JPH02679A - 紫外線硬化開始剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された紫外線硬化性シリコーン被覆組成物
に関する。本発明は特に、特定の線状アルキレートヨー
ドニウム塩の存在下で紫外線により効果的に硬化される
予備架橋エポキシ官能性ポリジオルガノシロキサンシリ
コーン流体に関する。

これらの紫外線硬化性シリコーン被覆組成物は剥離紙用
途に特に適当である。

シリコーン組成物は、ある材料表面を平常時はこれに接
着する他の材料に対して非付着性にするために、以前か
ら使用されてきた。長年の間、被覆材料の粘度を被覆用
途に適当となるように調節するために、シリコーン被覆
材料を適当な溶剤への分散液として塗布することが必要
であった。しかし、溶剤は被覆材料を塗布し昌くするが
、塗布後に溶剤を蒸発させなければならないので、この
多量のエネルギー消費が必要である。　その上、汚染を
排除するだめに、溶剤蒸気が空気中に逃げ出すのを防止
する必要がある。　溶剤全量の除去そして回収は必然的
に、多大な装置およびエネルギーの消費を伴う。

従って、溶剤を含有せず、しかも基体に塗布するのが容
易な被覆組成物を得る必要がある仁とが認識されている
。　か＼る無溶剤被覆組成物は「／θ０チ固形分」組成
物と称されることもある。

被覆組成物に溶剤が存在しないと、硬化を達成するのに
要するエネルギーの量が少なり人シ、高価な汚染防止装
置が不要になる。　本発明は、有効量の線状アルキレー
トジアリールヨードニウム塩と組合わされ、紫外線に露
出されたときに硬化して非付着表面トこなる無溶剤予備
架橋エポキシ官能性ポリジオルガノシロキサン流体を提
供する。

剥離塗料は、ある材料表面を平常時はこれに接着する他
の材料に対して非付着性にする必要がある多数の用途に
有用である。　シリコーン紙剥離組成物は、ラベル、化
粧板、転写テープガど用の感圧接着剤を剥離する被膜と
して広く用いうしている。　紙、ポリエチレン、マイラ
ー（Ｍｙｌａｒ　）左どの基体上のシリコーン剥離被膜
は、食品包装および工業的包装用途に非付着表面として
有用である。

例えば、ラベルに接着剤を塗布した場合、使用時に裏当
て紙をラベルから簡単にはがずことができ、しかもラベ
ルがのっていた基体または裏当て厭からラベルがはがさ
れたことｋより、ラベルの接着性能が低下されることが
ないのが望ましい。

同じことがロールの形態をとるある狸の接着テープにつ
いても成り立つ。　テープをロールから容易１ｃはがす
ことができ、しかもテープが接着性能を保持することが
必要である。　このことは、接着テープのロールを製造
する際に接着剤と接触するテープの非接着面を、シリコ
ーン剥離組成物で被覆することによって実現できる。

シリコーン剥ｌ１ｌ１組成物は大抵の場合、反応性ポリ
シロキサンの有機溶剤、例えばトルエンへの分散液とし
て、または水への乳濁液として市販されでいる。　そこ
で硬化剤としても知られる架橋触媒をポリシロキサン−
溶剤混合物に加える。

この被覆組成物を基体に塗布し、塗布済み基体をオーブ
ンに通して分散媒を蒸発させるとともに、シリコーンを
硬化させて非付着性または「不粘着性」表面とする。　
前述したように、この過程は、商業的に有利な速度で溶
剤をとばし硬化を行うにはオーブン温度を高くする必要
があるので、非常に多量のエネルギーを消費する。

これらの溶剤基材製品を用いることは、エネルギーコス
トが上昇し、環境への溶剤排出に対する規制が厳しくな
っているので、益々魁力の薄いものとなっている。　他
の無溶剤シリコーン剥離組成物、例えば本出願人に譲渡
された米国特許出願第グｑθ／！号（／９７９年！月７
７日出願）に記載されたシリコーン剥離組成物は、炭化
水素排出の環境問題を解決しているが、依然として適正
な硬化を達成するのに高いオーブン温度を必要とする。

最適のエネルギー節約および生態学的に考慮すべき必要
条件の双方を満たすのは放射線硬化性組成物である。　
特に、紫外線硬化性７００％固形分シリコーン剥離第は
、高いオーブン温度および高価な溶剤回収装置を不要と
し、従って有用な商業的に望ましい製品である。

紫外線硬化性シリコーン組成物は新規ではない。　本出
願人に譲渡されたＲ、　Ｖ、つ゛イウ゛エンティ（Ｖｉ
ｖｅｎｔｉ　）の米国特許筒３．！”／１．．２Ｊ”２
号（／り７グ年ｇ月／７日公告）に、室温硬化性（ＲＴ
Ｖ　）シリコーン組成物が記載されており、この場合に
は遊離基型光増感剤の存在下で紫外線を照射すると、ポ
リシロキサンに結合したメルカプトアルキル置換基が遊
離基プロセスに従ってビニル官能性シロキサンに付加す
る。　ヴイヴエンティが記載した特定の組成物は硬化速
度が余りに遅いので、剥離紙用途に有用でない。　さら
に、メルカプトアルキル光反応性置換基を用いると、製
造製品および硬化済み材料双方ともにいやなにおいがす
る。

紫外線は、放射線硬化機構の技術分野を熟知した技術者
によく知られた普通の光増感剤の存在下で、遊離基架橋
反応を開始する。　　しかし、硬化剤として光増感剤（
例えばベンゾフェノン）を使用するシリコーン組成物に
は、早期反応を防止するとともに妥当な保存寿命を得る
ために、安定剤（例えばヒドロキノン）も添加する必要
がある。

通常入手できる光増感剤は、シリコーン被覆組成物の基
本的出発材料であるポリジメチルシロキサン流体にごく
僅かしか溶解し逢い。　溶解度が低いのでこれらの必要
成分の選択が問題となる。

遊離基系に固有のもう一つの難問は酸素抑制で、妥当な
時間以内に硬化させるために、照射を受けている間被覆
基体を不活性雰囲気中に置く必要がある。　不活性雰囲
気を用いると、被覆硬化過程の複雑さと経費が増加する
。

本発明者は、剥離被膜用途に適当な紫外線硬化性エポキ
シ官能性シリコーンが狭いエポキシ含量および粘度範囲
に入ることを見出した。　これらのパラメータに関する
限界は、シリコーン流体を穏々の基体に厚さθ／〜０３
ミルの層状に塗布する必要があることと、これらの配合
組成物が紫外線照射時に迅速に硬化する必要があること
、そして同時に基体によく接着する必要があることによ
って課せられる。

エポキシ官能性シリコーン流体を薄い被膜状に塗布する
必要条件から、シリコーン流体が、例えば約オ００〜２
シ０００センチストークのように低い粘度の流体である
必要がある。　従ってエポキシ官能性シリコーンが低分
子量流体である必要かに、硬化触媒の効率が高くなけれ
ばならない。

触媒はエポキシ官能性シリコーン流体によく溶解または
分散し得なければならないから、その上に高効率の光開
始剤という必要条件が加わると、触媒の構造は厳しく限
定される。　本出願人に譲渡されたＪ、Ｖ、クリウ゛エ
ロ（Ｃｒ１ｖｅｌｌｏ　）の米国特許出願第９７名￥９
７号（７９７７年７２月２９日出願）に開示された、ジ
メチルエポキシ連鎖終端線状ポリジメチルシロキサン流
体のだめの紫外線開始カチオン開環硬化機構においては
、次式：（式中）Ｘ＝ＳｂＦ６、ＡｓＦ６、ＰＦ６まだ
はＢＦ４、各Ｒはアルキルおよびへロアルキルの中から
選択される同一のまたは異なるＣ（４−２゜）有機基を
示し、ｎは／〜ｔの整数である）のビス−（アリール）
ヨードニウム塩を使用する。　　クリウ″エロの特許出
願に記載された触媒は濃厚な高粘度液体または蝋質固体
で、本発明で使用する低分子量エポキシ官能性シリコー
ンに僅かしか分散しない。　この触媒は典型的なジアリ
ールヨードニウム塩の溶解ｉ特性を呈する。　即ち、極
性有機溶剤、例えばクロロホルムおよびアセトンに可溶
であるが、非極性有機溶剤、例えばペンタン、ヘキサン
および石油エーテルに不溶である。　このような溶解度
挙動のため、エポキシ官能性シリコーン紙剥離組成物の
迅速な光硬化を開始する目的へのこれらの塩の使用可能
性は厳しく限定される。

クリウ゛エロは、Ｒが９〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル、ハロアルキルおよび枝分れアルキル基の中から
選択される同じ有機基となシ得ると記載しているが、本
発明に開示されているよう々「線状アルキレート」ビス
（ドデシルフェニル）ヨードニウム塩の特異な性質を正
しく認識していない。　ビス（ドデシルフェニル）ヨー
ドニウム塩はポリシロキサン基材ポリマー流体に迅速に
溶解し、全体に分散し、従って効率よい光開始剤である
。　これらの塩は、本発明の新規なエポキシ官能性シリ
コーン被覆組成物に用いるのに特に優れた適合性を有す
る。

エポキシ官能性シリコーン紙剥離被覆組成物は、通常、
その被膜を用いる最終用途、即ち高付着性の感圧接着剤
を剥離し得る非付着性表面を提供する最終用途に基づい
て、そのエポキシ含量が約７２重量−以下でなければな
らない。　シリコーン組成物のエポキシ含量が約７２重
量％以上であると、硬化したシリコーン被膜から接着剤
被覆物品を剥すのに余計な力を要する。　しかし、接着
剤の剥離特性を選択的に制御したい場合には、このこと
は有用な性質となる。

本発明におけるエポキシ官能性ポリジオルガノシロキサ
ンシリコーン流体は、さらに特定すると、ポリシロキサ
ン単位が低級アルキル置換基、特にメチル基を含有する
ジアルキルエポキシ連鎖終端ポリジアルキルーアルキル
エポキシシロキサンコボリマーである。　エポキシ官能
性は、ポリジメチル−メチル水素シロキサンコポリマー
のポリシロキサン鎖上の水素原子の幾つかを、ヒドロシ
ル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ　）付加反応にて、
エチレン系不飽和およびエポキシド官能性双方を含有す
る他の有機分子と反応させることによって得られる。

エチレン系不飽和化合物は触媒量の白金族金属の存在下
でポリヒドロアルキルシロキサンに付加してコポリマー
を形成する。　か＼る反応は他のシリコーン組成物の場
合硬化機構であるが、本発明においては、この架橋が制
御量だけシリコーン前駆流体′−！だけ中間流体で生起
するのが許され、これを「予備架橋」と称している。　
シリコーン前駆流体の予備架橋は、組成物が部分的に架
橋または硬化していることを意味し、これによりほとん
どエネルギーを使わずに、かつ溶剤を用いる必要なしに
迅速な紫外線開始硬化を達成する利点が得られる。

本発明の紫外線硬化性エポキシ官能性シリコーン中間流
体は、予備架橋エポキシ官能性ジアルキルエポキシ連鎖
終端ポリジアルキル−フルキルエポキシシロキサンコポ
リマーシリコーン流体よシなシ、これはビニルまたはア
リル官能性エポキシドおよび２．３−Ｃで約／〜／θａ
０００センチポアズの粘度を有するビニル官能性シロキ
サン架橋流体を２ＩＣで約７〜１０．ｏｏｏセンチポア
ズの粘度を有する水素官能性シロキサン前駆流体と、こ
れらビニル官能性架橋流体、ビニル官能性エポキシドお
よび水素官能性シロキサン前駆流体間の付加硬化ヒドロ
シル化反応を促進する有効量の貴金属触媒の存在下で反
応させた反応生成物である。

ビニルまたはアリル官能性エポキシドは脂環式エポキシ
化合物、例えばグービニルシクロヘキセンオキシド、ビ
ニルノルボルネンモノオキシドおよびジシクロペンタジ
ェンモノオキシドとすることができる。

貴金属触媒はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウムおよび白金の錯体を含む白金族金属
錯体の群から選択することができる。

ビニル官能性シロキサン架橋流体はジメチルビニル連鎖
終端線状ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニル連鎖
終端ポリジメチルーメチルビニルシロキサンコボリマー
、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサンお
よびテトラメチルジビニルジシロキサンよりなる群から
選択することができる。

水素官能性シロキサン前駆流体はテトラヒドロテトラメ
チルシクロテトラシロキサン、ジメチル水素連鎖終端線
状ポリジメチルシロキサン、ジメチル水素連鎖終端ポリ
ジメチル−メチル水素シロキサンコポリマーおよびテト
ラメチルジヒドロジシロキサンよりなる群から選択する
ことができる。

上述した予備架橋エポキシ官能性シリコーン中間流体を
適当なビスアリールヨードニウム塩と組合せると、紫外
線で硬化反応を開始して最終生成物、例えば無溶剤シリ
コーン剥離被膜を形成することができる。　この組成物
の基体への接着性を、少量のβ−（３，クーエポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシランを添加するこ
とによって改良することができる。

本発明の紫外線硬化性エポキシ官能性シリコーン組成物
はセルロース系および他の基体、例えば紙、金属、箔、
ガラス、ＰＥＫ紙、ＳＣＫ紙ならびにポリエチレン、ポ
リプロピレンおよびポリエステルフィルムに塗布するこ
とができる。　紫外線で開始される反応により本発明の
エポキシ官能性シリコーン組成物が硬化し、被覆基体に
非付着性、不粘着性表面が形成される。

本発明の紫外線硬化性シリコーン被覆組成物は、２ＩＣ
で約１０〜１０，０００センチポアズの粘度を有する予
備架橋ジアルキルエポキシ連鎖終端ポリジアルキル−ア
ルキルエポキシシロキサンシリコーン流体に、シリコー
ン被覆組成物の紫外線開始硬化反応に触媒作用をなす有
効なヨードニウム塩を組合せることたよって得られる。

本発明に用いる好適な紫外線開始剤は「線状アルキレー
ト」　ドデシルベンゼンから誘導されたジアリールヨー
ドニウム塩である。　か＼る塩は次の一般式を有する。

ここでＸ　＝　ＳｂＦ６．　ＡｓＦ６、ＰＦ６まだはＢ
Ｆ４゜　これらのビス（グードデシルフェニル）ヨード
ニウム塩は、広い範囲のエポキシ官能性シリコーンを紫
外線硬化するのく極めて効果的な開始剤である。

「線状アルキレート」ドデシルベンゼンは商業的に周知
であり、ＣＮ−Ｃｌ３　α−オレフィン留分でのベンゼ
ンのフリーデル−クラフトアルキル化反応によって製造
される。　従って、このアルキレートは過半量の枝分れ
鎖ドデシルベンゼンを含有するが、実際のところドデシ
ルベンゼンの他の異性体、例えばエチルデシルベンゼン
とウンデシルベンゼン、トリデシルベンゼン々どの異性
体が相当な量存在する。　　しかし、このような混合物
は線状アルキレート誘導触媒の分散性に寄与し、材料を
流体に維持する助剤として作用する。　これらの触媒は
室温で易流動性の粘稠流体である。

これらの新規などスートデシルフェニルヨードニウム塩
（Ｉｆ）＃ｉ先に定義したジアリールヨードニウム塩（
Ｉ）とは大きく異なる。　これらの塩（ｎ）はペンタン
可溶性かつ水不溶性である。　これらの枝分れ鎖置換塩
の溶解度および触媒効率の改良は、直鎖ｎ−）リゾシル
ベンゼンおよびｎ−ドデシルベンゼンから製造された類
似の塩と比較することにより、さらに強調される。　　
これらの塩の２例を挙げると、長い線状炭化水素鎖を有
するビス（Ｑ−ｎ−トリデシルフェニル）ヨードニウム
ヘキサフルオロアンチモン酸塩およびビス（ｑ−ｎ−ド
デシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモ
ン酸塩がある。　新規な塩（Ｉｆ）とは対照的に塩（Ｉ
）は、ペンタンにも水にも不溶の繊状固体であり、本発
明の被覆組成物に用いられるエポキシ官能性シリコーン
に極く僅かしか分散しない。　これらの触媒は剥離被膜
に使用された場合極めて遅い紫外線硬化を呈する。

本発明の紫外線硬化性シリコーン被覆組成物は新規なエ
ポキシ官能性シリコーン流体を使用し、これ＃ｉ種々の
方法で製造することができる。　エポキシ化合物、例え
ば次式： で表わされるグービニルシクロへキセンオキシドを５ｉ
−Ｈ官能性ポリシロキサンと組合せることができる。、
ビニル官能基と５ｉ−Ｈ基との間にヒドロシル化として
も知られる付加硬化反応が生起する。　シリコーン被覆
組成物は、これに紫外線触媒を加える前に、ある量の「
予備架橋」を受けていることに注意すべきである。　予
備架橋は５ｉ−Ｈ官能基がジメチルビニル終端線状ポリ
ジメチルシロキサン流体または他のビニル含有ポリシロ
キサンのビニル基と反応し得ることを意味し、このよう
に予備架橋されていない組成物に必要とされるエネルギ
ーよりはるかに少ないエネルギー消費で最終不粘着状態
に硬化し得る組成物を提供する目的に役立つ。

言い換えると１通常のシリコーン被覆組成物は生成物を
最終状態に硬化するために、高いオーブン温度のような
大きなエネルギー消費を必要とする。　しかし１本発明
は既にある量の予備架橋またはヒドロシル化を受けてい
るエポキシ官能性中間流体を使用し、従って本発明で規
定されるヨードニウム塩開始剤の存在下で最終状態に硬
化するのに少量の紫外線しか必要としない。

エポキシ官能性シリコーンはオレフィン部分を含有する
他のビニルまたはアリル官能性エポキシ化合物１例えば
アリルグリシジルエーテルまたはグリシジルアクリレー
ト、ビニルノルボルネンモノオキシドおよびジシクロペ
ンタジェンモノオキシドから製造することができる。　
シクロへキシルエポキシ化合物が特に有用であるが、生
成物の特性を著しく変えることなく他のビニル官能性脂
環式エポキシ化合物も使用できる。　本発明の範囲は実
施例で使用したグービニルシクロヘキセンオキシド類の
みに限定されない。

エポキシ官能性ポリシロキサン中間流体は種種の方法で
製造することができる。　以下の実施例によりこれらの
方法の幾つかを具体的に示すが。

本発明はこれらの実施例により限定されないことを理解
すべきである。　当業者はこれらの実施例を考慮して、
他のエポキシ官能性シリコーン中間流体を製造すること
ができるであろう。

実施例　／ 平均分子量乙ツ００θを有するジメチルビニル連鎖終端
線状ポリジメチルシロキサン流体グアθ２をメ？のグー
ビニルシクロヘキセンオキシドおよび０２？のＬａｍｏ
ｒｅａｕｘ　　触媒（オクチルアルコールに溶解したＨ
２ＰｔＣｌ４．本出願人に譲渡された米国特許第３，２
２０，９７２号、／り乙！年／７月３０日公告に記載さ
れている）と混合した。　これらの材料を夕３０？のへ
キサンに溶解し１次いでこの溶液に３０２のテトラメチ
ルシクロテトラシロキサン（ＭｅＨ８ｉｏ）　４をゆっ
くり加えた。　得られた混合物を７０°Ｃで３時間還流
させた。　ヘキサン溶剤を真空下乙θ℃でストリッピン
グ除去し、粘度と７よセンチポアズを有する濁った流体
をエポキシ官能性予備架橋シリコーン生成物として得た
。

実施例　ツ 平均分子量へ０００のジメチル水素連鎖終端線状ポリジ
メチルシロキサン流体３０θ２を０２２のＬ　ａｍｏｒ
ｅａｕｘ白金触媒と一緒にし、２００１のヘキサンに溶
解した。　　この溶液にかきまぜながら。

’Ａ２ｔのテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロ
キサ：／　（ＭｅＶｉ　５ｉＯ）４および７１．ｔｆ）
￥−ビニルシクロヘキセンオキシドの混合物を滴加した
。

得られた反応混合物を７０°Ｃで２時間還流させた。

溶剤をストリッピング除去して得られるエポキシ官能性
シリコーン中間流体は、粘度（ｌ＞００センチポアズを
有する透明な琥珀色の流体であった。

実施例　３ 本例のエポキシ官能性シリコーン流体は、実施例／およ
び二と比較して優れた保存寿命および性能を有する。　
／とと２のグービニルシクロヘキセンオキシドをθ０夕
２の白金触媒および７０９のジメチルビニル連鎖終端ポ
リジメチルーメチルビニルシロキサンコボリマ−（乙ク
チのメチルービニル置換を含み、粘度／θθセンチポア
ズを有する）と−緒にする。　これらの材料を２ｔフラ
スコ中の３００２のへキサンに溶解し、これに合計−２
，、ＦＪ−％の５ｉ−Ｈ単位を含有し粘度１００センチ
ポアズを有するジメチル水素連鎖終端ポリジメチル−メ
チル水素シロキサンコポリマー３００ｔを加えた。　こ
のシロキサン流体をヘキサン溶液にかきまぜながら２０
分間にわたってゆつ〈ｐ加えた。　添加完了後１反応器
合物を７ｃｆ′Ｃでと時間還流させた。この時点で３θ
ｔの／−オクテンを反応混合物に加え、再び還流を／ざ
時間行った。　上述したようにヘキサン溶剤をストリッ
ピング除去したところ。

粘度３ｎセンチポアズを有する透明な生成物が残り、こ
れはヨサチのエポキシをグービニルシクロヘキセンオキ
シドの形態で含有した。　／−オクテンが効果的な掃去
剤として作用するので、生成物の赤外分析で残留遊離Ｍ
ｅＨはまったく検出されなかった。

実施例　グ ２ｔフラスコ中の３００ｒのへキサンに／１０２のグー
ビニルシクロヘキセンオキシドおよびθ０夕わ白金触媒
を実施例３に記載した／３９のビニル官能性流体と共に
溶解した。　この混合物Ｋ。

粘度／２タセンチボアズを有しＺ２よチのメチル水素単
位を含むジメチル水素連鎖終端ポリジメチル−メチル水
素シロキサンコポリマー３００１を加えた。

この流体をヘキサン溶液Ｋかｉまぜながら３０分間にわ
たってゆつくシ加え１反応器合物を２θ℃でよ時間還流
させた。　この時点で６２％のＭｅＨが未反応であるこ
とが検出されたので、乙２の／−ヘキセンを掃去剤とし
て加え、再び還流を／３時間行ったところ、未反応Ｍｅ
Ｈは検出されなかった。　溶剤を除去した後、残った透
明な流体生成物は粘度３／２センチポアズを有し、３．
り重量チのエポキシをグービニルシクロヘキセンオキシ
ドの形態で含有した。

５ｉ−Ｈ官能性流体は触媒量の白金の存在下で大気中の
水分にさらされると急速に老化してゲルになるので、最
終生成物中の未反応５ｉ−Ｈ官能基の量をできるだけ少
なくするのが望ましい。実施例３およびグに記載したよ
うに、少量の低沸点ノルマルアルケン、例えばオクテン
およびヘキセンを添加することにより、ヒドロシル化反
応中にこれらのアルケンがＭｅＨ掃去剤として働き、生
成物に他の影響を与えることなしに未反応ＭｅＨを検出
不能範囲に減少させる。　次の溶剤ストリッピング工程
の間に余分なアルケンは容易に除去される。

上記実施例は１本発明を完成する過程で開発されたエポ
キシシリコーン合成の範囲とその変更に関する限られた
説明である。　水素官能性前駆流体のヒドロシル化反応
中に少量のビニル官能性ジメチルシリコーン流体をとニ
ルエポキシドに添加することＫより、生成物に適正性能
を得るのに必須の予備架橋を達成できるだけでなく、上
記エポキシ官能性シリコーン中間流体の粘度を効果的に
制御することができる。

本発明のエポキシ官能性シリコーン被覆組成物は、有効
量の紫外線照射で最終不粘着状態に硬化される。　か＼
る硬化を行うために、カチオン系紫外線触媒をエポキシ
官能性流体に混入する。

本発明の目的には、線状アルキレートドデシル置換基を
含有するビスアリールヨードニウム塩が極めて効果的な
紫外線開始剤であることを確かめた。

特に有効なのは１例えば式（ＩＩ）を有するビス（￥−
ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチ
モン酸塩であり、これは次のようにして合成することが
できる。　２ｔの三つ日丸底フラスコに機械的スターク
。温度計重窒素入口および均圧滴加ロートを取付ける。

　この反応器に約１０θ重量部の線状アルキレートドデ
シルベンゼンを加える。　これに約３θ〜乙Ｏ重量部の
ヨウ素酸カリウム、約６θ〜７００重量部の無水酢酸お
よび約／よ０〜２０θ重量部の氷酢酸を加える。　反応
器内の混合物を連続的にかきまぜるとともに、約−／θ
℃〜十７０℃の温度に冷却する。　温度を下げるのＫは
ドライアイス−アセトン浴が有効である。　反応器の中
味に約！θ〜／２θ重量部の酸溶液を加えて反応混合物
を形成する。　酸溶液は濃る。　酸溶液は約Ｓ−≦０重
量％の濃硫酸と約グ０〜と０重量％の氷酢酸との混合物
とするのがよい。　この酸溶液を５反応器合物の温度を
約−Ｊ−’Ｃ〜十！℃に維持するのに有効な流量で反応
混合物に添加する。　添加終了後、ａ厚な橙色のスラリ
ーが得られ、この反応混合物を０℃前後の温度で約コ〜
グ時間ゆつくりかきまぜる。　次に反応混合物をゆっく
り約２０〜３０℃の温度まで昇温させるとともに、かき
まぜを約ｔ〜／オ時間続ける。

反応混合物の温度が２０”ＣｌＩＣ近づくにつれて温和
な発熱反応が起るが、′この発熱反応は反応器を冷却浴
中に再び入れることによって素早く制御することができ
る。　次に反応混合物を約よ００〜乙０θＯＸ量部の水
で希釈し、この混合物にかきま加える。

約３０〜ざ０重量部のへキサフルオロアンチモン酸ナト
リウムを反応混合物に加える。　この混合物に約／θ０
〜／！θ重量部のペンタンを加え、混合物を暗所で約２
〜グ時間かきまぜる。　かくして水性相と非水性相とが
分離する。　分液ロートを使用してコ相を分離する。　
分離後、水性相を別のペンタンでさらに抽出することが
できる。ペンタン抽出液を非水性相と一緒１７ｃＬ、こ
の混合物を新鮮な水で洗い１次いで真空下で濃縮して赤
茶色の油状物を得る。　この後この油状物を暗所に保管
する。　この油状物はビス（グードデシルフェニル）ヨ
ードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩の純度約５０
％の反応混合物である。上述した方法による合成で得ら
れるビスアリールヨードニウム塩は純度約！０％にすぎ
ないが、それにもがかわらず、この塩は本発明のエポキ
シ官能性シリコーン被覆組成物の紫外線硬化反応を開始
するのに極めて効果的である。　さらに精製することは
。

有用ではあるが、必要ではない。

勿論、上記合成手順に僅かな変更を加えるだけで式（Ｉ
ｔ）の他の有効な紫外線開始剤塩を得ることができる。

　例えば、ヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムをＡ
ｓ　Ｆ６．　Ｐ　Ｆ６またはＢＦ４を含む塩に代えるこ
とによ９式（Ｉｔ）の紫外線開始剤を得ることができる
。

実施例　Ｊ 初期硬化の研究を次のように行った。　エポキシ官能性
シリコーンを実施例／およびコに記載した通りに製造し
、２重量−の式（ＩＩ）のカチオン紫外線硬化触媒塩で
処理した。　即ち二成分を完全に混合した。　式（１）
で表わされる紫外線硬化触媒の効能を式（１）で貴わさ
れる紫外線硬化触媒と比較して第１表に示す。　第１表
に列挙した各実験において１項目「合成」は使用したエ
ポキシ官能性菌属流体を製造した方法を示す。　項目「
エポキシ重量％」は選択したエポキシ官能性シリコーン
流体中のエポキシ官能基の重量パーセントを示す。

次にエポキシ官能性シリコーン流体と紫外線硬化触媒塩
との完全な、混合物をスライドガラスに厚さ約２ミルの
層として塗布した。　被覆をサンプルから５インチの距
離に取付けた７個のＱＥＨ３Ｔ７中圧水銀アーク灯に露
出した。　　この硬化系には不活性ガス包囲が不要であ
るので、サンプルすべてを外気雰囲気中で照射した。　
次表での表現「硬化」は不粘着性固体被膜の形成を意味
する。

実施例　乙 代表的な剥離基体に塗布されるエポキシ官能性シリコー
ンの薄い被覆用の紫外線硬化触媒としてのビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸
塩の効能を評価する。コ重Ｊｍ％のビス（ドデシルフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩を含
有する数種のエポキシ官能性シリコーンの被覆混合物を
実施例！に記載した通りに製造し、ドクターブレードを
用いてスーパーカレンダー加工クラフト（ＳＣＫ）紙、
ポリエチレンクラフト（ＰＥＫ）紙およびマイラー基体
に厚さ約θ！ミルの被覆として塗布した。

次に被覆サンプルを被覆面から！インチの距離に取付け
た７個のＨ３Ｔ７紫外線灯で、不粘着性被膜が得られる
まで照射した。　次に、剥離被覆を熟知する者によく知
られた技術によってフィルムの摩擦落ち、傷汚れ、移行
（マイグレーション）および剥離特性を定性的に測定す
ることによって。

得られたフィルムをその剥離剤としての能力について評
価した。

摩擦落ちは、シリコーン被膜が基体に接着できず、ゆる
やかな指圧で硬化シリコーンが小さな球状でこすり落と
されるときに起る。　傷汚れは不完全硬化被膜において
、指をシリコーンフィルムを横切って強く押し付けた後
にはつきりした永久的すじが残るときに検出される。　
移行はＸ５ｃｏｔｃｈ　（商標名）セロファンテープ試
験によって検出される。　Ｎｏ、　ｌ、１０スコツチテ
ープの切片をまずシリコーン被膜に強く押し付け１次い
ではがし、二つに折りた＼んだ後折り片同士が接着すれ
ば、被膜が十分硬化しており無移行であるとみなす。　
スコッチテープ試験によりシリコーン被膜が無移行であ
ると示された場合、このシリコーン被膜が硬化済み組成
物と剥される強接着性スコッチテープとの間の接着力よ
りはるかに大きい接着力で基体に接着しているので、こ
のシリコーン被膜を剥離被膜であるとみなす。　これら
の定性試験は、シリコーン紙剥離被膜の硬化の完全性を
確認するために普遍的に使用されている。

第■表に列挙したエポキシ官能性シリコーン流体サンプ
ルはすべて、２重量−０式（…）の粗製ヨドニウム塩で
触媒添加されたとき、７個の紫外および移行のない非付
着性光面に硬化した。　さらに、基体を暖めるとＳＣＫ
上の硬化被膜の摩擦落ちを最小限に抑え得ることを確か
めた。　しかし、紫外線硬化処理に用いる水銀灯が多量
の熱を発生するので、セルロース基体からの摩擦落ちは
このような条件下では問題とならないだろう。次表にお
いて項目「合成」はエポキシ官能性シリコーン流体を製
造した方法を示す。

Ｃ実施例３９オｃｐｓ　　／１２　　硬化せ　７５秒　
／よ秒ず 実験Ｃで使用したシリコーンブレンドは粘度が低いので
、このブレンドがＳＣＫ紙の表面中に深く浸透し良好な
硬化が阻止された。　試験したサンプルすべてが、ＰＥ
Ｋ紙上では、接着促進剤の必要なしで優れた硬化を呈し
た。　この系のかかる特徴的挙動は極めて重要である。

　標準的熱硬化型無溶剤シリコーン剥離剤は、はとんど
のポリエチレンまたはポリプロピレンフィルム上で。

これら基体の破壊的分解を防止するのに十分な低さのオ
ーブン温度では硬化させることができない。

しかし１本発明のエポキシシリコーン剥離組成物は紫外
線に短時間露出するだけで、基体に何の影響も与えずに
硬化させることができる。

紫外線硬化に関する別の評価を、Ｐ、Ｐ、Ｇ、モデル／
２０２ＡＮ紫外線処理装置（ＵｌｔｒａｖｉｏｌｅｔＰ
　ｒｏｃｅｓｓｏｒ　）を用いて行うことができる。　
このＰ、　Ｐ、　Ｇ、装置は被照射面に２０θワット／
平方インチの焦点合致放射線を放射する２つのＨａｎｏ
ｖｉａ中圧水銀蒸気紫外線灯を用いる。　紫外線を照射
すべきサンプルを剛固な支持ボードに取付け１次いで約
タ〜ｊ００フィート／分の可変速度で走行するコンベヤ
ベルトに載せて紫外線灯の下に通過させる。　水銀灯の
焦点合致放射線は走行するコンベヤベルト上の幅約ｇイ
ンチの区域に限定されているので、露出時間は紫外線灯
下７回通過毎に約００に〜３秒の範囲で変化する。

実施例　７ 本例も本発明のエポキシ官能性シリコーン流体の硬化挙
動を具体的に示す。　試料流体の被覆浴に７重量％のビ
ス（グードデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオ
ロ７ンチモン酸塩を加えて触媒添加を行った。　これら
の流体をドクターブレードを用いて、支持ボードに予め
固定されたＰＥＫ、８ＣＫまたはマイラーのグインチ×
７０インチ試片に手塗りした。　次に被覆基体を走行コ
ンベヤに載せ、使用するライン速度に依存する種々およ
び摩擦落ちの存否を調べることによって被覆流体を硬化
度合について定性的に調べた。Ｐ、　Ｐ。

Ｇ、紫外線処理装置は、前述した実施例で用いた単一Ｈ
３Ｔ７紫外線灯より著しく多量の放射エネルギーを試験
サンプルに与えるので、これらの剥離組成物試料に関し
て観察される硬化時間は前述した実施例で報告された値
よりはるかに短い。　第１Ｎに、グービニルシクロヘキ
センオキシドの重量パーセントとして表わされる種々の
量のエポキシ官能基を含有するエポキシ官能性シリコー
ン流体についての硬化時間を秒で示す。　表中の項目「
ビニル重量％」は、水素官能性前駆流体のヒドロシル化
反応中にビニルエポキシドに加えられるビニル官能性ジ
メチルシリコーン流体の量を示す。

少量のビニル官能性シリコーン流体の添加が低粘度生成
物を得る優れた方法であることを確かめた。

表から明らかなように、上述した通りに製造されたエポ
キシ官能性流体の粘度は、エポキシ含量およびビニル流
体を介して生起する予備架橋の度合の双方に直接依存す
る。　無溶剤シリコーン塗布には約３００〜Ｘ０００セ
ンチポアズの粘度がもつとも好適である。　エポキシ含
量が３％のように低いとき１例外的に速い硬化がポリエ
チレン基体上で認められる。　　ＳＣＫおよびマイラー
上での硬化速度ははソ等しかった。　従って、硬化速度
がエポキシ含量に正比例することが明らかであり。

エポキシ含量が２０％を上回る実験Ｅで硬化速度の顕著
な増加が見られる。　上述したように１合成過程でビニ
ル官能性流体を用いることによりエポキシ官能性シリコ
ーン中間流体にもたらされる予備架橋の度合と硬化速度
との間にも相関がある。

ビニル官能性流体の量が多ければ硬化速度は著しく速く
なる。　か＼る予備架橋材料を用いることにより、予備
架橋なしの場合に組成物中のエポキシ含量を下げると硬
化性能が弱められるのを最小限に抑えることができる。

Ｚざ 乙／ よざ よ７ｊ ユ乙θ ４ｔ ２、り 、２．７ ２．７ ユＺ θ 久乙 ま− 乙７０ｃｐｓ −♂０ｃｐｓ ｊＯｃｐｓ 乙７Ｊ”ｃｐｓ ／２θ０ｃｐｓ ３／２ｃｐｓ ♂０θｃｐｓ ／θ Ｚ！ ／、ｊ くθ／ θコ ０グ θコ ０グ く０／ θ乙 ／θ ／ｊ ／θ ノ、０ くθ／ よ０ 実施例　と エポキシ官能性シリコーン組成物の紙剥離剤としての有
用性を一層よく評価するために、普通の強接着性接着剤
と接触したときのこれら材料の硬化被膜の剥離特性を定
量測定する。　試験組成物を実施例３およびＱＫ記載し
た合成法に従って製造した。　これら組成物を７重量％
のビス（グードデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロ７ンチモン酸塩で触媒添加し、その薄い被覆をド
クターブレードでＳＣＫに被覆し１次いでＰ。

Ｐ、　Ｇ、処理装置で紫外線に／！秒間露出した。次に
Ｃｕｒｉ　ｔｙ　Ｗｅｔ　−Ｐｒｕｆ接着テープ（Ｎｏ
、　３７’１２＞の／インチｘ４インチ片コ枚を硬化済
みエポキシシリコーン被膜に当て、久！ヨボンドのゴム
ローラを２回通過させて所定位置に押圧した。　同じ／
インチ×６インチのテープ片を既にシリコーン層と接触
状態に、６るコ枚のテープの一方の上にしつかり貼付け
た。　この層はブランク、即ち対照である。　このよう
に製造した積層品を７’１０”Ｐのオーブン中で２０時
間老化させた。　オーブンから取出した後、試験積層品
を温度７グ°Ｆ、相対湿度夕０チの室内条件にて放冷し
た。

対照テープを試験テープの背面から注意深くはがし、清
浄なステンレス鋼ｒＱＪパネルに貼付けた。　次に、　
Ｉｎ５ｔｒｏｎ試験装置を用いて試験テープを硬化済み
エポキシ−シリコーン表面から７２インチ／分の割合で
引張ることにより、試験テブをシリコーン表面からはが
すのに必要な力を測定し、必要な力をダラム（り）で記
録した。　試験テプ片をシリコーン剥離表面からはがし
た後、２枚の試験テープ片の一方をステンレス鋼ｒＱＪ
パネルに対照テープと並べて貼付けた。　対照テープお
よび（シリコーン面からはがした）試験テープ双方をス
テンレス鋼表面からはがすのに必要な力を記録した。　
第二接着の割合（８ｉ％）は試験テープ片および対照テ
ープ片それぞれの測定結果を比較することにより計算で
きる。　８ｉ％は試験テープ値を対照テープ値で割った
値に等しい。９０％ＳＡ以上のデータは、シリコーンの
接着剤への移行が有意な程度は起らなかったことを示す
。この試験は前述したスコッチテープ移行試験の定置板
である。　種々のサンプルについての試験結果をＳＡ％
とエポキシ含量チとを対応させて第■表に示す。　ここ
でもエボキシチはグービニルシクロヘキセンオキシドの
形態のエポキシ官能基を示す。

Ａ　　　　　２９ Ｂ３．グ Ｃよと Ｄ７と Ｅ　　　／１０ 　　　Ｊｏ Ｇ　　　　ｎｏ ；θ〜グ！ ２０〜グ０ ２タ〜グθ ３オ〜乙０ ７０〜１００ ３ｊ０〜グ００ ３！θ〜！００ ／θ０ １０θ １０θ 比較例を示すと、標準的溶剤分散シリコーン剥離剤は代
表的にはこれらの条件下でグ０〜７０りの剥離力を呈す
る。　従って、エポキシ含量が約ｆ−以下に限定されて
いれば１本発明のエポキシ官能性ジメチルシリコーン流
体を紫外線で硬化させて、満足な剥離性能を有する非付
着性表面を形成することができる。　勿論、もつと高い
剥離力に調節するのが望ましい用途では高エポキシ含量
の組成物が有用である。　本発明においては、上記エポ
キシ官能性シリコーンのエポキシ含量を調節するだけで
広い範囲の剥離特性が得られる。

紫外線硬化紙剥離組成物の基体への接着性は。

実施例７に記載した通りのビニル官能性エポキシドの５
ｉ−Ｈ前駆流体へのヒドロシル化付加反応中に１次式： を有するβ−（３，クーエポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランを少量加えることＫよって改良で
きる。　このエポキシ化合物の添加により、硬化エポキ
シ−シリコーンフィルムのせルロース基体への接着を著
しく改良できる。

新規な紫外線硬化性エポキシ官能性シリコーン紙剥離流
体を次のようにして合成することができる。

実施例　タ 乙０２の粘度２２θセンチポアズのジメチルビニル連鎖
終端線状ポリジメチルシロキサン流体を３０？のグービ
ニルシクロヘキセンオキシド、第２のβ−（３，クーエ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランおよ
び００！２の白金触媒と一緒にした。　これらの材料を
２ｔフラスコ中のグθ０２のヘキサンに溶解した。　こ
のフラスコに。

合計体３重量−の８ｉ−Ｈ単位を含有するジメチル水素
連鎖終端ポリジメチル−メチル水素シロキサンコポリマ
ー３００ｙを加えた。　この材料をヘキサン溶液にかき
まぜなからグ０分間にわたってゆっくり加えた。　添加
後、得られた反応混合物を７３℃で２時間還流させ、７
０２のノルマルヘキセンを掃去剤として加えた。　完全
還流をさらに／６時間行った。　真空下、ｌｌｌ″０°
Ｃでヘキサン溶剤および余分なヘキセンをストリッピン
グ除去したところ、透明な粘稠な流体が残り、この流体
は粘度≦００センチポアズを有し、Ｚｇ重ｆｋ％のエポ
キシドをグービニルシクロヘキセンオキシドの形態で含
有した。　赤外線分析では未反応Ｓｉ　−Ｈ基が検出さ
れなかった。

上記とまったく同様にして別のサンプルを製造した。　
　しかし、この合成ではβ−（３，クーエポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシランを含有させなかっ
た。　これら２つの生成物を／！重量％のビス（グード
デシルフェニル）ヨドニウムヘキサフルオロアンチモン
酸塩で触媒添加し１次いでドクターブレードでグ０ボン
ドＳＣＫ紙に被覆し、Ｐ、Ｐ、Ｇ、紫外線処理装置内で
紫外線で硬化させた。　シラン（ＩＶ）を含有する組成
物は。

行のない不粘着性被膜になった。　これに対して、シラ
ンカップリング剤（ＩＹ）を含有しない同じ流体は、硬
化被膜のＳＣＫ基体からの望ましくない摩擦落ちを防止
するためには、Ｚ０秒以上の紫外線露出を必要とした。

　従って、添加剤（ＩＶ）の使用により、無添加時に満
足な硬化を達成するのに必要なライン速度をオ〜／θ倍
上げることができる。

実施例　１０ エポキシ官能性シリコーン組成物の紫外線硬化被膜の剥
離特性のさらに他の定量測定値を得た。

粘度！θ０センチポアズおよびエポキシ含量７３％を有
する組成物を実施例２と類似の態様で製造した。　同じ
く／夕重量−のヨードニウム塩触媒を組成物に加えた。

　薄い被覆をドクターブレードでグθボンドＳＣＫ紙に
塗布し、実施例７に記載化シリコーン被膜を室温で２時
間老化させた後。

モンサント社製ＱＭ８−２３１　（Ｇｅ１ｖａ　、２≦
３）湿潤アクリル接着剤の厚さ１０ミルの層をシリコー
ン層の上に塗布し１次いで室温で／よ分間、さらに／オ
０°Ｆで／！分間硬化させた。　次に接着剤層の上にＳ
ＣＫ素材の第コシートをしつかり押当てた。

このように製造した積層品を２インチ×２インチ片に切
り、７ｊ’Ｆまたは／’７０″Ｆで老化させた。これら
の積層品の剥離試験を積層品の製造直後そして老化中一
定間隔で行った。　即ち、ＳＣＫ／接着剤層をＳＣＫ／
シリコーン層から角度／ト０°でり００インチ／分で引
張った。　２層をはがすのに必要な力をダラム（めで記
録した。　この試験の結果を第７表に示す。

初期 ７日 ７週 ２週 グ週 グ０ ３０〜グ０ グθ〜ｊ５ ３０〜３！ ダＯ−乙０ ｊ０〜乙θ グ！〜、５′夕 よθ〜乙！ 実施例　／／ 本発明の紫外線硬化性エポキシ官能性シリコーン剥離組
成物の適用範囲の広さを、各種の普通接着剤を用いて実
証する。　　／バッチのエポキシ−シリコーン流体を製
造するために、乙／θりの粘度１５０センチポアズのジ
メチルビニル連鎖終端ポリジメチルシロキサン流体を３
０よ１のグービニルシクロヘキセンオキシドおよびｊ０
２のβ−（３゜グーエポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランと一緒にした。　これらの材料を前述
したように０２１の白金触媒と混合し、ダにｆのへキサ
ンに溶解した。　　この溶液にかきまぜながら。

粘度／３０センチポアズを有し久／チのメチル水素シロ
キシ単位を含有するジメチル水素連鎖終端ポリジメチル
−メチル水素シロキサンコポリマー３匂をゆっくり加え
た。　添加後１反応混合物を７３℃でグ時間還流し１次
いで７日℃以下に冷却し。

ここで１００りのノルマルヘキセンを加え、還流をさら
に７５時間継続して反応を完了させた。　還流後、へキ
サン溶剤および未反応ヘキセンを３０１ｕＨｊ’の真空
下／θ０℃でストリッピング除去し、粘度！ｍセンチポ
アズを有し約７Ｊ−％のエポキシ官能基をグービニルシ
クロヘキセンオキシドの形態で含有する透明な琥珀色の
流体生成物を得た。赤外分析では未反応メチル水素官能
基の残存が検出されなかった。　前述したように、少−
Ｊｉｌｔ−（／〜Ｊ重＋ｉ％）のβ−（３，グーエポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランをこれら
組成物に加えると１組成物の硬化および紙基体への接着
が改良される。　　しかし、この物質は有用な添加剤で
あるが、その使用は紙剥離生成物の性能に必須ではない
。

７００部の上記エポキシ官能性シリコーン流体を２部の
ビス（クードデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフル
オロアンチモン酸塩と、触媒がシリコーン中に均一に分
散されるまで混合した。触媒添加組成物を、３本ロール
のオフセットグラビア・パイロットコーターを用いて幅
／ｆインチの低密度ポリエチレン被覆クラフト紙のロー
ルに被覆した。　か＼るオフセットグラビア装置が無溶
剤シリコーンの均一な薄膜を剥離用の紙基体に堆積する
のに特に極当であることが当業者に認識されるであろう
。　３００ワット／平方インチの焦点合致放射線を発生
する７個の長さ／とインチのＨａｎｏｖｉａ中圧水銀蒸
気紫外線灯を移動する基体の上方に塗布ヘッドから３フ
イ一ト以内に設置し。

かくして紫外線をシリコーン被覆紙の幅全体にわい硬化
被膜を得た。　このライン速度では紫外線露出時間が約
００！秒であった。

低密度ポリエチレン被覆クラフト基体は熱に極めて敏感
であり１通常の熱硬化性シリコーン剥離被覆をか＼る基
体上で硬化させることができない。　しかし１本発明の
紫外線硬化性組成物はこの用途に特に適当である。　硬
化被膜の剥離性能を評価するために、各種のシリコーン
被覆を７タフイ一ト／分のライン速度で得た。　ＰＥＫ
基体上の硬化被膜を０〜３０℃で／週間保存し、３種の
普通の接着剤を用いて積層品をつくった。　これらのエ
ポキシ−シリコーン被膜の剥離特性を前述したのと同様
にグラム（２）で測定した。結果を第■表にまとめて示
す。

第　　■　　表 ／　　　　θ３乙　　　とθ〜１００　　／１０〜／グ
０３〜２０２　　　０２グ　　／１０〜／コθ　／乙０
〜２００　乙Ｏ〜ざ０３　　　　θグア　　　７０〜９
夕　　／１０〜／３！　ｊθ〜６０グ　　　　　θ５７
　　　　乙！〜と夕　　　　タ０〜／２０　　グ０〜夕
夕＊Ｍ−７２可剥性ＳＢＲ接着剤（Ｄｅｎｎｉｓｏｎ　
Ｍｆｇ、　Ｃｏ、　）＊＊に一’１０　永久ＳＢＲ接着
剤（Ｄｅｎｎｉｓｏｎ　Ｍｆｇ、　Ｃｏ、　）相法Ｇｅ
１ｖａ　２乙３アクリル接着剤（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）も
っとも少量のシリコーン被覆について他より高い剥離値
が認められた。　これらの値は／２び■２で二週間の促
進老化後にもほとんど変らなかった。　上述したように
１残液着性のＧｅ１ｖａ接着剤に対して７００り以下で
ある剥離測定値は、有利な剥離製品と認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）反応器内で約１００重量部の「線状アルキレ
   ート」ドデシルベンゼン、約３０〜６０重量部のヨウ素
   酸カリウム、約６０〜１００重量部の無水酢酸および約
   １５０〜２００重量部の氷酢酸を一緒にして混合物とし
   、 （ｂ）前記反応器内で前記混合物を連続的に混合し、 （ｃ）前記混合物を約−１０℃〜＋１０℃に冷却し、 （ｄ）前記反応器内の混合物に濃硫酸と氷酢酸の混合物
   よりなる約８０〜１２０重量部の酸溶液を加えて反応混
   合物を形成し、この際反応混合物の温度を約−５℃〜＋
   ５℃に維持するのに有効な流量で前記酸溶液を加え、 （ｅ）前記反応混合物に約５〜１０重量部の I ａ族ま
   たはIIａ族金属の硫酸水素塩を加え、 （ｆ）前記反応混合物に約３０〜６０重量部のＮａＳｂ
   Ｆ＿６、ＮａＡｓＦ＿６、ＮａＰＦ＿６およびＮａＢＦ
   ＿４よりなる群から選択される塩を加え、 （ｇ）前記反応器に約１００〜１５０重量部の沸点２０
   ０℃以下の脂肪族有機溶剤を加え、暗所で約２〜４時間
   かきまぜ、 （ｈ）水性相と非水性相とを分離し、非水性相を濃縮す
   る 工程よりなる方法によって合成された、次式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中のＸはＳｂＦ＿６、ＡｓＦ＿６、ＰＦ＿６または
   ＢＦ＿４を示す）を有するビス−（４−ドデシルフェニ
   ル）ヨードニウム塩よりなる、シリコーン被覆組成物に
   用いる紫外線硬化開始剤。