上昇を防止しており、またI)
maxにおいても特に100Cでカバーシート(A)よ
りも高い値を与えている。
ように、本発明の化合物(1)を含むカバーシート(B
)はコントロールのカバーシート(A)に比べ特に35
8CにおけるDmI口の上昇を防止しており、またI)
maxにおいても特に100Cでカバーシート(A)よ
りも高い値を与えている。
このように、本発明によるカバーシートは低温(111
1$−よび高温側で、処理温度許容領域を広げているこ
とが明らかである。
1$−よび高温側で、処理温度許容領域を広げているこ
とが明らかである。
実施例 3
感光シート(Bl、(C1f:以ドのように作製した。
感光シート(B):
実施flJ (2)で用いた感光シート(A)の層(2
〕に、化会*(1)(D” 、 03.4mm o I
/7/Z2金)リゾクロへキシルホスフェートO8l
/−y/m2とともに組込ミ、さらにジーLert−へ
キシルヒドロキシアニソールO0≠17 m 2を組込
んだ以外は感光シート(Adと同じに作製した。
〕に、化会*(1)(D” 、 03.4mm o I
/7/Z2金)リゾクロへキシルホスフェートO8l
/−y/m2とともに組込ミ、さらにジーLert−へ
キシルヒドロキシアニソールO0≠17 m 2を組込
んだ以外は感光シート(Adと同じに作製した。
感光シート(C):
実施レリ(2)で用いた感光シート(A)の層(2)に
、トリシクロへキシルホスフェート01g−g/ツノ1
2トシーt e r L−へキシルヒドロキシアニソー
ルO1≠y/ 7722を組込んだ以外は感光シート(
Alと同じに作製し/こ。
、トリシクロへキシルホスフェート01g−g/ツノ1
2トシーt e r L−へキシルヒドロキシアニソー
ルO1≠y/ 7722を組込んだ以外は感光シート(
Alと同じに作製し/こ。
カバーシートは実施例/で用いたカバーシート・(A)
を、また処理液は実施例コで用いた処理液を用いた。実
施例λで行なったのと同様の展開処理を行なった。ただ
し処理温度は2s 0C,3s0Cとした。
を、また処理液は実施例コで用いた処理液を用いた。実
施例λで行なったのと同様の展開処理を行なった。ただ
し処理温度は2s 0C,3s0Cとした。
処理後得られた各カシ−ポジ1象の写真特性を第3表に
示す。
示す。
第3表に示したように、本発明の化合物(1) ′f:
含む感材(Blはコントロールの感材(C)に比べ、特
に3s 0(4CおけるDm]口の上昇を抑制してい
るとともにDmaxを高くする効果も有していることが
わかる。
含む感材(Blはコントロールの感材(C)に比べ、特
に3s 0(4CおけるDm]口の上昇を抑制してい
るとともにDmaxを高くする効果も有していることが
わかる。
このように本発明による化合物は感材に組込んでも顕著
な効果を示し、特Vこ高温での“かぶり″防止に大いに
役立つものである。
な効果を示し、特Vこ高温での“かぶり″防止に大いに
役立つものである。
実施例 4
感光シート
実施例λで使用した感光ノート(AJ
実施例/で使用したカバーシート(A)、(fil)、
(Cンおよび一1己のカバーシート(E”1カバーシー
ト(F): 実施NJ / ツカバーシート(A)にお
いて、l侍公昭5!−J4L2.27に記載の!−(2
−シアノエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを1
−(2)のタイミング層にコ、乙mmol/m2添加し
た以外はカバーノート(A)と同じに作製した。
(Cンおよび一1己のカバーシート(E”1カバーシー
ト(F): 実施NJ / ツカバーシート(A)にお
いて、l侍公昭5!−J4L2.27に記載の!−(2
−シアノエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを1
−(2)のタイミング層にコ、乙mmol/m2添加し
た以外はカバーノート(A)と同じに作製した。
処理液
実施例2で使用したと同じ処理液
処理工程
上記感光シートに上記カバーシー) (AJ、(B)、
CC)または(F)を重ね合わせ実施例コと同様に処理
した。処理は25°Cで行なった。
CC)または(F)を重ね合わせ実施例コと同様に処理
した。処理は25°Cで行なった。
いずれのカバーシートにおいても良好な色画像が得られ
た。
た。
退色試験
上記のシロ〈処理したフイルム二二ツ(を7日放置後、
シリカゲル共存下で≠o Ocの密閉加熱容器に入れ7
日間放置した。これらのサンプルを濃度測定した後、相
対湿1i70%を与えるグリセリノー水溶液の共存−F
で上記容器中s00Cでl弘日間放置した。この後再び
製置測定し、それぞれDm i n部、Dmax部の製
置変化を第を表に示した。
シリカゲル共存下で≠o Ocの密閉加熱容器に入れ7
日間放置した。これらのサンプルを濃度測定した後、相
対湿1i70%を与えるグリセリノー水溶液の共存−F
で上記容器中s00Cでl弘日間放置した。この後再び
製置測定し、それぞれDm i n部、Dmax部の製
置変化を第を表に示した。
第≠表に示すように本発明の現像抑1b11剤前駆体は
比較用カバーシー?(C)に用いられた、特開昭33−
13fVus号に記載の前駆体に比べ1、I)min部
の濃度の増加が者しく少なく、また、比軟用カバーシー
ト(F)に用いられた特公昭5S−3≠727に記載の
前駆体に比べ、06度のJ)max部の低下が著しく少
なく、予測しえないほどのすぐれた性能を有しているこ
とがわかる。
比較用カバーシー?(C)に用いられた、特開昭33−
13fVus号に記載の前駆体に比べ1、I)min部
の濃度の増加が者しく少なく、また、比軟用カバーシー
ト(F)に用いられた特公昭5S−3≠727に記載の
前駆体に比べ、06度のJ)max部の低下が著しく少
なく、予測しえないほどのすぐれた性能を有しているこ
とがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式CI)で表わされる現像抑制剤前駆体と組み
合わされた、感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層を支持体の上
に少なくとも一層有する写真要素。 1−+、” C1,、] 式中、Aid置換又は無置換のフェニル基、またはj乃
至2貢の含屋累ヘテロ猿を表2りす。Qはナフタレ/骨
格を表わす。几1、R2、R3は水素原子または一価の
置換基を表わし、それぞれ同じであっても異なっても良
い。nはl又は2を表わす0
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216691A JPS59105642A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 写真要素 |
| DE19833344053 DE3344053A1 (de) | 1982-12-10 | 1983-12-06 | Photographische elemente |
| US06/724,057 US4584257A (en) | 1982-12-10 | 1985-04-18 | Photographic elements containing naphthylsulfonylethylthio heterocycle developement inhibitor precursor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216691A JPS59105642A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 写真要素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59105642A true JPS59105642A (ja) | 1984-06-19 |
Family
ID=16692408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57216691A Pending JPS59105642A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 写真要素 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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Family Cites Families (5)
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1985
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US4584257A (en) | 1986-04-22 |
| DE3344053A1 (de) | 1984-06-14 |
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