JPS59105642A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPS59105642A
JPS59105642A JP57216691A JP21669182A JPS59105642A JP S59105642 A JPS59105642 A JP S59105642A JP 57216691 A JP57216691 A JP 57216691A JP 21669182 A JP21669182 A JP 21669182A JP S59105642 A JPS59105642 A JP S59105642A
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JP
Japan
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group
layer
same
dye
cover sheet
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JP57216691A
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English (en)
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Hisashi Okamura
寿 岡村
Yoshio Sakakibara
義夫 榊原
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真要素に関する。詳しくは現1床抑制前駆体
を使用した写真要素に関する。さらに詳しくは、本発明
は、現像抑制剤前駆体を使用したカラー拡散転写法用写
真要素に関するものである。
カラー拡散転写法写真要素中に現像抑制剤又は現像抑制
剤前駆体を用いることによって、写真業界で′かぶり″
と称される。l)m i n域の濃度をコントロールす
ることが米国特許3,2乙Oヨj77号及び同3.2t
!、IIり1号に開示されている。
しかし、これらの特許に例示された化合物は不必要な現
像を抑制するだけでなく、必要な現像までをも抑制して
しまうために画質を低下させる。
さらに、写真現像反応は温度の影響が大さく、低温では
遅く、高温では速やかに現像が2こり、特に高ず晶では
過度の現隊がおこりやすくなる。このために至温付近で
は不必要な現像を抑制し、かつ必要な現像は阻害されな
いようにコノトロールし、しかも、特に高温において過
度の現像を抑制することによって、処理温度許容領域を
広げる現像抑制剤前駆体を見出すことが望まれていた。
ハモノド(Hammo n d’ )らによる米国特許
弘。
00り、022号にはこれらの目的のために現像抑制剤
前駆体が開示されている。
一方、写真要素内に使用される種々の写真用添加剤は、
それ自身、もしくはその反応生成物が、写X要素を処理
する前においても、処理した後においても、画質を低下
させるような感作用を及ぼすことかめってはならない。
前記米国特許弘、θOり、029号に記載された化合物
、例えば5−(2−シアノエチルチオJ−/−フェニル
テトラゾールは、写真要素を処理することによっである
柚の画像形成染料の崩壊を促進する有害な化合物を生成
する。このような有害な化合物を生成する添加剤を写真
要素内に存在させておくと、処理後時間がたつに従って
色画像濃度が低下し、画質が悪くなる欠点を有する。
また一方、これらの添加剤は、カバーシートに組込んで
使用されるとき、カバーシートのpHコントロール機能
を損なうようt:ものであってはならない。例えば特開
昭!is−/3g、7弘j号に記載の添加剤はカバーシ
ートに組込むとき、もしくは組込んで経時した後に、p
Hの低下機能が著しく損なわれ、系内の[)Hが高い期
間が異常に長くなる。このため例えば画像のシャープネ
スの悪化をひきおこすなどの悪影響を及ぼすことになる
。
このため、現像を適度にコントロールでき、広い処理温
度許容領域を有し、処理後の色画像の画質を低下させる
ことなく、シかもカバーシートのpHコントロール機能
を損なわないような現像抑制剤前駆体を見出すことが望
まれていた。
本発明の目的は、新規な現像抑制剤前駆体を提供するこ
とにある。
さらに本発明の目的は、新規な現1家抑制剤前駆体と組
合わされたハロゲン化銀乳剤ノーの少なくとも一層が支
持体上に塗布されている写真要素を提供することにある
。
さらに本発明の目的は、改良された画質の色画塚(とく
にDm1口の低い)を有するカラー拡散転写用写真要素
を与えることにある。
さらに本発明の目的は、処理温度計容領域の広いカラー
拡散転与用写真要素を与えることにある。
さらに本発明の目的は、処理後の保存中の安尼性のすぐ
れたカラー拡散転写用写真要素を与えることにある。
さらに本発明の目的は、カバーシートのpHコントロー
ル機能を損なわないような現像抑制剤前駆体を提供する
ことにある。
本発明者らは鋭意検討の結果、下記一般式CI)で表わ
される新規な現像抑制剤前駆体を用いることによって、
上記の目的が達成できることを見出した。
式中、人は置換もしくは無置換のフェニル基、またはj
ないしt負の含窒素へテロ環を表わす。
Qはナフタレン骨格を表わす。R1、kL、2、R3は
水素原子又は−価の置換基を表わし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。口は/又は2を表わす。
Aで表わされるフェニル基の置換基は例えばアルキル基
(好ましくは炭素数/〜グでメチル基、エチル基など)
、アルコキシ基(好ましくは炭素数/〜≠で、メトキシ
基、エトキシ基など)、ニトロ基、ハロゲン原子(例え
ば塩素原子など)、7 ルコキシカルボニル基(アルキ
ル部分の炭を数は好ましくは/〜≠で例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基など)、置換もしく
は無置換のカルバモイル基(直換基としては好ましくは
炭素数/〜弘のアルキル基、フェニル基)、又は置換も
しくは無置換のスルファモイル基(置換基としては好ま
しくは炭素数/・−≠のアルキル基、フェニル基)が挙
げしれる。
Aで表わされる含窒素へテロ環はベノゼン壌などが給付
していてもよいし、通常用いられる置換基(例えばフェ
ニル基など)で置換されていてもよい。含屋素ヘテロ壌
の例としてはテトラゾール項類、例えばテトラゾール猿
、フェニルテトラゾ−iv環; トリアゾール環類、例
えばペンゾトリアゾール環、/、2.g−)リアゾール
壌;ジアゾール猿類、例えばベンズイミダゾール環、イ
ミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリミジノ猿;
モノアゾール環類、例えばベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環などを挙けることができる。
好ましくは、少なくとも二つの異種原子を含む含窒素へ
テロ環、例えはテトラゾール壌類、ベンゾトリアゾール
環、ベンゾチアゾール環であや、更に好ましくはテトラ
ゾール項類、特にフェニルテトラゾール環である。
好ましい態様としては、色素像供与化合物と組み合わさ
れた少くとも一層の感光性ノ・ロゲ/化銀乳剤層、該乳
剤層を保持するための支持体および受像層を有し、かつ
現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写真要素
において、該現像抑制剤前駆体が前記一般式〔I〕で表
わされる化合物であることを特徴とするカラー拡散転写
用写真要素である。
好ましい態様としては、一般式CI)まだは(lI)で
表わされる現像抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有す
る写真要素が支持体と、少なくとも一つのハロゲン化銀
乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与化合物を
含む感光性要素、該色素像供与化合物から形成される拡
散性色素を固定して画像にならしめる受像要素、所望に
よりその他の親水性コロイド層、露光された該感光性要
素を現像可能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに
必要に応じて該アルカリ処理組成物を中和せしめるだめ
の中和機構を有するカラー拡散転写用写真要素である写
真要素である。
好ましい態様としては、一般式(1)で表わされる現像
抑制剤前駆体の少なくとも一つを含有するカラー拡散転
写法写真要素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定し
て画像にならしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少
なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組
み合わされた色素像供与化合物を含む感光性要素を含む
感光性シート、露光された該感光性す素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体の上V
こ該アルカリ処理組成物を中和せしめるための中和機構
を有するカッぐ一シート1含むカラー拡散転写用写真要
素である。
さらに詳細に述べると一般式CI)で表わされる化合物
の甲、好ましくはAはj乃至6員の含窒素へテロ環で下
記一般式11[)で表わきれる化合9勿である。
式中、Zはj乃至6員のへテロ環を完成するのに必要な
非金属性原子群を示し、好壕しくは置換テトラゾール環
、芒らに好ましくはフェニルジテトラゾール楓を表わす
・R1・R2・凡3はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよく、水素あるいは一価の置換基を表わす。−価
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アルキル又はアリ
ールスルホニル基、アミノ基、カルレノぐモイル基、ス
ルファモイル基、カルボキシル基、置換もしくは無置換
のアルキル基(炭素v1./〜30)、置換もしくは無
MrAのアリール基(フェニル基、ナフチル基など)、
置快もしくは無置換のアラルキル基(ベンジル基、フェ
ネチル基などjなどがあげられる。
好ましくは、几1.1t2、几3に含まれる炭素素子の
数はぜ計で≠以上で些る。さらに好ましくは1t1、几
2.1も3とナフタレン嬢とで構成された部分は、感光
材料を構成する層甲で、現像処理前後において、この化
合物あるいは分裂して)・ロゲ/化銀現像抑制剤を放出
した残基部分に非拡散性を付与するものである。
前記のアルキル基、アリール基及びアラルキル基の置換
基としてノ・ロゲン原子(例えば塩素原子ナト)、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基(炭素数/〜♂、例えばメトキ
シ基など)、アミン基などが挙げられる。
不発明において有用な現像抑制剤前駆体は一般にアルカ
リ溶液中において分裂して、アルカリ溶液中で拡散しう
る現像抑制剤を放出する。
本発明における代表的な有用な化合物としては次のもの
が挙げられる。
/ ≠ α C1311゜7C(JNi−1 次にこれらの化合物の合成例を示す。
化合物lの合成 攪拌器、ジムロート冷却器、+Mび計をそなえた三つロ
フラスコにl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
2/、≠1./−ドデシルオキシ〜グービニルスルホニ
ルナフタレン、2’l 、2ダ、酸酸ナトリウム/θ、
Og、酢酸ノ5oゴを入れ、油浴につけ、内温をざo 
 QCに保って3時間攪拌した。放冷後、Ilの分液ロ
ートに移し、300πlの酢酸エチルを加え、200@
lの水で3度洗浄した。酢酸エチル溶液如無水硫酸マグ
ネシウムを卯え乾燥した後、減圧下に濃縮した。残置を
エタノール14を用いて再結晶すること(てより化合物
/を4た。収量24t、 3−9.理論値の7θ条、m
p、J’/−12°C,構造はNM)L、Ilも、MS
の各スペクトルにより確Mした。
その他の現像抑制剤前駆体についても同様の方法テ合成
できる。原料となるビニルスル”化合物のせ成につめて
は様々な経路が知られているがその一例として、化合物
lの原料であるl−ドデシルオキンーグービニルスルホ
ニルナフタレンの肩付を以rに示す。
SO□0 bHS CH2CH20H 8O2CH2CH20H 8O2CH2CH2C1! 各段階の反応はそれぞれ次に示す文献を参考にして行な
った。■段階: Organic Functiona
lGroup Preparations  、S 、
L(+。
5andler  およびW、Karo共著、707〜
702頁;■段階二同文献、50ざ〜612頁およびj
/7貞;■段階: Organic  5ynthes
is。
(:ollpctive Volua+e  /、so
p頁;■段階HQrganic  Functiona
l  Qrouppreparations 、S 、
L(l、5andler  およびW、Karo共著、
!lr4〜+f7i;■段1v :同文献、jθ/〜j
0.2頁;■設!’I :同文献、//l〜]23 頁
;■段階;同文献、≠3@。
本発明の化付物は、例えば前述した米国時計≠。
00り、027号に記載の化曾・吻や、特開昭Sj−/
3了7≠j号に記載の化合物に比較して、処理後の画像
に対する劣化作用が者しく低い。即し、ずっと長期の保
存に耐え得るカラープリントを与えるという大きな特長
を有する。このような大いなる有利性は、本発明の化合
物の公知化合物と化学溝造が廷似しているだけにまった
く予想されなかったことであり、きわめて漁くべきこと
である。
この胃利性の少なくとも一部は、本発明の化合物がアル
カリ処理によって現像抑制剤を放出するとき、残さ扛た
反応生成物が、公知の化合物のそれに比較して拡散しに
くく、なおかつ像色素に対してずつと低い反応性を有す
ることによると信じられる。
本発明の化合物は、前述の特開昭ss−/3ざ7≠S号
に記載の化合物にみらJするような、カッく一7−トに
組込んだときのp Hコントロール機能を著しく損なう
ようなことがなく、まノこ強制ii待時後p Hコ/ト
ロールイ幾能を損なうこともない。
つ1)、本発明の化合物は力・(−シートに、阻込んで
も悪影響を及ぼさず、また力/ぐ−ノートの、壮時安定
性を損なうものではない。
本発明の現像伸出lJ剤41J部体は、前述の拡散転写
写真要素の他に、普通型の)・ロゲ/化銀乳剤ケ有する
感光材料にも竹利に応用することができる。
本発明の化合物は感光材料に組込まれた状態でtま安定
であって保存中に写真性能を損なうことが全くといって
よい(よどなく、露光時に感光性ケ低下させず’1c現
像甲にかぶり抑IU1]剤として作用するメルカプト化
合物を放出してかぶりを有効に減少させることができる
。本発明の化合物は、現像速度の大きな/・ロゲン化銀
乳剤、現像促進剤または反応活性の大きいカプラーと組
合わされたノ・ロゲン化銀乳剤、高いp Hをもつ現像
液もしくは高・ハ現体温匿等を用いる迅速な現像におい
て発生する力為ぶり全抑fBIJすることができる。
中和タイミング層に関しては辿′誦知られているタイミ
ング層を用いることができる。
タイミング層は例えば、ポリビニルアルコール酢酸セル
ロース、部分的に卯水分解芒れたポリ酢飯ビニルのよう
なアルカIJ a過性の低いポリマー;アクリル酸モノ
マーなどの親水性コモノマーを少電共重オさせてつくら
れたポリマー;ラクトン環を有するポリマー等が有用で
ある。
なかでも、特開昭5μ−/3/y 、32g号、同sl
−/30 、9.2A号、米国時W+.00F。
030号、間係.02!7.ざ≠り号等に開示されてい
る酢j俊セルロース;峙開昭s2−/≠5,277号、
同j3ー72,tコ2号、同s4t’−71。
i3o号、同sll−/31 、lA33−q、同j4
’−/ 3g 、’i’ J −2 %、同!;lAー
/.21r,335号、米国特許≠,01,/,’A9
A号、等に開示されているアクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたポリマー;特開昭
SSーjp,3111号、Research l)is
closure g/f,≠52(/り7り年)等に開
示されたラクトン環を有するポリマーがtr+に有用で
ある。
その他、下記の文献に記I成のものも1吏用できる。
米国特許3,l14jf 、!+J’&号、同xi,o
oy,。
030号、同3.7とj,に75号、同≠,/23、、
27!;号、特開−グgー72,022号、同≠7ー6
≠,lA3!;号、同≠7−22,り3j号、同5/−
77、333号、同’.f2ー.2,≠3/号、同j.
2.ー1rl,330号、特公昭4’4’−/!;,7
st号、同’AA  A2,AVA号、同’A I −
 ’A / 。
2/≠号、西独特許出願(OLS J / 、乙コ1。
り36号、同2,/l.2,277号、Researc
hDiSCIOSLIre  / j 、 / A2 
 A/ j / (/り7A年)に記載されている。
一般に本発明の現像抑制剤前,小本からの現1ぷ抑制剤
の脱離は本発明に従って、アルカリ性媒体と接触させる
ことによって達成されるが、また温度を上昇させること
によっても分裂を達成あるいは助成させることも可能で
ある。
本発明の現像抑制剤前駆体は、前述の拡敢転写写真用伺
料の池に、普通型のハロゲン化銀乳剤を有する感光材料
にも有利に応用することができる。
本発明の化合物は感光材料に組込まれた状態では安定で
あって保存中に写真性能を害うことがないか僅少であり
、露光時に感光性を低下させないが現像中にはカブリ抑
制剤として作用するメルカプト化合9勿を放出してカブ
リを有効に減少させることができる。本発明の化合物は
、現像速度の大きなハロゲン化銀乳剤、現像促進剤また
は反応活性の大きいカプラーと組合わされたハロゲン化
銀乳剤、旨いpHをもつ現像液もしくは高い現像温度等
を用いる迅速な.A像において発生するカプリを抑制す
ることができる。本発明の前駆体はそのままのygでは
ハロゲン化銀乳剤に対して不活性でおり、感光材料が出
甘う苛酷な保存条件においても変化する程1「が極めて
低い。
本発明の写真安素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離(ビールアパート)型あるいは特公昭≠乙
−/乙3j乙号、同≠、!’−33乙り7号、吋Lii
〕昭sO−/30≠0号および英国特言干/、330.
.f2≠号に1己載されているような一体(インテグレ
ーテッド)2!l!!、特開昭67−//り3グj号に
記載されているような剥離不要型のフィルムユニットの
構成をとることができる。
上記いずれの型のフォーマットに於ても中和タイミング
層によって保護されたポリマー酸層を使用することが、
処理温度の許容巾を広くする上で有利である。
本発明の好ましい実施態様は、支持体の上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤を含有する層を有し、本発明の
前記式〔[)で示される現像抑制剤前駆体が有効に作用
しうるように組み合わせられた写真要素である。
非常に好ましい実施態様においては、本発明は/) 色
素像供与化古物と組み合わさったノ・ロケン化銀乳剤を
含有する少なくとも一層を含むん&光重しハζ 2) 受像層 3) ハロゲン化銀現像剤を含有したアルカリ性処理組
成物を放出するだめの機構 t) 必要に応じて中和タイミング層と組み合わさった
中和層を含む中和機構 j)i:fJ記ノ・ロゲノ化銀乳剤の現像に対し有効に
作用しつるように添加された一般式CI)で表わされる
現像抑’+HIJ剤前駆体 を含む写真安素に関する。
前記式〔l〕等で示される現像抑制剤前、堅木は、ハロ
ゲン化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組
み合わされていればどの層に〆≦加されていてもよく、
好ましくはハロゲン化銀乳剤含有層、色素像供与化合物
含有層、その他補助層などの感光性層;受像層ないし白
色反射層などの補助層;または中和ノーまたは中和タイ
ミング層などの中和依構中に添加される。中和層または
中和タイミング層に添加されることがとくに好ましい。
拡散転写写真法において添加される上記の現像抑制剤前
、一体の添加量は、添加される量、現像処理条件、ハロ
ゲン化銀乳剤金石層の処方などによって異なり一層には
いえないが、銀/モル尚り少なくともio  ”モル、
好址しくば10  〃・ら10  ”モルの量使用され
る。現像抑制剤前駆体は、技術的に可能かつ有効な方法
により所望の層に分散添カロさせることができる。ある
種の好ましい実施態様においては、この′JA像抑制剤
前駆体は、アセトノなどの有様溶媒の溶液として添加さ
せることができるし、址だ水不溶注発色剤溶媒のような
高沸点溶媒中に溶解し、次いでこれをづ1待物質中に乳
化分欲した分散りとして添加させることができる。代表
的な有用な発色剤溶媒としては、例えばプロダクト ラ
イセ/シ/グ インデックス(Product  Li
censing  Index )ij4Ir3巻、/
り7/年3月発行の[改良された写真染料像安定化剤−
溶媒)と題する記事に述べられているような液体染料安
定化剤、]・]リー0−クレジルホスフェートジ−n−
ブチルフタレート、ジエチルラウリルアミド、λ、≠−
ジアリールフェノールなどのような適匪の極性溶媒があ
る。さらに別の好−ましい実施態様においては、現像抑
制剤前駆体は、例えば中和層、中和タイミング層脅など
のうち竹機溶縁を使用して層を塗設するときに直接塗布
液に溶解混合して塗設される。
上記の如く種々の添加方法があるが、これらに限定され
るものではない。
本発明に使用される感光性・・ロゲン化銀乳剤は編化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこ
れらの混合物の親水性コロイド状分故物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
さjLるが、沃化吻含謔が10mole%以F、、4化
物含1tがJil)moleφ以ドの臭化銀、沃臭化銀
又は扁沃臭化銀が荷に好ましい。
本発明には表面潜像を形、・或するネガ型乳剤でも直接
反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部
潜像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。
本発明には内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤が呵利に使用
でき、この型の乳剤としては例えば米国特許2.6’i
’2.250号、同3,20乙、373号、同3.≠グ
ア、727号、同3.7t/ 、27t号、及び同3.
り3j、0/ll−号等に記載があるコンバージョン型
乳剤、コア/シェルWUl、異種金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。
この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。
3’1gM2−@、同2..rt3,715号に記載さ
′nだヒドラジ7類;同3,2コア、352号に記載さ
れたヒドラジド類とヒドラゾ7類;英国特許/ 、、2
13.13!号、特公昭’A 9 3 I /を係号、
米国特許≠、//j、/22−q、同3゜73≠、73
t号、同3,7/り、tり≠号、同J 、tis 、t
is号に記載された四級塩化合物;米国特許3,7/I
、≠70号に記載された、かぶらせ作用のある( nu
cleating )  置換基を色素分子中に有する
増感色素;米国特許≠、0301り2j号、同≠、θ3
/、/コア号、同≠。
’I 、26t 、0j3号、同11,271,31.
1/−号などに記載されたチオ尿素連結型アシルヒドラ
ジン系化合物が代表的なものである。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニア色素
等を適宜使用でさる。
本発明に使用される色素像供与化合物は、当業者に公知
のようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処
理組成物で処理されたときに、最初は写J\要素申で可
動性でるるか、もしくは非可動性である。
本発明に有用なネガ型の色素像供与化付物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがちυ、その具体例は米国特許3,227,
360号およびカナダ国特許10−2.t07などに記
きれている。本発明に使用するのに好ましいイガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にめる現1象薬ろる
いはシア移動剤と反応して色素を放出する色素放出レド
ックス化合物があり、その代表的な具体例は特開昭弘、
7−3312を号、同!’l−61102/号、同j/
−//362≠号および同5A−71071号などに記
載されている。また、本発明で葭用しうる非可動性のポ
ジ型色素像供与化合物としては、アルカリ性粂件の写真
処理中に、全く成子を受は取ることなく(すなわち、還
元されずに)、あるいは少なくとも1つの成子を受は取
った(すなわち、還元されたI (&、拡散性色素を放
出する化合物があυ、その具体例は特開昭≠ター///
乙〕g号、同5i−tJtit号、同52−1とlり号
、同53−1.9033号、同!;3−/10127号
、同63−/10ど2r号及び同jll−/30タコ7
号に記されている。
さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の写真処理
条件ドに2いて可動性のポジ型の色素像供与化合物とし
て、色素現像系があり、その代表的具体例は、特公昭μ
f−3,2,/30号および同3!−2,17ざ0号な
どに記載されている。
本発明で使用される色素像供与化合物から形;戊される
色素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程
あるいは追加処理段階において色素に変換しうる色素f
+il駆体で躯体てもよく、最終1而1ぞ色素は金4−
を化されていてもいなくてもよい。本発明に有用な代表
的染料構造としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アン
トラキノ7色素、フタロ・シアニン色素の金属化された
、あるいは笠属化されていない色素を挙げることができ
る。この甲で、アソ系の7ア/、マゼンタおよびイエロ
ーの色素は特に重要である。
本発明に使用しうるイエロー色素像供与化合物の具体ψ
りは、特公昭≠7−21,1g号、米国特許3.30り
、772号、特公昭67−/2/≠θ号、特開昭s/−
//ゲタ30号、同j≠−///3’A≠4、同54−
1t130号、同5z−7ノ07.2号;特開昭5ll
−7ヂ03/号;時開昭j3−A≠03z号および同j
ダー13527号;米ti%r−t u 、 / ’A
 I 、 44’ / ト同4’ 、 / IA I 
、 A弘3 ; Re5earclIDisclosu
re / 71r j 0(/27♂)号、同/l、l
17.!;(1977)号に記されている。
また同じくマゼンタ色素像供与化合物の具1ニド1り0
は、米国特許3.1−!;3./θ7号、特公昭≠t−
’I 39 j 04J−’J−ヒ特開昭52−IOA
727号;米画t1斤許3.り3λ、3rθ号、同3.
り3/、/弘≠号、同3 、 !732.301号、待
開餡so−iissxg号、同52−10t727号、
同!3−.2!3t、21?号、同j≠−z503≠〜
号、同j j  J l f 04−5、同jt/−−
/A/33.2号、同jj−≠02g号、同j乙−73
0s7号、同3;t−7/θ乙0号、同!、f−’/3
≠;特開1」653−36s33号、米国峙計≠、λ0
7,10≠号、同≠、2ど7,2タユ号に記されている
。
さらに同しくシアノ色素像供与化合物の具体例は、特公
昭弘zL3.2i3θ号、特開昭52−?127号;特
開昭45’−/、2t33/号、同j/−109921
号、同、r<z−7?’A31号、同j3−/lI?3
2A’@、同5.2− f f 274、同j3−≠7
g23号、同j3−/≠33.23号、同5tl−99
It 3/号オヨヒ同34−710t/号;特開昭63
−14Lθ3jと同611−−−/2//23 ;米国
特許≠、/μ21gり7号、同≠、/りj。
タタ≠号、同≠、/4t7.j4L≠号、同4./4’
lr、j弘、2号、E−oツバ特許63,037号、同
s 3 、 OIf O甘; f(esearch D
isclosure/7 、/、30 (/97f)号
、同/A、≠7j(/り7j)号及び同/乙、弘76(
/977)号に記載されている。
また色素前駆体の−r=とじて、感光要素中では一時的
に光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出
レドックス化合物も本%nに使用することができ、その
具体例は特開昭!;!;−63330号、同!J−53
322号、米国時7F3.33乙、2と7号、同3.り
751′、33弘号、同3゜り12 、Flit号、英
国特許/、4tt7,3/7号に記載されている。
本発明の写真要素を処理するプロセスにおいて、色素放
出レドックス化合物を用いたi合には同化せ物をクロス
酸化できるものである限り、どのようなノ・ロゲン化銀
現像薬でも使用することができる。このような現像薬は
、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写真
要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において朗用
しうる現像薬の例をあげると次の通りである。
特開昭5z−76131号に記載のノ・イドフキノン類
、アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン届〔例えばフェニドン、/−フエニIレー3−
ビラゾリジノノ、ジメゾン(/−フェニル−≠、t−ジ
メチル−3−ピラゾリジ/7)、/−p−)IJルー≠
−メチル−弘−オキシメチル−3−ピラゾリジノ/、/
−(≠′−メトキンフェニル)−j〜メチル−≠−オキ
・/メチルーj−ピラゾlJジノン、l−フェニル−≠
−メチルー弘−オキシメチルー3−ピラゾリジノン〕な
ど。
ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質ヲ具えている白黒現像剤(なかでもピラゾリ
ジノン類)が、特に好ましい。
色素放出レドックス化合物以外の場a1各々の色素像供
与化付物に適した、通常用いられる/・ロゲン化銀現像
薬を用いることができる。
本発明の写真要素を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン岐ナトリウムの1うな塩基を含みp H約り以上
であることが適当であり、好ましくは// 、r以上の
アルカリ強朋を待つ、処理4且7+戊吻は匪価酸ナトリ
ウム、アスコルビ゛ノ【教堪、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如=V化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃5変調節剤を含有し得る。
又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルホ゛キ
シメチルセルロースのグロさ粘度増加化合物等が金回し
てもよい。
又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用含有するたとえばべ/ジルアルコ
ールの如き化合物?含ませてもよい。
減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感朋をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつ色素像供与化合吻との組合せの少くとも二つからな
る感光材料が法用される。
特に宵感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素放出レドックス
化a物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素放出レド
ックス化合′吻との組合せ並びに赤感性乳剤とシアノ色
素放出レドックス化合物との組合せからなる感光要素は
有用である。これら乳剤と色素放出レドックス化合物と
の組合せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ね
て塗布されてもよいし、或いは各粒子状(色素放出Vド
ックス化片物と・・ロゲノ化銀粒子が同−粒子中に存在
する)に形成されて混合して一層として匝布されてもよ
い。
酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−を本発明の
写真要素のいろいろな中間層で法用することができる。
適当な8勿負は、リサーチディスクロージャー、/s/
巻(/9797//月)、7乙−79頁に記載されてい
る。
中間層と色素像供与化合物を含有する層の間に特開昭!
rJ−,f2Ojt号に記載てれるように隔離層を設け
てもよい。文中間層中に特開昭s4−z7gjO号に記
載されるようにハロゲノ化銀乳斉りをカロえてもよい。
本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用しうる媒
染ノ彊、中和層や処理組成物等については、例えば特開
昭32−J≠533号に記載のものが通用でさる。
本発明に用いられる受像層中のポリマー媒染剤とは二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒紫複素猿部分
をもつポリマー、これらのlI−級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量がs、o o 。
以上のもの、特に好ましくはIQ、000以上のもので
ある。
ν1jえば米国特許2.jQ1.sA≠号、同λ。
弘、S’4’ 、 4g30号、同3./弘♂、θ乙/
号、同3.7sA 、J’/≠号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー及びビニルビリンニウム力
チオノポリマー;米し!!1時許弘、/211,311
゜対間細1:等に開示されているビニルイミダゾリウム
力チオノボリマー;米国特許3.t23.t9≠号、同
3,167、Oりを号、同≠、/21゜53r号、英国
特許/、、277、≠53号明対間等に開示されている
ゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国時1汗3
.りjg、7り5号、同2.72/、I!rノ号、同λ
、77f、θ乙3号、特1剤昭j≠−/ /s 、22
1号、同!’I−/≠j。
j2り号、同j≠−/2乙、027号、同!グー/!J
、133号、同5乙−/7,35.2−号明示田書等に
開示されている水性ゾル型媒染剤;米し1」特許3.ざ
りざ、ogg号明細書等に開示式れている水不浴性媒染
剤;米国特許≠、/&ざ、776号、同≠、、:zoi
、I≠θ号明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤;更に米国特許3,7Qり、tり
0号、同3,7♂+r 、tss号、同第3,6≠λ4
.rλ号、同第3 、’III 、70を号、同第3.
J!7.OAz号、同第3,27/、1417号、同第
3.27/。
iag号、特開昭53−30321r号、同52−15
552g号、同!3−/2j号、同j3−70211号
、同!3−107133号、英国特許λ。
o6≠、702号明細書等に開示しである媒染剤を挙げ
ることができる。
その他、米国特許λ、t7!、3/1号、同一。
♂lr2./!it号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。
キレート化基を有する゛アゾ色素を媒染する受像層とし
ては、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と走移金属
イオ/とを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだも
のが好ましい。このような遷移戴属イオンを不動化しう
る重舒体の例は、特開昭ss−≠1,210号、同6!
;−/ユタ、3弘2号、米国特許IA、273.ざ53
号および同≠。
、2g2,103号に記載されている。
中和層に用いる敵性ポリマーとしては次のものを用いる
ことができる。
好ましい敵性物質としてはpKa7以下の、酸性基(も
しくは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆
体基ンを含むvD負でめり、さらに好ましくは米国特許
2.りど3,107.号に記載されているオ・レイン酸
のような高級脂肪酸、米国特許j 、 31.、l 、
I/ 5’号に開示されているようなアクリル酸、メタ
アクリル酸もしくはマレイノ酸の重合体とその部分エス
テルまたは酸無水物;仏国特aF、2.rYo、tタタ
号に開示されてしるようなアクリル酸とアクリル酸エス
テルの共重&示されているようなラテックス型の酸性ポ
リマーを挙げることができる。
その他、米国特許≠、or♂、≠73号、特開昭j;2
−153.739号、同j3−/ 、 023号\同j
3−≠、j≠O号、同j3−弘、j≠/号、同!3−4
’ 、 j4’2号等に開示t7)H性*ftモ挙げる
ことができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マし
/イン1波との共M片体及びそのn−ブチル半エステル
、ブチルアクリレートとアクリA41との共瓜合物、セ
ルローズ・アセテート・ハイドロジャンフタレート等で
ある。
好ましい実施態様は以Fの通りである。
(1)一般式CI)で表わされる現1碧抑制剤前駆体を
含Mする写真要素が、支持体と、少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層およびそれと組み合わされた色素像供与
体を含む感光性要素、該色素像供与体を含む感光性要素
、該色素像供与体から形成さ几る拡散性色素を固定して
画1象にならしめる受像要系、所望によりその他の親水
性コロイド層、露光式れた該感光性要素を現像可能なら
しめるアルカリ処理組成物、ならびに該アルカリ処理組
成物を中和せしめるための中和機構を有するカラー拡散
転写法写真要素である特、ff:請求の範囲に記載の写
真要素。
(2)一般式CI、lで表わされる現像抑制剤前駆体の
口がlであり、Aがテトラゾール環、好ましくはフェニ
ルテトラゾール環である写真要素。
(3)実施態様(1)におけるカラー拡敢転写法写真要
素が、透明支持体の上に拡散色素全固定して画像になら
しめる受像要素、白色反射層、遮光層、少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層および該乳剤j−と組み合わされ
た色素像供与体を含む感光性要素を含む感光性シート、
露光された該感光性要素を現像可能ならしめるアルカリ
処理組成物、ならびに別の支持体の上に該アルカリ処理
組成物を中和せしめるための中和機構を有するカバーシ
ートを含むカラー拡故転写法写真要素。
(4)実施態様(3)において、一般式CI)で示され
る現像抑制剤前駆体が、カバーシート中にき有せしめら
れていることを特徴とする写真要素。
(5)実施態様(4)において、ハロゲン化銀乳剤が内
部m像型直接ポジ乳剤である写真要素。
(6)実施態様(5)において、内部m1$型直接ポジ
乳剤と組み合わされた色素像供与体がD凡几化せ物であ
る写真要素。
実施例 1 カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行ない、カバーシート(A)を作製した。
(1)平均分子はs o o o oのアクリル酸−ブ
チルアクリレート(モル比r:2)共重合体を/平方メ
ートル当り2.2g塗布した中和層。
(2)酢化度!/ 、3% (カロ水分解により放出さ
れる酢酸のに量が試料/f/あたシ0.j/’3fのも
の)のセルロースアセテート、及び平均分子量約10.
000のスチレン−無水マレイン酸(モル比/:/)共
重せ体を重量比でりj対jの割付で/平方メートルあた
り≠、KQ塗浦した中和タイミング層。
(3〕  スチレン−ブチルアクリ[/−トーアクリJ
+z酸−Nメチロールアクリルアミドを車訊比弘り、7
/112.3/≠/弘の比で乳化重合したポリマーラテ
ックスと、メチルメタクリレ−1・/アクリル酸/N−
メチロールアクリルアミドを重量比73対3対≠の比で
乳化重合したポリマーラテックスを固型分比が2対lに
なるようにブレンドし、総固型分を/平方メートル当た
り/ 、tf塗布した層。
カバーシート(Alと同様にカバーシート(B)、(C
)、(D)、(E)を次の如く作製した。
カバーシー)(Bl カバーノート(A)において層(2)のタイミング層に
化合物(1)e 2 、 t mm o l / yn
 2添加した以外はカバーシー)(A)と同じに作製し
た。
カバーシート(C) : カバーシー)(A)において、比較用として特開昭3!
;−13g、7fl号に記載の5−(x−(≠−メトキ
シフェニルスルホニル)エチルチオ〕−7−フェニルテ
トラゾールを層(2)のタイミング層に2. 、!; 
mm o 17m2添加した以外はカバーシート(Al
と同じに作製した。
カバーシート(、D): カバーシート(A)において、比較用として特開昭6!
 −/j ff 、 71Aj’号に記載のs−(λ−
(≠−オクタデシルオキシフェニルスルホニル)エチル
チオ〕−7−フェニルテトラゾールをf=n (2)の
タイミング層に2 、、 lr mm o l 7m 
z添加した以外はカバーシート(A)と同じに作製した
。
カバーシート(E): カバーシート(A)に2いて、比較用として特開昭5≠
−1302λりに記載の、f−(,2−シアノ−7−メ
チルエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを層(2
)のタイミング層に2.l、mmo l/2n2添加し
た以外はカバーシート(A)と同じに作製した。
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布してpH指示薬塗布フィルムを作製した。
(1)チモールフタレイン(θ、2117mJおよびゼ
ラチン(7flm2)を含む指示薬層。
(2)  d化チタン(20y/η2 )およびゼラチ
ン(2fl / m 2)を含む白色反射層。
(3)  (1)と同じ指示薬層。
処理液 からなる処理液 上記の如く作製したカバーシートおよび該カバーシート
をso 0c、相対湿度ざθチの条件で3日間強製経時
させたカバーシートをそれぞれ上記pH指示薬塗布フィ
ルムと向い合わせ、その間に上記処理液を液厚みgOμ
に展開した。次にpH指示薬塗布フィルムの側から濃度
測足して、チモールフタレインの高pf(色(肯ンの反
射濃度が中和により減少し半減するに要する所要時−」
(この時間を「中和タイミング時間」という)i、2j
0cで測尾した。テスト結果を第/辰に示した。
第1表の数値によれば、カバーシート(C)、(Elは
freshの中和タイミング時間がコントロールのカバ
ーシート(A)に対し著しく長くなっており、系が高p
Hにさらされる時間が必要以上に長くなることを示して
いる。このような現象は例えば画像のシャープネスを悪
化させることにつながり、好ましくない。またカバーシ
ート(D)はfreshのタイミング時間はのびないが
、jO’CI O% 3日の強’+bill経時で異常
にタイミング時間が長くなり、カバーシートの経時安定
性を著しく悪化はせることを示している。これに対し、
本発明の化合物を含むカバーシート(B)はこれらの悪
影響が著しく少なく、すぐれた性能を示していることが
わかる。
このように本発明の化合物は、カバーシートに組込むと
き、カバーシートの有するpHコントロール機能を損な
うことなく、また経時安定性も著しくよいことがわかる
。
実施例 2 感光シー)(AJ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の如く
各層を塗布して感光シート(A)を作った。
(1)下記の重合体 a:b:c:d=jニゲ7、!;:6.J:グコを3 
f / m 2、ゼラチン3 i/ / 772 ”お
よび塗布助剤として 7苫マ二r党1kkノ曽。
(2)二酸化チタy 20 Q / m 2、ゼラf7
2.0! / n22を含有する白色反射層。
(3)カーボ゛ンブラツク2.0!/m2とゼラチン/
、sy/η12を含有する遮光層。
(4)下記のシアン色素放出レドックス化合物06tl
lly/?n2、)!JシクロヘキシルホスフェートO
0Oりy/m、  コ、j−ジー【−べ/タデシルハイ
ドロキノ10.OOgF!/7n2、およびゼラチンO
0ざy/m2を含有する層。
〉 \ が 02CH3 (5)赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で/ 
、0397m2 J、ゼラチ7/ 、 2 Q/ll 
2、下記の造核剤0.0≠”/ / m 2およびコー
スルホーj−ローペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩o 、/ J (1/ 7772を含有する赤感
性乳剤層。
(6)  2.!−シー1−ペンタデシルハイドロキノ
ン0.!/−39/7n2、トリへキシルホスフェ−)
Hトo 、t y / yn 2およびゼラチン。、 
’A ii/ / m 2を含有する層。
(7)下記+fl in式IQマゼンタ色素放出レドッ
クス化8吻(0,2/f/η12)、、構造式■のマゼ
ンタ色素放出レドックス化合物(o、//y/Q◇ 青
感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で1.099/
m2)、ゼラチ:y (/ 、 / g/m2)層(5
)と同じ造核剤(o 、 o 4Lrng7m2ンオヨ
ヒ2−スルホ−j−n−ペンタデシルハイドロキノ/・
ナトリウム塩(0、07Q/m2)を含有する宵感性乳
剤層。
@ ゼラチ:y/、01/m2を含む層。
カバーシート 実施例/で用いたカバーシート(A)、(13)を用い
る。
前記感光シート(A)をカラーテストチャートを通して
露光したのち上記カバーシート(A)もしくは(B)を
重ね合わせて、両シートの間に、下記処理液ケにjμの
ノ厚みになるように展開した(展開は加圧ローラーの助
けをかりて行った)。
処理液 処理は10  ’C,,2j  ’C,3! 0Cで行
なった。処理後各シートで得られたカラー像の写真特性
を第2表に示す。
1!!閂昭59−105642(15)第2表に示した
ように、本発明の化合物(1)を含むカバーシート(B
)はコントロールのカバーシート(A)に比べ特に35
8CにおけるDmI口の上昇を防止しており、またI)
maxにおいても特に100Cでカバーシート(A)よ
りも高い値を与えている。
このように、本発明によるカバーシートは低温(111
1$−よび高温側で、処理温度許容領域を広げているこ
とが明らかである。
実施例 3 感光シート(Bl、(C1f:以ドのように作製した。
感光シート(B): 実施flJ (2)で用いた感光シート(A)の層(2
〕に、化会*(1)(D” 、 03.4mm o I
 /7/Z2金)リゾクロへキシルホスフェートO8l
/−y/m2とともに組込ミ、さらにジーLert−へ
キシルヒドロキシアニソールO0≠17 m 2を組込
んだ以外は感光シート(Adと同じに作製した。
感光シート(C): 実施レリ(2)で用いた感光シート(A)の層(2)に
、トリシクロへキシルホスフェート01g−g/ツノ1
2トシーt e r L−へキシルヒドロキシアニソー
ルO1≠y/ 7722を組込んだ以外は感光シート(
Alと同じに作製し/こ。
カバーシートは実施例/で用いたカバーシート・(A)
を、また処理液は実施例コで用いた処理液を用いた。実
施例λで行なったのと同様の展開処理を行なった。ただ
し処理温度は2s 0C,3s0Cとした。
処理後得られた各カシ−ポジ1象の写真特性を第3表に
示す。
第3表に示したように、本発明の化合物(1) ′f:
含む感材(Blはコントロールの感材(C)に比べ、特
に3s  0(4CおけるDm]口の上昇を抑制してい
るとともにDmaxを高くする効果も有していることが
わかる。
このように本発明による化合物は感材に組込んでも顕著
な効果を示し、特Vこ高温での“かぶり″防止に大いに
役立つものである。
実施例 4 感光シート 実施例λで使用した感光ノート(AJ 実施例/で使用したカバーシート(A)、(fil)、
(Cンおよび一1己のカバーシート(E”1カバーシー
ト(F): 実施NJ / ツカバーシート(A)にお
いて、l侍公昭5!−J4L2.27に記載の!−(2
−シアノエチルチオ)−l−フェニルテトラゾールを1
−(2)のタイミング層にコ、乙mmol/m2添加し
た以外はカバーノート(A)と同じに作製した。
処理液 実施例2で使用したと同じ処理液 処理工程 上記感光シートに上記カバーシー) (AJ、(B)、
CC)または(F)を重ね合わせ実施例コと同様に処理
した。処理は25°Cで行なった。
いずれのカバーシートにおいても良好な色画像が得られ
た。
退色試験 上記のシロ〈処理したフイルム二二ツ(を7日放置後、
シリカゲル共存下で≠o Ocの密閉加熱容器に入れ7
日間放置した。これらのサンプルを濃度測定した後、相
対湿1i70%を与えるグリセリノー水溶液の共存−F
で上記容器中s00Cでl弘日間放置した。この後再び
製置測定し、それぞれDm i n部、Dmax部の製
置変化を第を表に示した。
第≠表に示すように本発明の現像抑1b11剤前駆体は
比較用カバーシー?(C)に用いられた、特開昭33−
13fVus号に記載の前駆体に比べ1、I)min部
の濃度の増加が者しく少なく、また、比軟用カバーシー
ト(F)に用いられた特公昭5S−3≠727に記載の
前駆体に比べ、06度のJ)max部の低下が著しく少
なく、予測しえないほどのすぐれた性能を有しているこ
とがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式CI)で表わされる現像抑制剤前駆体と組み
    合わされた、感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層を支持体の上
    に少なくとも一層有する写真要素。 1−+、” C1,、] 式中、Aid置換又は無置換のフェニル基、またはj乃
    至2貢の含屋累ヘテロ猿を表2りす。Qはナフタレ/骨
    格を表わす。几1、R2、R3は水素原子または一価の
    置換基を表わし、それぞれ同じであっても異なっても良
    い。nはl又は2を表わす0
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