JPH0267566A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPH0267566A
JPH0267566A JP21854988A JP21854988A JPH0267566A JP H0267566 A JPH0267566 A JP H0267566A JP 21854988 A JP21854988 A JP 21854988A JP 21854988 A JP21854988 A JP 21854988A JP H0267566 A JPH0267566 A JP H0267566A
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powder
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは耐湿性1機
械的強度の優れた高耐久性の電子写真感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a highly durable electrophotographic photoreceptor with excellent moisture resistance and mechanical strength.

[従来の技術] 電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応
じた所定の感度、電気特性、光学特性を備えていること
が要求されるが、さらに縁り返し使用される感光体にあ
っては、その感光体の表面層、即ち、支持体より最も離
隔する層には、コロナ帯電、トナー現像1紙への転写、
クリーニング処理などの電気的1機械的外力が直接に加
えられるため、それらに対する耐久性が要求される。
[Prior Art] Electrophotographic photoreceptors are required to have predetermined sensitivity, electrical properties, and optical properties depending on the electrophotographic process to which they are applied. In this case, the surface layer of the photoreceptor, that is, the layer furthest away from the support, has corona charging, toner development, transfer to paper,
Since electrical and mechanical external forces such as cleaning processes are directly applied, durability against these forces is required.

具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生また高湿
下においてコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面の
劣化などに対する耐久性が要求されている。
Specifically, durability is required against surface abrasion and scratches due to rubbing, and surface deterioration due to ozone generated during corona charging under high humidity.

一方、トナー現像、クリーニング処理の繰り返しによる
表面層へのトナー付着という問題もありこれに対しては
表面層のクリーニング性を向上することが求められてい
る。
On the other hand, there is also a problem of toner adhesion to the surface layer due to repeated toner development and cleaning processes, and to solve this problem, it is required to improve the cleaning properties of the surface layer.

上記のような表面層に要求される特性を満たすために種
々の方法が検討されているが、その中でもフッ素系樹脂
粉体を表面層中に分散させるという手段は効果的である
Various methods have been studied to satisfy the above-mentioned characteristics required for the surface layer, and among them, the method of dispersing fluororesin powder in the surface layer is effective.

フッ素系樹脂粉体分散により表面層の摩擦係数が低下し
、クリーニング性の向上、摩耗や傷に対する耐久性の向
上などに作用する。
The dispersion of fluororesin powder reduces the coefficient of friction of the surface layer, which improves cleaning performance and durability against abrasion and scratches.

また表面層の撥水性、離型性も向上するため高湿下での
表面劣化の防止に対しても有効である。
Furthermore, since the water repellency and mold releasability of the surface layer are improved, it is also effective in preventing surface deterioration under high humidity.

しかしながら、フッ素樹脂粉体分散においてはその分散
性、凝集性に問題があり、均一で平滑な膜を形成するこ
とが困難であるため、得られた表面層は画像むらやピン
ホールなどの画像欠陥を有することが避けられなかった
However, dispersion of fluororesin powder has problems with its dispersibility and cohesiveness, making it difficult to form a uniform and smooth film, so the resulting surface layer has image defects such as unevenness and pinholes. It was unavoidable to have.

そこで、フッ素系樹脂粉体を均一に分散し、平滑な膜を
形成する方法の一つに界面活性剤を分散助剤として用い
ることが提案されているが、近年このフッ素系樹脂粉体
の添加量を増すことにより感光体の摩耗量をさらに低下
させ、感光体の寿命を延ばすことが検討されている。
Therefore, one method of uniformly dispersing fluororesin powder and forming a smooth film has been proposed by using a surfactant as a dispersion aid. It is being considered to further reduce the amount of wear on the photoreceptor and extend the life of the photoreceptor by increasing the amount.

このフッ素系樹脂粉体の増加に伴ない分散助剤である界
面活性剤の添加量も増加させなくてはならない、この界
面活性剤の増量により塗工液が泡立つ1発生した泡が消
えにくい、といった問題が生じた。
As the amount of fluororesin powder increases, the amount of surfactant, which is a dispersion aid, must also be increased.As the amount of surfactant increases, the coating solution foams.1 The generated foam is difficult to disappear. A problem arose.

また界面活性剤を増加した電子写真感光体は。Also, electrophotographic photoreceptors with increased surfactant content.

繰り返し使用による感度低下、高温高湿環境下における
感度低下といった電子写真特性の劣化を引き起こしてい
た・ さらに導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層を順次積
層してなる機能分離型感光体においては表面層である電
荷輸送層のオゾン、NOxなどの帯電生成物による劣化
を防止するため酸化防上剤などの添加剤を電荷輸送層中
に添加することが提案されており、この添加剤と先のフ
ッ素系樹脂粉体の分散助剤である界面活性剤とが共存す
ることにより、さらに電子写真特性の劣化を引き起こす
ことが分った。
This caused deterioration of electrophotographic properties such as a decrease in sensitivity due to repeated use and a decrease in sensitivity in high temperature and high humidity environments.Furthermore, in a functionally separated photoreceptor that is made by sequentially laminating a conductive support, a charge generation layer, and a charge transport layer. It has been proposed that additives such as oxidation inhibitors be added to the charge transport layer in order to prevent the charge transport layer, which is the surface layer, from deteriorating due to charged products such as ozone and NOx. It has been found that the coexistence of the above-mentioned surfactant, which is a dispersion aid for the fluororesin powder, causes further deterioration of the electrophotographic properties.

このようにフッ素系樹脂粉体を添加した電子写真感光体
においては、種々の問題点があった。
Electrophotographic photoreceptors to which fluororesin powder is added have various problems.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、前述の要求に答えるべき電子写真感光体を提
供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that meets the above-mentioned requirements.

即ち、目的の第一は、摺擦による表面の摩耗や傷の発生
などに対して耐久性を有する電子写真感光体の提供、目
的の第二は、高湿下においても安定で高品位な画像を得
られる電子写真感光体の提供、目的の第三は、クリーニ
ング性が良好で表面層へのトナーの付着のない電子写真
感光体の提供目的の第四は1表面の塗膜むらやピンホー
ルがなく、かつ繰り返し電子写真プロセスにおいて残留
電位の蓄積がなく常に高品位の画像が得られる電子写真
感光体を提供、目的の第五は、分散助剤による電子写真
特性の劣化のない電子写真感光体を提供することである
That is, the first objective is to provide an electrophotographic photoreceptor that is durable against surface abrasion and scratches caused by rubbing, and the second objective is to provide stable, high-quality images even under high humidity conditions. The third purpose is to provide an electrophotographic photoreceptor that has good cleaning properties and does not have toner adhesion to the surface layer. The fifth objective is to provide an electrophotographic photoreceptor that does not cause deterioration of electrophotographic properties due to dispersion aids, and provides an electrophotographic photoreceptor that does not accumulate residual potential during repeated electrophotographic processes and can always produce high-quality images. It's about giving your body.

[課題を解決する手段、作用] 本発明者は、上記目的に従って鋭意研究した結果、表面
酸化処理を施されたフッ素系樹脂粉体が分散された表面
層を有する電子写真感光体が前述の要求に答えるもので
あることを見い出し1本発明を完成した。
[Means and Effects for Solving the Problems] As a result of intensive research in accordance with the above objectives, the present inventors have found that an electrophotographic photoreceptor having a surface layer in which fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment is dispersed satisfies the above requirements. The present invention was completed based on the finding that it answers the following questions.

即ち1本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子
写真感光体において、その表面層に1表面酸化処理され
たフッ素系樹脂粉体を含有することを特徴とする電子写
真感光体から構成される。
Specifically, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of which contains a fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment. configured.

本発明では、塗膜中に表面酸化処理されたフッ素系樹脂
粉体が均一に分散されるため、界面活性剤を多量に添加
する必要もなく、塗料中に泡が発生することがなくなっ
た。
In the present invention, since the surface-oxidized fluororesin powder is uniformly dispersed in the paint film, there is no need to add a large amount of surfactant, and no bubbles are generated in the paint.

本発明に適用するフッ素系樹脂粉体は四フッ化エチレン
樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六
フフ化プロピレン樹脂、2ツ化ビニル樹脂、7フ化どニ
リデン樹脂、ニフフ化塩化エチレン樹脂およびそれらの
共重合体の中から一種あるいはそれ以上が適宜選択され
るが、特に四ニア1.イし区イヒエー41ニア フッ化エチレン樹脂、    ゛    樹脂が好まし
い、樹脂の分子量や粉体粒径は、市販のグレードから適
宜選択して用いることができる。
The fluororesin powders applicable to the present invention are tetrafluoroethylene resin, trifluorochloride ethylene resin, tetrafluoroethylene hexafluoride propylene resin, vinyl difluoride resin, nylidene heptafluoride resin, and chloride difluoride resin. One or more types of ethylene resins and copolymers thereof are appropriately selected, and in particular, four ethylene resins 1. 41 Near Fluorinated Ethylene Resin, ゛Resin is preferred, and the molecular weight and powder particle size of the resin can be appropriately selected from commercially available grades.

表面層に分散されるフッ素系樹脂粉体の含有量は1表面
M固形分重量に基すいて1〜50%が適当であり、特に
2〜30%が好ましい。
The content of the fluororesin powder dispersed in the surface layer is suitably 1 to 50%, particularly preferably 2 to 30%, based on the solid weight of 1 surface.

含有率が1%未満ではフッ素系樹脂粉体による表面層改
質効果が十分でなく、一方、50%を超えると光透過性
が低下し、かつ、キャリアの移動性も低下する。
If the content is less than 1%, the surface layer modification effect by the fluororesin powder will not be sufficient, while if it exceeds 50%, the light transmittance will decrease and carrier mobility will also decrease.

また1本発明におけるフッ素系樹脂粉体の表面酸化処理
方法としては、コロナ放電処理、オゾン処理、化学処理
などの表面処理方法を用いることが可能である。
Furthermore, as a surface oxidation treatment method for the fluororesin powder in the present invention, surface treatment methods such as corona discharge treatment, ozone treatment, and chemical treatment can be used.

コロナ放電処理方法としては、ACコロナ帯電としては
、負極性帯電により処理することが好ましい。
As the corona discharge treatment method, AC corona charging is preferably performed by negative polarity charging.

オソン処理方法としては、紫外光照射による処理が好ま
しい。
As the oson treatment method, treatment by ultraviolet light irradiation is preferred.

化学処理方法としては、硫酸・クロム酸混酸、液体アン
モニアにナトリウムを添加した液などで処理することが
好ましい。
As a chemical treatment method, it is preferable to use a mixed acid of sulfuric acid and chromic acid, a solution prepared by adding sodium to liquid ammonia, or the like.

表面層を形成するためのバインダー樹脂は、成膜性のあ
る高分子物質であればよいが、単独でもある程度の硬さ
を有すること、キャリア輸送を妨害しないことなどの点
から、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、メタ
クリル酸エステル・スチレンコポリマー、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリエステル、ポリスルホンな
どが好ましい。
The binder resin for forming the surface layer may be any polymeric material that has film-forming properties, but polymethacrylate ester is used because it has a certain degree of hardness even when used alone and does not interfere with carrier transport. , polystyrene, methacrylic acid ester/styrene copolymer, polycarbonate, polyarylate, polyester, polysulfone, and the like are preferred.

本発明の電子写真感光体を作成する場合、支持体として
は、アルミニウム、ステンレスなどの金属、紙、プラス
チックなどの円筒状シリンダーまたはフィルムが用いら
れる。
When producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a cylindrical cylinder or film made of metal such as aluminum or stainless steel, paper, or plastic is used as the support.

これらの支持体の上には、バリアー機能と下引機能を有
する下引層(接着層)を設けることができる。
A subbing layer (adhesive layer) having a barrier function and a subbing function can be provided on these supports.

下引層は、感光層の接着性改良、塗工性改良。The undercoat layer improves the adhesion and coating properties of the photosensitive layer.

支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電
荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などの
ために形成される。
It is formed for purposes such as protecting the support, covering defects on the support, improving charge injection from the support, and protecting the photosensitive layer from electrical breakdown.

下引層の材料としては、ポリビニルアルコールポリ−N
−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エリルセ
ルロース、メチルセルロース、エチレン・アクリル酸コ
ポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、に
かわ、ゼラチンなどが知られている。これらはそれぞれ
に適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その
膜厚は、0.2〜2ルm程度である。
The material for the undercoat layer is polyvinyl alcohol poly-N.
- Vinylimidazole, polyethylene oxide, eryl cellulose, methyl cellulose, ethylene/acrylic acid copolymer, casein, polyamide, copolymerized nylon, glue, gelatin, etc. are known. These are each dissolved in a suitable solvent and applied onto a support. The thickness of the film is about 0.2 to 2 m.

電荷発生物質としては、シアニン系染料、アズレン系染
料、スクヴアリリウム系染料、ビリリウム系染料、チア
ピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アンドアン
トロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラント
ロン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリス7ゾ
顔料などのアゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン
系顔料非対称キノシアニン、キノシアニンなどを用いる
ことができる。
Charge-generating substances include cyanine dyes, azulene dyes, scuvialylium dyes, biryllium dyes, thiapyrylium dyes, phthalocyanine pigments, andanthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, pyranthrone pigments, monoazo pigments, and disazo pigments. Pigments, azo pigments such as tris-7zo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine, quinocyanine, etc. can be used.

電荷輸送物質としては、N−イソプロピルカルバゾール
、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチルテ
ン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒド
ラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールなど
のカルバゾール系化合物、p−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N−α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン
、p−ピロリジノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニ
ルヒドラゾン、1,3.3−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−
ジエチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリ
ノン−2−ヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、1−
[ピリジル(2)]3− (p−ジエチルアミノスチリ
ル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニル
)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)] −3−(α−
メチル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリンなどのピラゾリン系
化合物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジ
ニチル7ミノベンズオキサゾール2−(p−ジエチルア
ミノメチ1,1ル)−4−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−5−(2−クロロフェニル)オキサゾールなどの
オキサゾール系化合物、2− (p−ジエチルアミ/ス
チリル)6−シエチルアミノベンズチアゾールなどのチ
アゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)フェニルメタンなどのトリアリールメタ
ン系化合物、1.1−ビス(4−N。
As the charge transport substance, carbazole-based substances such as N-isopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylten-9-ethylcarbazole, and N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole are used. Compound, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazone, 1,3.3-trimethylindolenine-
ω-Aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-
Hydrazone compounds such as diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 1-
[pyridyl(2)]3-(p-diethylaminostyryl)-4-methyl-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-3-(α-
Pyrazoline compounds such as methyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 2-(p-diethylaminostyryl)-6-dinithyl 7minobenzoxazole 2-(p-diethylaminomethyl )-4-(p-dimethylaminophenyl)-5-(2-chlorophenyl)oxazole, thiazole-based compounds such as 2-(p-diethylamino/styryl)6-ethylaminobenzthiazole, bis( Triarylmethane compounds such as 4-diethylamino-2-methylphenyl)phenylmethane, 1,1-bis(4-N.

N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)へブタン、
1,1,2.2−テトラキス(4−N、N−ジメチルア
ミノ−2−メチルフェニル)エタンなどのボリアリール
アルカン類、5−(4−ジフェニルアミノベンジリデン
)−5Hジベンゾ[ad]シクロヘプテン、1,2−ベ
ンゾ−3−(α−7エニルスチリル)−9−n−ブチル
カルバゾールなどのスチルベン系化合物などを用いるこ
とができる。
N-diethylamino-2-methylphenyl)hebutane,
Polyarylalkanes such as 1,1,2.2-tetrakis(4-N,N-dimethylamino-2-methylphenyl)ethane, 5-(4-diphenylaminobenzylidene)-5H dibenzo[ad]cycloheptene, 1 , 2-benzo-3-(α-7enylstyryl)-9-n-butylcarbazole and other stilbene-based compounds can be used.

本発明の電子写真感光体の作成について電荷発生層上に
電荷輸送層を積層する機能分離型感光体の場合を例とし
て説明する。
The production of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be explained using an example of a functionally separated type photoreceptor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer.

前記の電荷発生物質を0,3〜10倍量のバインダー樹
脂および溶剤と共にホモジナイザー、超音波、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミルアトライター、ロール
ミルなどの方法でよく分散する。この分散液を前記下引
層を塗布した支持体上に塗布、乾燥し、0.1−11−
1p度の塗膜を形成させる。
The above charge generating material is well dispersed together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 10 times using a homogenizer, an ultrasonic wave, a ball mill, a vibrating ball mill, a sand mill attritor, a roll mill, or the like. This dispersion was coated on the support coated with the subbing layer, dried, and 0.1-11-
A coating film of 1p degree is formed.

この例においては、表面層が電荷輸送層となるので、こ
こにフッ素系樹脂粉体を分散するが、このフッ素系樹脂
粉体は1分散に先立ち、前述したようなコロナ放電処理
、オゾン処理、化学処理方法などにより表面改質したも
のを使用する。
In this example, since the surface layer becomes the charge transport layer, the fluororesin powder is dispersed therein.Prior to dispersion, the fluororesin powder is subjected to the corona discharge treatment, ozone treatment, and the like described above. Use one whose surface has been modified by chemical treatment.

表面処理の終ったフッ素系樹脂粉体は、バインダー樹脂
、フッ素系樹脂粉体および溶剤と共にホモジナイザー、
超音波、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、ア
トライター、ロールミルなどで分散し、これに電荷輸送
物質とバインダー樹脂の溶液を添加して所望の電荷輸送
層塗布液を調製する。
After the surface treatment, the fluororesin powder is passed through a homogenizer together with the binder resin, fluororesin powder, and solvent.
Dispersion is performed using an ultrasonic wave, a ball mill, a vibrating ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, etc., and a solution of a charge transport substance and a binder resin is added thereto to prepare a desired charge transport layer coating solution.

電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割合は2:l−
1:4程度である。
The mixing ratio of charge transport material and binder resin is 2:l-
The ratio is about 1:4.

溶剤としては、トルエン、キシレンなどノ芳香族炭化水
素化合物、ジクロロメタン、クロロベンゼン、クロロホ
ルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素化合物などが用
いられる。
As the solvent, aromatic hydrocarbon compounds such as toluene and xylene, chlorine hydrocarbon compounds such as dichloromethane, chlorobenzene, chloroform, and carbon tetrachloride are used.

この溶液を塗布する際には1例えば浸漬コーティング法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、カ
ーテンコーティング法などのコーティング法を用いるこ
とができ、乾燥は、10〜200℃、好ましくは20〜
150℃の範囲の温度で5分〜5時間、好ましくは静止
乾燥下で行なうことができる。
When applying this solution, coating methods such as dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, blade coating, and curtain coating can be used, and drying is carried out at 10 to 200°C. , preferably 20~
It can be carried out at a temperature in the range of 150° C. for 5 minutes to 5 hours, preferably under static drying.

形成した電荷輸送層の膜厚はlO〜30gm程度である
The thickness of the formed charge transport layer is about 10 to 30 gm.

また、電荷発生層を電荷輸送層上に塗設する感光体の場
合には、電荷発生層が表面層になるのでここに表面酸化
処理されたフッ素系樹脂粉体が含有される。
Furthermore, in the case of a photoreceptor in which a charge generation layer is coated on a charge transport layer, the charge generation layer is a surface layer, and therefore contains fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment.

この電荷発生層塗布液は、電荷発生層に用いるバインダ
ー樹脂中に表面酸化処理されたフッ素系樹脂粉体を分散
させた分散液を前述のように調製した電荷発生物質の分
散液に添加混合する方法によって調製することができ、
この調製された塗布液を電荷輸送層上に塗布して電荷発
生層を形成し本発明の電子写真感光体を作成することが
できる。
This charge generation layer coating solution is prepared by adding and mixing a dispersion of surface oxidized fluororesin powder dispersed in a binder resin used for the charge generation layer to a dispersion of a charge generation substance prepared as described above. Can be prepared by the method
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be produced by coating the prepared coating liquid on the charge transport layer to form a charge generation layer.

また、感光層の上に保護層を設け、保護層が表面層とな
る場合には、この保護層中に表面酸化処理されたフッ素
系樹脂粉体が含有される。
Further, when a protective layer is provided on the photosensitive layer and the protective layer serves as a surface layer, the fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment is contained in this protective layer.

この保護層は、前述のように保護層を形成する樹脂中に
表面酸化処理されたフッ素系樹脂粉体の分散液を添加混
合した保護層塗布液を感光層上に塗布することによって
形成できる。
This protective layer can be formed by coating the photosensitive layer with a protective layer coating solution prepared by adding and mixing a dispersion of a fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment to a resin forming the protective layer as described above.

[実施例] 実施例1 フッ素系樹脂粉体の表面酸化処理方法 (i)コロナ放電処理 フッ素系樹脂粉体としてポリ四フッ化エチレン(商品名
ルブロンL−2、ダイキン工業■製)粉体を用い、これ
をステンレス製の容器の上に厚さ約2mmになるように
均一に散布し、その上から幅25mm、高さ15mm、
長さ340mm(7)ステンレスからなる帯電器ハウス
に、太さ60pmのタングステンワイヤーを張ったコロ
ナ帯電器により印加電圧−6KV、総電流−200gA
の放電条件でタングステンワイヤーと先のポリ四フッ化
エチレンの距離を約20mmに保ちつつコロナ放電処理
を行なった。なお、均一に処理を行なうため、ステンレ
ス容器を20cm/mhの速度で前後に移動させ、単位
面積当りのコロナ放電時間が2分間/Cm2になるよう
にコロナ放電を行なった。
[Example] Example 1 Method for surface oxidation treatment of fluororesin powder (i) Corona discharge treatment Polytetrafluoroethylene (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) powder was used as the fluororesin powder. Spread this evenly on a stainless steel container to a thickness of about 2 mm, and then spread it over a stainless steel container with a width of 25 mm, a height of 15 mm,
A corona charger with a length of 340 mm (7) made of stainless steel and a tungsten wire with a thickness of 60 pm was used to apply a voltage of -6 KV and a total current of -200 gA.
Corona discharge treatment was performed under the following discharge conditions while maintaining the distance between the tungsten wire and the polytetrafluoroethylene at approximately 20 mm. In order to perform the treatment uniformly, the stainless steel container was moved back and forth at a speed of 20 cm/mh, and corona discharge was performed so that the corona discharge time per unit area was 2 minutes/Cm2.

この表面酸化処理を施したフッ素系樹脂粉体をNo、l
とする。
The fluororesin powder subjected to this surface oxidation treatment was
shall be.

(if )オゾン処理 フッ素系樹脂粉体としてポリ四フッ化エチレン粉体を用
い、これをステンレス製容器の上に厚さ約5mmになる
ように均一に散布し、オゾン雰囲気槽(形式0−3−2
1.金山理化工業■製)に入れ、オゾン濃度300pp
mにて20分間オゾン処理を行なった。
(if) Polytetrafluoroethylene powder is used as the ozone-treated fluororesin powder, and it is evenly sprinkled on a stainless steel container to a thickness of about 5 mm, and the ozone atmosphere tank (type 0-3 -2
1. (manufactured by Kanayama Rika Kogyo ■), and the ozone concentration is 300pp.
Ozone treatment was performed for 20 minutes at m.

この表面酸化処理を施したフッ素系樹脂粉体をNo、2
とする。
This surface oxidized fluororesin powder is No. 2.
shall be.

(iii )化学処理 ガラスビーカーにポリ四フッ化エチレン粉体200gを
入れ、その中に硫酸・クロム酸混液(K2 Cr207
  ;H20;H2SO4=4.4.88.5;7.1
ffi量比)500m文を加え、軽くガラス棒で攪拌し
、30秒間静置した後癌過し、ポリ四フッ化エチレンを
分離した。
(iii) Put 200 g of polytetrafluoroethylene powder into a chemically treated glass beaker, and add sulfuric acid/chromic acid mixture (K2 Cr207
;H20;H2SO4=4.4.88.5;7.1
ffi amount ratio) was added, stirred lightly with a glass rod, allowed to stand for 30 seconds, and then filtered to separate polytetrafluoroethylene.

そして、この化学処理の終ったポリ四フッ化エチl/ン
を80°Cに加温した熱風乾燥機により3時間乾燥した
After this chemical treatment, the polytetrafluoride ethyl chloride was dried for 3 hours in a hot air dryer heated to 80°C.

この表面酸化処理を施したフッ素系樹脂粉体をNo、3
とする。
This surface oxidized fluororesin powder is No. 3.
shall be.

実施例2 80mmφX360mmのアルミニウムシリンダーを支
持体とし、これにポリアミド(商品名アミランCM−4
000,東し■製)の5%メタノール溶液を浸漬塗布し
、1ルmの下引層を設けた、次に下記構造式のジスアゾ
顔料を10部(重量比、以下同様) ポリビニルブチラール(商品名工スレツクBM−2、積
木化学工業鞠製)5部およびシクロヘキサノン50部を
1mmφガラスピーズを用いたサンドミルで200時間
分散た。この分散液にメチルエチルケトン7O−120
(適宜)部を加えて下引層上に塗布し、膜厚0.20μ
mの電荷発生層を形成した。
Example 2 An aluminum cylinder of 80 mmφ x 360 mm was used as a support, and polyamide (trade name Amilan CM-4)
A 5% methanol solution of 000, manufactured by Toshi ■ was applied by dip coating to form a subbing layer of 1 lm. Next, 10 parts of disazo pigment of the following structural formula (weight ratio, same hereinafter) was applied.Polyvinyl butyral (product) 5 parts of Meiko Sletsku BM-2 (manufactured by Miki Kagaku Kogyo Mari) and 50 parts of cyclohexanone were dispersed for 200 hours in a sand mill using 1 mm diameter glass beads. Add methyl ethyl ketone 7O-120 to this dispersion.
(appropriate) and coated on the undercoat layer to a film thickness of 0.20 μm.
A charge generation layer of m was formed.

次に、ポリメチルメタクリレート(商品名ダイヤナール
BR−85゜三菱レーヨン■製)10部前記N091の
フッ素系樹脂粉体10部をクロロベンゼン40部、テト
ラヒドロフラン30部中に溶解し、ステンレス製ボール
ミルにて48時間分散した。得られた分散液10部に対
して、p −ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−α
−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン10部とポリメチ
ルメタクリレート(前出)10部をクロロベンゼン60
部に溶解した樹脂溶液70部を混合し、電荷輸送層塗布
液を調製した。
Next, 10 parts of polymethyl methacrylate (trade name: Dyanal BR-85, manufactured by Mitsubishi Rayon ■) and 10 parts of the above N091 fluororesin powder were dissolved in 40 parts of chlorobenzene and 30 parts of tetrahydrofuran, and the mixture was heated in a stainless steel ball mill. Dispersed for 48 hours. For 10 parts of the obtained dispersion, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α
-10 parts of naphthyl-N-phenylhydrazone and 10 parts of polymethyl methacrylate (mentioned above) were added to 60 parts of chlorobenzene.
A charge transport layer coating solution was prepared by mixing 70 parts of a resin solution dissolved in 1 part with 70 parts of a resin solution.

この電荷輸送層塗布液中のポリ四フッ化エチレン粉体の
平均粒径は1粒度分布測定機(商品名CAPA−500
,v4m場製住所製)で測定L?。
The average particle size of the polytetrafluoroethylene powder in this charge transport layer coating solution was measured using a particle size distribution analyzer (trade name: CAPA-500).
, Measured L with v4m field address)? .

と0ろ・ 0・46JLmであった。It was 0.46 JLm.

この塗布液を電荷発生層上に塗布し、110″090分
間熱風乾燥して18gmの電荷輸送層を形成した。
This coating solution was applied onto the charge generation layer and dried with hot air for 110"090 minutes to form a charge transport layer of 18 gm.

得られた電荷輸送層表面は、均一で平滑であり平均面粗
さは0.2pmであった。
The surface of the obtained charge transport layer was uniform and smooth, and the average surface roughness was 0.2 pm.

こうして作成した電子写真感光体を試料lとする。The electrophotographic photoreceptor thus produced is designated as sample 1.

比較のため、前記表面酸化処理を施していないフッ素系
樹脂粉体(ポリ四フッ化エチレン粉体)を用い、上記と
同様にして電子写真感光体を作成し、これを試料2とす
る。
For comparison, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as described above using a fluororesin powder (polytetrafluoroethylene powder) that had not been subjected to the surface oxidation treatment, and this was designated as Sample 2.

試料2は表面層のポリ四フッ化エチレン粉体の凝集が甚
だしく、画像評価に値しない状態であった。
Sample 2 had severe agglomeration of the polytetrafluoroethylene powder in the surface layer, and was not worthy of image evaluation.

さらに、フッ素系樹脂粉体を添加せず、他は上記と同様
にして電子写真感光体を作成した。
Further, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above except that the fluororesin powder was not added.

これを試料3とする。This is designated as sample 3.

これらの各試料を一次帯電、画像露光、乾式トナー現像
、転写紙へのトナー像の転写、転写紙の感光体からの分
離、クリーニング、前露光からなる電子写真プロセスを
有する電子写真複写機(商品名NP−3725.キャノ
ン■製)により、初期画像特性、耐久特性について評価
を行なった。
Each of these samples is processed using an electrophotographic copying machine (product) that has an electrophotographic process consisting of primary charging, image exposure, dry toner development, transfer of the toner image to transfer paper, separation of the transfer paper from the photoreceptor, cleaning, and pre-exposure. The initial image characteristics and durability characteristics were evaluated using NP-3725 (manufactured by Canon ■).

先ず、初期画像特性は、先の現像機位置における感光体
表面電位が原稿の黒地部−650V、白地部−130v
になるように、先の一次帯電器の放電ワイヤーの位置1
画像露光装置に用いているハロゲンランプの点灯電圧を
それぞれ調整して、各試料とも、同一潜像電位になるよ
うにして初期画像を得た。
First, the initial image characteristics are such that the photoreceptor surface potential at the developing machine position is -650V for the black background of the original and -130V for the white background.
Position 1 of the discharge wire of the primary charger so that
Initial images were obtained by adjusting the lighting voltages of the halogen lamps used in the image exposure device so that each sample had the same latent image potential.

また、耐久特性については、初期画像評価後。In addition, regarding durability characteristics, after initial image evaluation.

そのままの条件にて常温常湿23°C155%RH1高
温高温32.5℃、90%RHのそれぞれの環境下にお
いて30.000枚の耐久性評価により行なった。結果
を示す。
Durability evaluation was carried out on 30,000 sheets under the same conditions as normal temperature, normal humidity, 23° C., 155% RH, high temperature, 32.5° C., and 90% RH. Show the results.

試料   初期画像 1   良好 2   全面白ボチ 3   良好 試料   23℃、55%RH#久 1  3万枚まで高品位で安定な画像 2   評価に値せず 3  6千枚で摺擦傷、1万5千枚で表面にトナー融着 試料   32.5℃、90%RH酎久1 耐 3万枚
まで高品位で安定な画像2   評価に値せず 3  4千枚で画像流れ発生 実施例3 実施例2と同じ材料および方法にて支持体上に下引層1
次いで電荷発生層を形成した。
Sample Initial image 1 Good 2 Fully blank 3 Good sample 23℃, 55% RH Sample with toner fused to the surface at 32.5°C, 90% RH Chukyu 1 Durability High quality and stable image up to 30,000 sheets 2 Not worthy of evaluation 3 Image deletion occurred after 4,000 sheets Example 3 Example 2 Subbing layer 1 on the support using the same materials and method
A charge generation layer was then formed.

次に、ビスフェノールZ型ポリカーボネート(三菱ガス
化学■製)10部、前記No、2のフッ素系樹脂粉体2
0部をシフaへキサノン50部、テトラヒドロフラン2
0部中に溶解し、1mmφのガラスピーズを用いたサン
ドミルにて20時間分散した。
Next, 10 parts of bisphenol Z type polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical ■), 2 fluororesin powders of No. 2 above,
0 parts to Schiff a, 50 parts of xanone, 2 parts of tetrahydrofuran
0 parts, and dispersed for 20 hours in a sand mill using glass beads of 1 mm diameter.

得られた分散液10部に対し、下記構造式のピラゾリン
化合物12部と上記ビスフェノールZ型ポリカーボネー
ト10部をシクロヘキサノン40部、テトラヒドロフラ
ン20部中に溶解した樹脂溶液70部を混合し。
To 10 parts of the obtained dispersion, 70 parts of a resin solution in which 12 parts of a pyrazoline compound having the following structural formula and 10 parts of the above bisphenol Z type polycarbonate were dissolved in 40 parts of cyclohexanone and 20 parts of tetrahydrofuran were mixed.

電荷輸送層塗布液を調製した。A charge transport layer coating solution was prepared.

この塗布液中のポリ四フッ化エチレン粉体の平均粒径は
0,45鉢mであった。
The average particle size of the polytetrafluoroethylene powder in this coating solution was 0.45 m.

この電荷輸送層塗布液を一ヒ記電荷発生層上に塗布し、
110″0.90分間熱風乾燥して20部mの電荷輸送
層を形成した0表面粗さは0.2pm以下であったー こうして作成した電子写真感光体を試料4とする。
Coating this charge transport layer coating solution on the charge generation layer,
110" was dried with hot air for 0.90 minutes to form a charge transport layer of 20 parts m. The surface roughness was 0.2 pm or less. The electrophotographic photoreceptor thus prepared was designated as Sample 4.

比較のため、前記表面酸化処理を施していないフッ素系
樹脂粉体(ポリ四フフ化エチレン粉体)を用い、上記と
同様にして電子写真感光体を作成し、これを試料5とす
る。
For comparison, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as described above using a fluororesin powder (polytetrafluoroethylene powder) that had not been subjected to the surface oxidation treatment, and this was designated as Sample 5.

試料5は表面層のポリ四フッ化エチレン粉体の凝集が甚
だしく1画像評価に値しない状態であった。
Sample 5 was in a state where the agglomeration of the polytetrafluoroethylene powder in the surface layer was so severe that it was not worthy of single-image evaluation.

さらに、フッ素系樹脂粉体を添加せず、他は上記と同様
にして電子写真感光体を作成した。
Further, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above except that the fluororesin powder was not added.

これを試料6とする。This is designated as sample 6.

各試料に対し、実施例2と同様に30.000枚の耐久
性評価を行なった。結果を示す。
For each sample, durability evaluation was performed on 30,000 sheets in the same manner as in Example 2. Show the results.

試料   初期画像 4   良好 5   全面白ボチ 6   良好 試料   23℃、55%RH#久 4  3万枚まで高品位で安定な画像 5   評価に値せず 6  6千枚でトナー融着 試料   32.5℃、90%RH#久4  3万枚ま
で高品位で安定な画像 5   評価に値せず 6  5千枚で画像流れ発生 実施例4 実施例2と同じ材料および方法にて支持体上に0.5#
Lmの下引層を形成した。
Sample Initial image 4 Good 5 All white spots 6 Good sample 23°C, 55% RH # Long 4 High quality and stable image up to 30,000 sheets 5 Not worthy of evaluation 6 Toner fused sample at 6,000 sheets 32.5°C , 90% RH# Long 4 High-quality and stable images up to 30,000 copies 5 Not worthy of evaluation 6 Image deletion occurred after 5,000 copies Example 4 0.0. 5#
A subbing layer of Lm was formed.

次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部。Next, add 10 parts of a disazo pigment having the following structural formula.

ポリビニルブチラール(商品名工スレックBL−5.I
A水化学■製)6部およびシクロヘキサノン50部を1
mmφガラスピーズを用いたサンドミルで20時間分散
した。
Polyvinyl butyral (product name: Kosurek BL-5.I
6 parts (manufactured by A Water Kagaku ■) and 50 parts of cyclohexanone in 1
The mixture was dispersed for 20 hours using a sand mill using mmφ glass beads.

この分散液にテトラヒドロフラン100部を加えて、下
引層上に塗布し、0.2℃m厚の電荷発生層を形成した
100 parts of tetrahydrofuran was added to this dispersion and applied onto the undercoat layer to form a charge generation layer with a thickness of 0.2° C.m.

次に実施例2で用いたビスフェノールZ型ボリカーポネ
ー)10部、前記N013のフッ素系樹脂粉体10部を
ジクロルメタン50部、クロロベンゼン10部中に溶解
し、1mmφのガラスピーズを用いたサンドミルにて2
0時間分散した。
Next, 10 parts of the bisphenol Z-type polycarbonate used in Example 2 and 10 parts of the N013 fluororesin powder were dissolved in 50 parts of dichloromethane and 10 parts of chlorobenzene, and the mixture was milled in a sand mill using 1 mm diameter glass beads for 2 hours.
Dispersed for 0 hours.

得られた分散液10部に対して、下記構造式を有するス
チルベン化合物を10部と 上記ビスフェノールZ型ポリカーボネートlO部をジク
ロルメタン50部、クロロベンゼン10部に溶解した樹
脂溶液70部を混合し、電荷輸送層塗布液を調製し、こ
れに1.3.5−)ジメチル−2,4,6−トリス(3
,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシベンジル
)ベンゼン全0.3部添加し、上記電荷発生層上に塗Z
IT L、110°C90分間熱風乾燥して20ルmの
電荷輸送層を形成した。
To 10 parts of the obtained dispersion, 10 parts of a stilbene compound having the following structural formula and 70 parts of a resin solution prepared by dissolving 10 parts of the above bisphenol Z type polycarbonate in 50 parts of dichloromethane and 10 parts of chlorobenzene were mixed to conduct charge transport. A layer coating solution was prepared, and 1,3,5-)dimethyl-2,4,6-tris(3
, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene was added in total, and the mixture was coated on the charge generation layer.
IT L, hot air drying at 110°C for 90 minutes to form a 20 lm charge transport layer.

この電子写真感光体を試料7とする。This electrophotographic photoreceptor will be referred to as Sample 7.

比較のため、前記表面酸化処理を施していないフッ素系
樹脂粉体(ポリ四フッ化エチレン粉体)を用い、上記と
同様にして電子写真感光体を作成し、これを試料8とす
る。
For comparison, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above using fluororesin powder (polytetrafluoroethylene powder) that had not been subjected to the surface oxidation treatment, and this was designated as Sample 8.

試、!48は表面層のポリ四フッ化エチレン粉体の凝集
が甚だしく、画像評価に値しない状態であった。
Try it! Sample No. 48 had severe agglomeration of the polytetrafluoroethylene powder in the surface layer and was not worthy of image evaluation.

さらに、フッ素系樹脂粉体を添加せず、他は上記と同様
にして電子写真感光体を作成した。
Further, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above except that the fluororesin powder was not added.

これを試料9とする。This is designated as sample 9.

各試料に対し、実施例2と同様に30.000枚の耐久
性評価を行なった。結果を示す。
For each sample, durability evaluation was performed on 30,000 sheets in the same manner as in Example 2. Show the results.

試料   初期画像 7   良好 8   全面白ポチ 9   良好 試料   23℃、55%RH#久 7  3万枚まで高品位で安定な画像 8   評価に値せず 9  6千枚でトナー融着 試料   32.5℃、90%RH耐久7  3万枚ま
で高品位で安定な画像 8   評価に値せず 9  5千枚で画像流れ発生 実施例5 実施例4で用いたスチルベン化合物10部と。
Sample Initial image 7 Good 8 All white spots 9 Good sample 23℃, 55% RH#Ku 7 High quality and stable image up to 30,000 sheets 8 Not worthy of evaluation 9 Toner fused sample at 6,000 sheets 32.5℃ , 90% RH Durability 7 High quality and stable image up to 30,000 copies 8 Not worthy of evaluation 9 Image deletion occurs after 5,000 copies Example 5 With 10 parts of the stilbene compound used in Example 4.

実施例2で用いたポリカーポネー)10部をジクロルメ
タン50部、クロロベンゼン10部に溶解した。この溶
液を実施例3と回廊にして下引層を塗工した80mmφ
X360mmのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し
、xoo’c、を時間の乾燥をして12jLmの電荷輸
送層を形成した。
10 parts of the polycarbonate used in Example 2 was dissolved in 50 parts of dichloromethane and 10 parts of chlorobenzene. This solution was used as a corridor in Example 3, and a subbing layer was applied to the 80mmφ
A charge transport layer of 12JLm was formed by dip coating on an aluminum cylinder of 360mm xoo'c and drying for an hour.

次に前記N011のフッ素系樹脂粉体に用いた表面酸化
処理をポリ三フフ化塩化エチレン粉体(ダイキン株製)
に施し、得られたフッ素樹脂粉体10部と実施例3で用
いたジスアゾ顔料10部同じ〈実施例3で用いた添加剤
1,3.5−トリメチル−2,4,6−1リス(3,5
−ジーtart−ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼンを0.6部を上記ポリカーボネートの10wt%
、シクロヘキサノン溶液100部の中へ添加しステンレ
スボールミルにて50時間分散した。
Next, the surface oxidation treatment used for the fluororesin powder of N011 was applied to polytrifluorochloroethylene powder (manufactured by Daikin Corporation).
10 parts of the obtained fluororesin powder and 10 parts of the same disazo pigment used in Example 3. 3,5
- 0.6 parts of di-tart-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene to 10 wt% of the above polycarbonate.
The mixture was added to 100 parts of cyclohexanone solution and dispersed in a stainless steel ball mill for 50 hours.

この分散液を上記電荷輸送層上に突上げ塗布。This dispersion is applied onto the charge transport layer.

i o o ’cで20分間乾爆して3gm厚の電荷発
生層を形成した。この電荷発生層中のポリ三フッ化塩化
エチレン粉体の平均粒径は0.5pmであり表面粗さは
0 、2 gm以下であった。
A charge generation layer having a thickness of 3 gm was formed by dry bombing at IoO'C for 20 minutes. The average particle size of the polytrifluorochloroethylene powder in this charge generation layer was 0.5 pm, and the surface roughness was 0.2 gm or less.

作成した電子写真感光体を試料10とする。The produced electrophotographic photoreceptor is referred to as Sample 10.

比較のため、前記表面酸化処理を施していないフッ素系
樹脂粉体(ポリ三フッ化塩化エチレン粉体)を用い、上
記と同様にして電子写真感光体を作成し、これを試料1
1とする。
For comparison, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above using a fluororesin powder (polytrifluorochloroethylene powder) that had not been subjected to the surface oxidation treatment, and this was used as sample 1.
Set to 1.

試料11は表面層のポリ三フッ化塩化エチレン粉体の凝
集が甚だしく1画像評価に値しない状態であった。
Sample 11 was in a state where the agglomeration of the polytrifluorochloroethylene powder in the surface layer was so severe that it was not worth a single image evaluation.

さらに、フッ素系樹脂粉体を添加せず、他は上記と同様
にして電子写真感光体を作成した。
Further, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as above except that the fluororesin powder was not added.

これを試料12とする。This is designated as sample 12.

各試料に対し、実施例2で用いた電子写真複写機の一次
帯電、転写帯電の極性を外部電源により正極性に変え、
トナーも逆極性のもの、NP−7500機(キャノン■
製)に用いているものに変えて、実施例2同様に初期画
像、10,000枚の耐久性評価を行なった。結果を示
す。
For each sample, the polarity of the primary charging and transfer charging of the electrophotographic copying machine used in Example 2 was changed to positive polarity using an external power supply.
The toner is also of reverse polarity, NP-7500 machine (Canon ■
In the same manner as in Example 2, the durability of initial images and 10,000 sheets was evaluated using the same method as in Example 2. Show the results.

試料   初期画像 lO良好 11    全面白ボチ 12   良好 試料   23℃、55%RH#久 10   1万枚まで高品位で安定な画像11   評
価に値せず 12   3千枚で摺擦傷 試料   32.5℃、90%RH#久to    1
万枚まで高品位で安定な画像11   評価に値せず 12   2千枚で画像流れ発生 実施例6 実施例2と同じ材料および方法にて支持体上に0 、5
1部mの下引層を形成した。
Sample Initial image lO good 11 All white spots 12 Good sample 23℃, 55%RH 90%RH#Kyu to 1
High-quality and stable image up to 10,000 copies 11 Not worthy of evaluation 12 Image deletion occurred after 2,000 copies Example 6 0, 5 images were printed on a support using the same materials and method as Example 2
A subbing layer of 1 part m was applied.

次にこの上に実施例3と同様の電荷発生層を0.2終m
厚に塗布した。
Next, a charge generation layer similar to that in Example 3 was applied on top of this to a thickness of 0.2 m.
It was applied thickly.

さらにこの上に、ビスフェノールA型ポリカーボネート
10部をジオキサンとジクロルメタン混合溶媒60部に
溶解し、さらに実施例3で用いた電荷輸送物質10部、
添加剤1,3.5−)ジメチル−2,4,6−トリス(
3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン0゜3部を溶解した溶液を浸漬塗布により
18ILm厚に塗布し、100℃、1時間乾燥して電荷
輸送層を形成した。こうして作成した電子写真感光体を
試料13とする。
Furthermore, on top of this, 10 parts of bisphenol A type polycarbonate was dissolved in 60 parts of a mixed solvent of dioxane and dichloromethane, and further 10 parts of the charge transport material used in Example 3,
Additive 1,3.5-)dimethyl-2,4,6-tris(
A solution containing 0.3 parts of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene was applied by dip coating to a thickness of 18 ILm, and dried at 100°C for 1 hour to form a charge transport layer. The electrophotographic photoreceptor thus produced is designated as Sample 13.

さらに、この電荷輸送層上部に、実施例2で用いたビス
フェノールZ型ポリカーボネート2部をジクロルメタン
30部に溶解し、これに前記フッ素系樹脂粉体No、2
を1部添加してステンレス製ボールミルで50時間分散
した液を塗布して、1終m厚の保護層を設けた。
Further, on top of this charge transport layer, 2 parts of the bisphenol Z type polycarbonate used in Example 2 was dissolved in 30 parts of dichloromethane, and the fluororesin powder No. 2 was added to this.
A protective layer having a thickness of 1 m was formed by applying a solution prepared by adding 1 part of the following and dispersing it in a stainless steel ball mill for 50 hours.

この電子写真感光体を試料14とする。This electrophotographic photoreceptor will be referred to as Sample 14.

比較のため、前記表面酸化処理を施していないフッ素系
樹脂粉体(ポリ四フッ化エチレン粉体)を用い、上記と
同様にして電子写真感光体を作成し、これを試料15と
する。
For comparison, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as described above using a fluororesin powder (polytetrafluoroethylene powder) that had not been subjected to the surface oxidation treatment, and this was designated as Sample 15.

試料15は表面層のポリ四フッ化エチレン粉体の凝集が
甚だしく1画像評価に値しない状態であった・ 各試料に対し、実施例2と同様に30.000枚の耐久
性評価を行なった。結果を示す。
Sample 15 was in a state where the agglomeration of the polytetrafluoroethylene powder in the surface layer was so severe that it was not worth a single image evaluation. For each sample, durability evaluation was performed on 30,000 sheets in the same manner as in Example 2. . Show the results.

試料   初期画像 13   良好 14   良好 15   全面白ポチ 試料   23℃、55%RH#久 13  7千枚でトナー融着 14  3万枚まで高品位で安定な画像15   評価
に値せず 試料   32.5℃、90%RHjl)l久13  
 6千枚で画像流れ発生 14   3万枚まで高品位で安定な画像15   評
価に値せず [発明の効果] 本発明の表面酸化処理を施したフッ素系樹脂粉体を表面
層に含有する電子写真感光体は、フッ素系樹脂粉体が均
一に分散され、その分散安定性が向上しているため、常
に均一な表面層が得られ、その結果、初期画像は勿論の
こと、繰り返し耐久後も傷や画像流れが発生せず、常に
高品質の画像を得ることができる。
Sample Initial image 13 Good 14 Good 15 Fully white spot sample 23°C, 55% RH #13 Toner fusion at 7,000 sheets 14 High quality and stable image up to 30,000 sheets 15 Sample not worthy of evaluation 32.5°C ,90%RHjl)lkyu13
Image blurring occurs after 6,000 sheets 14 High-quality and stable images up to 30,000 sheets 15 Not worthy of evaluation [Effects of the invention] In photographic photoreceptors, fluororesin powder is uniformly dispersed and its dispersion stability is improved, so a uniform surface layer is always obtained, and as a result, not only the initial image but also after repeated durability. You can always obtain high-quality images without scratches or image deletion.

表面酸化処理したフッ素系樹脂粉体を用いることにより
、界面活性剤が不要となるため、塗料中の泡の発生がな
くなり1画像欠陥のない高画質を提供できる。
By using fluororesin powder that has undergone surface oxidation treatment, surfactants are no longer necessary, so the generation of bubbles in the paint is eliminated, and high image quality without single image defects can be provided.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
おいて、その表面層に、表面酸化処理されたフッ素系樹
脂粉体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of which contains a fluororesin powder subjected to surface oxidation treatment.
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