JPH0433960A - 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0433960A JPH0433960A JP2138608A JP13860890A JPH0433960A JP H0433960 A JPH0433960 A JP H0433960A JP 2138608 A JP2138608 A JP 2138608A JP 13860890 A JP13860890 A JP 13860890A JP H0433960 A JPH0433960 A JP H0433960A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- Silicon Polymers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、
特には室温下で短時間の光照射により容易に硬化するこ
とから、剥離紙に有用とされる紫外線硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。
特には室温下で短時間の光照射により容易に硬化するこ
とから、剥離紙に有用とされる紫外線硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。
(従来の技術)
オルガノポリシロキサン組成物を基材表面に塗布し、こ
れに紫外線を照射して塗膜を硬化させて剥離性の薄膜状
シリコーン硬化物を形成させることは公知とされており
、ここに使用されるオルガノポリシロキサン組成物につ
いては分子中にエポキシ官能性基を含有するオルガノポ
リシロキサンとオニウム塩系光開始剤とからなる組成物
(特開昭58−38350号公報参照)、アクリル官能
性基を含有するオルガノポリシロキサンとフリーラジカ
ル型光開始剤とからなる組成物(特公昭53−3651
5号公報参照)が知られている。
れに紫外線を照射して塗膜を硬化させて剥離性の薄膜状
シリコーン硬化物を形成させることは公知とされており
、ここに使用されるオルガノポリシロキサン組成物につ
いては分子中にエポキシ官能性基を含有するオルガノポ
リシロキサンとオニウム塩系光開始剤とからなる組成物
(特開昭58−38350号公報参照)、アクリル官能
性基を含有するオルガノポリシロキサンとフリーラジカ
ル型光開始剤とからなる組成物(特公昭53−3651
5号公報参照)が知られている。
(発明が解決しようとする課題)
しかし、これら公知の組成物による硬化皮膜はエポキシ
またはアクリル官能性基による特有の表面性質を有して
おり、両者の中間的な性質を有する皮膜が得られないと
いう不利があることから、これについてはエポキシ官能
性基および/またはアクリル官能基を含有するオルガ、
ノボリシロキサンにオニウム塩カチオン系光開始剤とフ
リーラジカル光開始剤を添加したものが提案されている
(特開昭58−213024号公報参照)が、このもの
はこの2つの光開始剤の一方のみを用いた場合には硬化
が不充分となるばかりでなく、硬化表面からシリコーン
の移行が起ることがあるためにこの2つの光開始剤を同
時に使用しなければならないという欠点がある。
またはアクリル官能性基による特有の表面性質を有して
おり、両者の中間的な性質を有する皮膜が得られないと
いう不利があることから、これについてはエポキシ官能
性基および/またはアクリル官能基を含有するオルガ、
ノボリシロキサンにオニウム塩カチオン系光開始剤とフ
リーラジカル光開始剤を添加したものが提案されている
(特開昭58−213024号公報参照)が、このもの
はこの2つの光開始剤の一方のみを用いた場合には硬化
が不充分となるばかりでなく、硬化表面からシリコーン
の移行が起ることがあるためにこの2つの光開始剤を同
時に使用しなければならないという欠点がある。
(BNを解決するための手段)
本発明はこのような不利を解決することのできる紫外線
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであ
り、これはA)1分子中に少なくとも1個の(メタ)ア
クリル官能性有機基および/または少なくとも1個のエ
ポキシ官能性有機基を含有する、25℃における粘度が
50〜3.000cpであるオルガノポリシロキサン1
00重量部と、B)式 (ここに81、R2は炭素数6〜30の非置換または置
換アリール基、R3は水素原子または炭素数1〜7の1
価炭化水素基、R4は水素原子または炭素数1〜5の1
価炭化水素基、R5は水素原子または炭素数1〜20の
非置換または置換1価炭化水素基)で示されるスルホン
酸エステル系光開始剤0.1〜20重量部、とよりなる
ことを特徴とするものであり、これはまたA)、B)成
分にさらに 弐 M’ (M’X−) Q ・ ・
・ (2)(ここにM′はアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の陽イオン、12X、は非求核性で非塩基性
の陰イオン、qは1または2の数)で示される塩0.1
〜20重量部を添加してなることを特徴とするものであ
る。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであ
り、これはA)1分子中に少なくとも1個の(メタ)ア
クリル官能性有機基および/または少なくとも1個のエ
ポキシ官能性有機基を含有する、25℃における粘度が
50〜3.000cpであるオルガノポリシロキサン1
00重量部と、B)式 (ここに81、R2は炭素数6〜30の非置換または置
換アリール基、R3は水素原子または炭素数1〜7の1
価炭化水素基、R4は水素原子または炭素数1〜5の1
価炭化水素基、R5は水素原子または炭素数1〜20の
非置換または置換1価炭化水素基)で示されるスルホン
酸エステル系光開始剤0.1〜20重量部、とよりなる
ことを特徴とするものであり、これはまたA)、B)成
分にさらに 弐 M’ (M’X−) Q ・ ・
・ (2)(ここにM′はアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の陽イオン、12X、は非求核性で非塩基性
の陰イオン、qは1または2の数)で示される塩0.1
〜20重量部を添加してなることを特徴とするものであ
る。
すなわち、本発明者らは剥離紙用に適当とされる紫外線
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発すべく種々
検討した結果、(メタ)アクリル官能性有機基および/
またはエポキシ官能性有機基を含有するオルガノポリシ
ロキサンを紫外線照射で硬化させるために、このオルガ
ノポリシロキサンに前記した式(1)で示されるスルホ
ン酸エステル系の光開始剤および必要に応じ前記した式
(2)で示される塩を硬化助剤として添加して紫外線照
射をするとこのオルガノポリシロキサンが室温下でも短
時間で容易に硬化するということを見出し、ここに使用
するオルガノポリシロキサン、光開始剤としてのスルホ
ン酸エステルおよび硬化助剤として塩の種類、添加量な
どについての研究を進めて本発明を完成させた。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発すべく種々
検討した結果、(メタ)アクリル官能性有機基および/
またはエポキシ官能性有機基を含有するオルガノポリシ
ロキサンを紫外線照射で硬化させるために、このオルガ
ノポリシロキサンに前記した式(1)で示されるスルホ
ン酸エステル系の光開始剤および必要に応じ前記した式
(2)で示される塩を硬化助剤として添加して紫外線照
射をするとこのオルガノポリシロキサンが室温下でも短
時間で容易に硬化するということを見出し、ここに使用
するオルガノポリシロキサン、光開始剤としてのスルホ
ン酸エステルおよび硬化助剤として塩の種類、添加量な
どについての研究を進めて本発明を完成させた。
(作用)
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサンは(メタ
)アクリル官能性有機基および/またはエポキシ官能性
有機基を含有するオルガノポリシロキサンとスルホン酸
エステル系光開始剤および必要に応じ添加される硬化助
剤とよりなるものである。
)アクリル官能性有機基および/またはエポキシ官能性
有機基を含有するオルガノポリシロキサンとスルホン酸
エステル系光開始剤および必要に応じ添加される硬化助
剤とよりなるものである。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
構成するA)成分としてのオルガノポリシロキサンは1
分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリル官能性有機
基および/または少なくとも1個のエポキシ官能性有機
基を含有する、25℃における粘度が50〜3.000
cpであるものとされる。
構成するA)成分としてのオルガノポリシロキサンは1
分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリル官能性有機
基および/または少なくとも1個のエポキシ官能性有機
基を含有する、25℃における粘度が50〜3.000
cpであるものとされる。
このオルガノポリシロキサンは好ましくは式らの基の炭
素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基、水酸基、アルコキシ基などで置換
したクロロメチル基、トルフルオロプロピル基、シアノ
エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基など
から選択される同一または異種の非置換または置換の1
価炭化水素基、Xはその少なくとも1個が(メタ)アク
リル官能性有機基および/またはエポキシ官能性有機基
である1僅の有機基、aはO〜3の整数、■、nが整数
であるものとされるが、この(メタ)アクリル官能性有
機で示され、Rがメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基
、またはこれ(ここにR6は内部に炭素−炭素多重結合
を含んでいてもよく、また側鎖にアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基をもっていてもよい2価のアルキレン
基、R7は水素原子またはメチル基)で示されるものが
例示され、エポキシ官能性有機基としては式−C38a
−0−C)12−C)I−CH2で示される\1 γ−グリシジルオキシブロビル基、式 (グリシジルオキシカルボニル)プロピル基、で示され
るβ−(4−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル
)プロピル基などが例示される。
素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基、水酸基、アルコキシ基などで置換
したクロロメチル基、トルフルオロプロピル基、シアノ
エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基など
から選択される同一または異種の非置換または置換の1
価炭化水素基、Xはその少なくとも1個が(メタ)アク
リル官能性有機基および/またはエポキシ官能性有機基
である1僅の有機基、aはO〜3の整数、■、nが整数
であるものとされるが、この(メタ)アクリル官能性有
機で示され、Rがメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基
、またはこれ(ここにR6は内部に炭素−炭素多重結合
を含んでいてもよく、また側鎖にアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基をもっていてもよい2価のアルキレン
基、R7は水素原子またはメチル基)で示されるものが
例示され、エポキシ官能性有機基としては式−C38a
−0−C)12−C)I−CH2で示される\1 γ−グリシジルオキシブロビル基、式 (グリシジルオキシカルボニル)プロピル基、で示され
るβ−(4−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル
)プロピル基などが例示される。
なお、このオルガノポリシロキサンは同一分子中に(メ
タ)アクリル官能性有機基とエポキシ官能性有機基の両
者を含んだものであってもよいが、これは(メタ)アク
リル官能性有機基を含有するオルガノポリシロキサンと
エポキシ官能性有機基を含有するオルガノポリシロキサ
ンとの混合物であってもよく、このときの両者の配合割
合は(メタ)アクリル官能性有機基を含有するオルガノ
ポリシロキサン1〜99重量部とエポキシ官能性有機基
を含有するオルガノポリシロキサン99〜1重量部とか
らなるものとすればよいが、これは好ましくは90〜l
O重量部と10〜90重量部のからなるものとすること
がよい。また、この(A)成分としてのオルガノポリシ
ロキサンは特開昭58−213024号公報に記載され
ている方法にしたがって、@siH含有オルガノポリシ
ロキサンにエポキシ化合物をヒドロシリル付加し、つづ
いてω−ハロオレフィンをヒドロシリル付加し、ついで
塩基の存在下にハロゲンをアクリレート置換することに
よフて製造することができるが、上記した式(2)で示
されるオルガノポリシロキサンについてはその合成の容
易性からaの値は0または1とすることがよく、■+n
についてはこのオルガノポリシロキサンの25℃におけ
る粘度が50cp未満または3.000 cpを越える
と基材への塗工性が著しく低下することから50〜3,
000cpの範囲のものとすることが必要とされるので
、このような粘度となるような数値とすることが必要と
され、n/m+nの値には特に制限はないが、この組成
物から作られる硬化薄膜が粘着物賞に対してすぐれた剥
離性を示すというためには0.01〜0.20とするこ
とがよい。
タ)アクリル官能性有機基とエポキシ官能性有機基の両
者を含んだものであってもよいが、これは(メタ)アク
リル官能性有機基を含有するオルガノポリシロキサンと
エポキシ官能性有機基を含有するオルガノポリシロキサ
ンとの混合物であってもよく、このときの両者の配合割
合は(メタ)アクリル官能性有機基を含有するオルガノ
ポリシロキサン1〜99重量部とエポキシ官能性有機基
を含有するオルガノポリシロキサン99〜1重量部とか
らなるものとすればよいが、これは好ましくは90〜l
O重量部と10〜90重量部のからなるものとすること
がよい。また、この(A)成分としてのオルガノポリシ
ロキサンは特開昭58−213024号公報に記載され
ている方法にしたがって、@siH含有オルガノポリシ
ロキサンにエポキシ化合物をヒドロシリル付加し、つづ
いてω−ハロオレフィンをヒドロシリル付加し、ついで
塩基の存在下にハロゲンをアクリレート置換することに
よフて製造することができるが、上記した式(2)で示
されるオルガノポリシロキサンについてはその合成の容
易性からaの値は0または1とすることがよく、■+n
についてはこのオルガノポリシロキサンの25℃におけ
る粘度が50cp未満または3.000 cpを越える
と基材への塗工性が著しく低下することから50〜3,
000cpの範囲のものとすることが必要とされるので
、このような粘度となるような数値とすることが必要と
され、n/m+nの値には特に制限はないが、この組成
物から作られる硬化薄膜が粘着物賞に対してすぐれた剥
離性を示すというためには0.01〜0.20とするこ
とがよい。
また、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサンを
構成するB)成分としてのスルホン酸エステル系光開始
剤は式 で示され H1%R2はフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントニル基、フェ
ナントリル基などのような炭素6〜30のアリール基、
または芳香族環上にアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基などの炭化水素基またはこれらの基の炭素原子に結
合する水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、アルコキシ基で選択したクロロメチル基
、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチ
ル基などから選択される同一または異種の非置換または
置換1価炭化水素を1個以上もつもの、さらには芳香族
環を構成する炭素原子に結合する水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基で置換した
もの、R2としてはフリール基、チエニル基、ビローリ
ル基、ピリジル基などの芳香族複素環式基なども例示さ
れ、R3は水素原子または炭素数1〜フのアルキル基、
アルケニル基、アリール基などの1価炭化水素基、R4
は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基などの1価炭化水素、R5は水素原
子、炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはこれらの基の炭素原子に結合している水素
原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、水酸
基、アルコキシ基、ニトロ基などで置換した1価炭化水
素であるものとされ、これには2−ヒドロキシ−3−オ
キシ−2,3−ジフェニルプロピル=メタンスルホナー
ト、2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3−ジフェニル
プロピル=P−トルエンスルホナート、2−ヒドロキシ
−3−オキシ−2,3−ジフェニルプロピルモオクタン
スルホナート、2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3−
ジフェニルプロピルxトリフルオロメタンスルホナート
、2−メトキシ−3−オキシ−2゜3−ジフェニルプロ
ピル−メタンスルホナート、2−ヒドロキシ−2−(P
−メチルフェニル)−3−オキシ−3−フェニルプロピ
ル冨メタンスルホナート、2−ヒドロキシ−2−(P−
ヒドロキシフェニル)−3−オキシ−3−フェニルプロ
ピル寓メタンスルホナートなどが例示される。
構成するB)成分としてのスルホン酸エステル系光開始
剤は式 で示され H1%R2はフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントニル基、フェ
ナントリル基などのような炭素6〜30のアリール基、
または芳香族環上にアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基などの炭化水素基またはこれらの基の炭素原子に結
合する水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、アルコキシ基で選択したクロロメチル基
、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチ
ル基などから選択される同一または異種の非置換または
置換1価炭化水素を1個以上もつもの、さらには芳香族
環を構成する炭素原子に結合する水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基で置換した
もの、R2としてはフリール基、チエニル基、ビローリ
ル基、ピリジル基などの芳香族複素環式基なども例示さ
れ、R3は水素原子または炭素数1〜フのアルキル基、
アルケニル基、アリール基などの1価炭化水素基、R4
は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基などの1価炭化水素、R5は水素原
子、炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはこれらの基の炭素原子に結合している水素
原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、水酸
基、アルコキシ基、ニトロ基などで置換した1価炭化水
素であるものとされ、これには2−ヒドロキシ−3−オ
キシ−2,3−ジフェニルプロピル=メタンスルホナー
ト、2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3−ジフェニル
プロピル=P−トルエンスルホナート、2−ヒドロキシ
−3−オキシ−2,3−ジフェニルプロピルモオクタン
スルホナート、2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3−
ジフェニルプロピルxトリフルオロメタンスルホナート
、2−メトキシ−3−オキシ−2゜3−ジフェニルプロ
ピル−メタンスルホナート、2−ヒドロキシ−2−(P
−メチルフェニル)−3−オキシ−3−フェニルプロピ
ル冨メタンスルホナート、2−ヒドロキシ−2−(P−
ヒドロキシフェニル)−3−オキシ−3−フェニルプロ
ピル寓メタンスルホナートなどが例示される。
なお、このB)成分としてのスルホン酸エステル系光開
始剤の配合量は前記したA)成分としてのオルガノポリ
シロキサン100重量部に対して0.5重量部未満では
少量すぎてこの組成物が紫外線を照射したときに硬化性
の乏しいものとなり、20重量部を越える量とするとこ
の組成物の硬化性は向上するものの硬化した薄膜の表面
性能に悪影響が生じ、例えば剥離特性が劣下するので、
これは0.5〜20重量部とすることが必要とされるが
、この好ましい範囲は1〜lO重量部とされる。
始剤の配合量は前記したA)成分としてのオルガノポリ
シロキサン100重量部に対して0.5重量部未満では
少量すぎてこの組成物が紫外線を照射したときに硬化性
の乏しいものとなり、20重量部を越える量とするとこ
の組成物の硬化性は向上するものの硬化した薄膜の表面
性能に悪影響が生じ、例えば剥離特性が劣下するので、
これは0.5〜20重量部とすることが必要とされるが
、この好ましい範囲は1〜lO重量部とされる。
つぎに本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサンを
構成するC)成分としての塩は上記したA)成分とB)
成分とから組成物を光照射による硬化するときの硬化助
剤とされるものであり、これを添加すればこの組成物の
光照射による硬化をより早く行なうことができるように
なる。このものは 式 M’ (M’XP) Q ・ ・・ (2
)で示され、MlはNa’、K+、y g 3 +、C
a”などで例示されるアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の陽イオン、 M2X、はBF4−1PF、−1A
sF、−1SbF、−1SbCJ24−1104−1H
5O4−などで例示される非求核性で非塩基性の陰イオ
ン、qは1または2の数であるもので、硬化促進性、入
手の容易さからはNa5bFa、NaPF、などが望ま
しいものとされるものであるが、この添加量は前記した
A)成分としてのオルガノポリシロキサン100重量部
に対して、0.1重量部未満ではこの組成物の硬化性向
上にあまり寄与しないし、20重量部よりも多くすると
硬化皮膜の表面特性に悪影響が及ぼされるので、0.1
〜20!量部の範囲とする必要がある。
構成するC)成分としての塩は上記したA)成分とB)
成分とから組成物を光照射による硬化するときの硬化助
剤とされるものであり、これを添加すればこの組成物の
光照射による硬化をより早く行なうことができるように
なる。このものは 式 M’ (M’XP) Q ・ ・・ (2
)で示され、MlはNa’、K+、y g 3 +、C
a”などで例示されるアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の陽イオン、 M2X、はBF4−1PF、−1A
sF、−1SbF、−1SbCJ24−1104−1H
5O4−などで例示される非求核性で非塩基性の陰イオ
ン、qは1または2の数であるもので、硬化促進性、入
手の容易さからはNa5bFa、NaPF、などが望ま
しいものとされるものであるが、この添加量は前記した
A)成分としてのオルガノポリシロキサン100重量部
に対して、0.1重量部未満ではこの組成物の硬化性向
上にあまり寄与しないし、20重量部よりも多くすると
硬化皮膜の表面特性に悪影響が及ぼされるので、0.1
〜20!量部の範囲とする必要がある。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
上記したA)成分とB)成分および必要に応じ添加され
るC)成分の所定量を均一に混合することによフて得る
ことができるが、これにはまた必要に応じ(メタ)アク
リルおよび/またはエポキシ官能性単量体などの反応性
希釈剤、基材への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止
剤、消泡剤、顔料などを添加してもよいし、これは有機
溶剤で希釈して使用してもよい。
上記したA)成分とB)成分および必要に応じ添加され
るC)成分の所定量を均一に混合することによフて得る
ことができるが、これにはまた必要に応じ(メタ)アク
リルおよび/またはエポキシ官能性単量体などの反応性
希釈剤、基材への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止
剤、消泡剤、顔料などを添加してもよいし、これは有機
溶剤で希釈して使用してもよい。
このようにして得られた本発明の紫外線硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物は短時間の紫外線照射によって容
易に硬化することから、粘着剤の背面処理剤や金属、プ
ラスチックの保護コーティング剤、塗料用ベースとして
使用できるが、この使用はこのものを紙、各種プラスチ
ックフィルム、アルミニウムなどの金属箔にパーコータ
ー、グラビヤコーター リバースコーターなどを用いて
、またはスプレー法で0.1〜200μm程度の薄膜に
なるように塗布すればよく、この塗膜はこれに紫外線を
照射すれば室温でも短時間で容易に硬化させることがで
きる。
ポリシロキサン組成物は短時間の紫外線照射によって容
易に硬化することから、粘着剤の背面処理剤や金属、プ
ラスチックの保護コーティング剤、塗料用ベースとして
使用できるが、この使用はこのものを紙、各種プラスチ
ックフィルム、アルミニウムなどの金属箔にパーコータ
ー、グラビヤコーター リバースコーターなどを用いて
、またはスプレー法で0.1〜200μm程度の薄膜に
なるように塗布すればよく、この塗膜はこれに紫外線を
照射すれば室温でも短時間で容易に硬化させることがで
きる。
なお、この紫外線の光源としては水銀アーク灯、中圧水
銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなど
が例示されるが、上記した塗膜を硬化させるためには、
例えば高圧水銀ランプ(aow/cm)を使用すれば8
cmの距離から0.1〜10秒照射すればよい。
銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなど
が例示されるが、上記した塗膜を硬化させるためには、
例えば高圧水銀ランプ(aow/cm)を使用すれば8
cmの距離から0.1〜10秒照射すればよい。
(実施例)
ツキに本発明に使用されるスルホン酸エステル系光開始
剤の合成例、実施例をあげるが、例中の部は重量部を、
粘度は25℃での測定値を示したものであり、例中にお
ける剥離力、残留接七率は下記方法による測定値を示し
たものである。
剤の合成例、実施例をあげるが、例中の部は重量部を、
粘度は25℃での測定値を示したものであり、例中にお
ける剥離力、残留接七率は下記方法による測定値を示し
たものである。
[剥離カコ
オルガノポリシロキサン組成物を薄膜状フィルムまたは
シート状の基材表面に所定量塗布し、所定強度の紫外線
を照射して硬化皮膜を形成させたのち、この硬化皮膜面
にアクリル系溶剤型接着剤・オリパインBPS−817
0[東洋インキ製造(株)製、商品名]またはアクリル
系エマルジョン型粘着剤・オリバインBPW−3110
H[東洋インキ製造(株)製、商品名コを塗布して10
0℃で3分間熱処理をする。
シート状の基材表面に所定量塗布し、所定強度の紫外線
を照射して硬化皮膜を形成させたのち、この硬化皮膜面
にアクリル系溶剤型接着剤・オリパインBPS−817
0[東洋インキ製造(株)製、商品名]またはアクリル
系エマルジョン型粘着剤・オリバインBPW−3110
H[東洋インキ製造(株)製、商品名コを塗布して10
0℃で3分間熱処理をする。
ついで、この処理面に秤量64g/m2の上買紙を貼合
せ、25℃で20g/cm”の荷重下に20時間二一ジ
ングしたのち試料を5cm幅に切断し、引張り試験機を
用いて180℃の角度、剥離速度0.3 ya1分で貼
合せ紙を引張り、剥離するのに要する力(g15cm)
を測定した。
せ、25℃で20g/cm”の荷重下に20時間二一ジ
ングしたのち試料を5cm幅に切断し、引張り試験機を
用いて180℃の角度、剥離速度0.3 ya1分で貼
合せ紙を引張り、剥離するのに要する力(g15cm)
を測定した。
[残留接着率コ
剥離力測定の場合と同様の方法で基材表面にオルガノポ
リシロキサン組成物の硬化皮膜を形成させ、その表面に
ポリエステル・ルミラー31Bテープ[日東電工(株)
製、商品名]を貼合せ、20g/cm”の荷重をかけて
70℃で20時間二一ジングしたのち、テープをはがし
テフロン板に貼りつけた。
リシロキサン組成物の硬化皮膜を形成させ、その表面に
ポリエステル・ルミラー31Bテープ[日東電工(株)
製、商品名]を貼合せ、20g/cm”の荷重をかけて
70℃で20時間二一ジングしたのち、テープをはがし
テフロン板に貼りつけた。
ついで、このテープをテフロン板から180℃の角度、
剥離速度0.3m/分で剥して剥離に要する力(g)を
測定し、この硬化皮膜の代わりに清浄なテフロン板を用
いた以外は上記と同様にして剥離力を測定し、前者の剥
離力の後者の剥離力に対する割合を残留接着力とするが
、これはその割合の大きい程未硬化の部分が少なく、粘
着剤にシリコーンが移行することによってテープの粘着
力が低下されていないことを意味するものである。
剥離速度0.3m/分で剥して剥離に要する力(g)を
測定し、この硬化皮膜の代わりに清浄なテフロン板を用
いた以外は上記と同様にして剥離力を測定し、前者の剥
離力の後者の剥離力に対する割合を残留接着力とするが
、これはその割合の大きい程未硬化の部分が少なく、粘
着剤にシリコーンが移行することによってテープの粘着
力が低下されていないことを意味するものである。
(合成例)スルホン酸エステル系光開始剤の合成
パラホルムアルデヒド(純度75k)17部、水酸化カ
リウム2,6部をジメチルスルホキシド580部に分散
させ、ここにベンゾイン100部をジメチルスルホキシ
ド240部に分散させた溶液を10分間かけて滴下し、
この反応混合物を15分間攪拌してから希塩酸を加えて
反応を停止させ、水900部を加えた。
リウム2,6部をジメチルスルホキシド580部に分散
させ、ここにベンゾイン100部をジメチルスルホキシ
ド240部に分散させた溶液を10分間かけて滴下し、
この反応混合物を15分間攪拌してから希塩酸を加えて
反応を停止させ、水900部を加えた。
この水性溶液を酢酸エチルで抽出し、その有機層を飽和
食塩水で洗浄し、減圧濃縮したところ、α−ヒドロキシ
メチルベンゾイン113部が得られた(収率〉99%)
。
食塩水で洗浄し、減圧濃縮したところ、α−ヒドロキシ
メチルベンゾイン113部が得られた(収率〉99%)
。
ついでこのα−ヒドロキシメチルベンゾイン100部と
メタンスルホン酸クロライド47部をテトラヒドロフラ
ン280部に溶解し、この溶液にトリエチルアミン46
部を30分かけて滴下し、2時間加熱還流させたのち放
冷して塩酸塩をろ別し、減圧濃縮したところ、2−ヒド
ロキシ−3−オキシ−2,3−ジフェニルプロピル=メ
タンスルホナートの粗結晶130部が得られた(収率〉
99%)。
メタンスルホン酸クロライド47部をテトラヒドロフラ
ン280部に溶解し、この溶液にトリエチルアミン46
部を30分かけて滴下し、2時間加熱還流させたのち放
冷して塩酸塩をろ別し、減圧濃縮したところ、2−ヒド
ロキシ−3−オキシ−2,3−ジフェニルプロピル=メ
タンスルホナートの粗結晶130部が得られた(収率〉
99%)。
つぎにこの粗結晶を酢酸エチル/ヘキサンを用いて再沈
殿させたところ、純粋な結晶98部が得られたが、この
ものをIRスペクトル、NMRスペクトルで分析したと
ころ、このものは2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3
−ジフェニルプロピル=メタンスルホナートであること
が同定された (以下これをスルホン酸エステル光開始剤[1]と略記
する)。
殿させたところ、純粋な結晶98部が得られたが、この
ものをIRスペクトル、NMRスペクトルで分析したと
ころ、このものは2−ヒドロキシ−3−オキシ−2,3
−ジフェニルプロピル=メタンスルホナートであること
が同定された (以下これをスルホン酸エステル光開始剤[1]と略記
する)。
実施例1
平均組成式が
[ここに^はアクリロキシプロピル基、Eはβ−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチル基]で示される、
1分子中にアクリル基とエポキシ基の両者を含有してい
るオルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例
で得たスルホン酸エステル系光開始剤[115部を添加
混合し、この混合物をポリエチレンラミネート紙に膜厚
的1μmになるように塗布した。
4−エポキシシクロヘキシル)エチル基]で示される、
1分子中にアクリル基とエポキシ基の両者を含有してい
るオルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例
で得たスルホン酸エステル系光開始剤[115部を添加
混合し、この混合物をポリエチレンラミネート紙に膜厚
的1μmになるように塗布した。
ついでこの塗膜にそれから8cmの距離に設置した2k
wの高圧水銀灯(80w/cm) 2木から紫外線を0
.4秒間照射したところ、この塗膜は良好に硬化し、そ
のBPS8170の剥離力は43g75cm、 BPI
I3110Hの剥離力は50g75cmで容易に剥離し
、このものの残留接着力は97%と高く、テープの接着
力は維持されていた。
wの高圧水銀灯(80w/cm) 2木から紫外線を0
.4秒間照射したところ、この塗膜は良好に硬化し、そ
のBPS8170の剥離力は43g75cm、 BPI
I3110Hの剥離力は50g75cmで容易に剥離し
、このものの残留接着力は97%と高く、テープの接着
力は維持されていた。
また、上記におけるオルガノポリシロキサンとスルホン
酸エステル系光開始剤[I]との混合物に六フッ化アン
チモン酸ナトリウム5部を添加したものについて上記の
同様の試験を行なったところ、この場合には紫外線照射
は0.2秒で塗膜は良好に硬化し、BPS−8170の
剥離力は30g75cm、 BPW−3110Hの剥離
力は35g15cmで容易に剥離し、残留接着力も97
%であった。
酸エステル系光開始剤[I]との混合物に六フッ化アン
チモン酸ナトリウム5部を添加したものについて上記の
同様の試験を行なったところ、この場合には紫外線照射
は0.2秒で塗膜は良好に硬化し、BPS−8170の
剥離力は30g75cm、 BPW−3110Hの剥離
力は35g15cmで容易に剥離し、残留接着力も97
%であった。
実施例2
平均組成式が
(ここにAはアクリロキシプロピル基)で示されるアク
リル基含有オルガノポリシロキサン70部と平均組成式
が (Eはβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
基)で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン
30部との混合物に合成例で得たスルホン酸エステル系
光開始剤[115部を添加混合し、この混合物をポリエ
チレンラミネート紙に膜厚的1μmになるように塗布し
、実施例1と同じ方法でこの塗膜に紫外線を0.6秒照
射したところ、塗膜は良好に硬化し、この硬化膜のBP
S8170の剥離力は24g15cm、BPW−311
0Hの剥離力は2075cmと軽剥離であり、残留接着
力も92%でテープの粘着力はほぼ維持されていた。
リル基含有オルガノポリシロキサン70部と平均組成式
が (Eはβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
基)で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン
30部との混合物に合成例で得たスルホン酸エステル系
光開始剤[115部を添加混合し、この混合物をポリエ
チレンラミネート紙に膜厚的1μmになるように塗布し
、実施例1と同じ方法でこの塗膜に紫外線を0.6秒照
射したところ、塗膜は良好に硬化し、この硬化膜のBP
S8170の剥離力は24g15cm、BPW−311
0Hの剥離力は2075cmと軽剥離であり、残留接着
力も92%でテープの粘着力はほぼ維持されていた。
また、上記におけるオルガノポリシロキサンとスルホン
酸エステル系光開始剤[I]との混合物に六フッ化アン
チモン酸ナトリウムを5部添加したものについて上記と
同様の試験を行なったところ、この場合には紫外線照射
0.4秒で塗膜は良好に硬化し、BPS8170の剥離
力は28g75 cm、BPW−3110)1の剥離力
は35g/ 5 cmと軽剥離であり、残留接着力も9
5%であった。
酸エステル系光開始剤[I]との混合物に六フッ化アン
チモン酸ナトリウムを5部添加したものについて上記と
同様の試験を行なったところ、この場合には紫外線照射
0.4秒で塗膜は良好に硬化し、BPS8170の剥離
力は28g75 cm、BPW−3110)1の剥離力
は35g/ 5 cmと軽剥離であり、残留接着力も9
5%であった。
実施例3
平均組成式が
(ここにAは前記に同じ)で示されるアクリル基含有オ
ルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例で得
たスルホン酸エステル開始剤[135部および六フッ化
アンチモン酸ナトリウム5部を添加混合し、この混合物
をポリエチレンラミネート紙に膜厚的1μmとなるよう
に塗布し、これに実施例1と同じ方法で紫外線を0.2
秒間照射したところ、塗膜は良好に硬化し、この硬化皮
膜のBPS−8170の剥離力は45g15cm、BP
W−3110)1では53g15cmで容易に剥離し、
このものの残留接着率は9896と高く、テープの接着
力は維持されていた。
ルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例で得
たスルホン酸エステル開始剤[135部および六フッ化
アンチモン酸ナトリウム5部を添加混合し、この混合物
をポリエチレンラミネート紙に膜厚的1μmとなるよう
に塗布し、これに実施例1と同じ方法で紫外線を0.2
秒間照射したところ、塗膜は良好に硬化し、この硬化皮
膜のBPS−8170の剥離力は45g15cm、BP
W−3110)1では53g15cmで容易に剥離し、
このものの残留接着率は9896と高く、テープの接着
力は維持されていた。
実施例4
平均組成式が
(ここにEは前記に同じ)で示されるエポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例で得
たスルホン酸エステル開始剤[I] 5部と六フッ化ア
ンチモン酸ナトリウム5部を添加混合し、この混合物を
ポリエチレンラミネート紙に膜厚的1μmとなるように
塗布し、実施例1と同じ方法でこの塗膜に紫外線を0.
2秒間照射したところ、この塗膜は良好に硬化し、この
硬化皮膜のBPS−8170の剥離力は19g75cm
、BPW−3110Hでは17g15cmと軽剥離であ
り、残留接着率も95零で、テープの接着力は維持され
ていた。
ルガノポリシロキサン100部に、前記した合成例で得
たスルホン酸エステル開始剤[I] 5部と六フッ化ア
ンチモン酸ナトリウム5部を添加混合し、この混合物を
ポリエチレンラミネート紙に膜厚的1μmとなるように
塗布し、実施例1と同じ方法でこの塗膜に紫外線を0.
2秒間照射したところ、この塗膜は良好に硬化し、この
硬化皮膜のBPS−8170の剥離力は19g75cm
、BPW−3110Hでは17g15cmと軽剥離であ
り、残留接着率も95零で、テープの接着力は維持され
ていた。
比較例
実施例1で使用したアクリル基エポキシ基含有ジメチル
ポリシロキサン100部に市販の光開始剤・ダロキュア
−1173(メルク社製、商品名)を5部添加混合し、
実施例1と同じ方法でこのものの紫外線硬化性をしらべ
たところ、この塗膜は1.5秒照射してもスミャー、ラ
ブオフがみられ、硬化性の劣るものであった。
ポリシロキサン100部に市販の光開始剤・ダロキュア
−1173(メルク社製、商品名)を5部添加混合し、
実施例1と同じ方法でこのものの紫外線硬化性をしらべ
たところ、この塗膜は1.5秒照射してもスミャー、ラ
ブオフがみられ、硬化性の劣るものであった。
(発明の効果)
本発明は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関するもので、これは前記したようにA)(メタ)アク
リル官能性有機基および/またはエポキシ官能性有機基
を含有するオルガノポリシロキサンとB)スルホン酸エ
ステル系光開始剤およびC)必要に応じ添加される硬化
助剤とからなるものであるが、このものは室温下でも短
時間の光照射で容易に硬化させることができるので粘着
剤の背面処理剤や金属、プラスチックの保護コーティウ
ング剤、塗料ベースとして有用とされるが、この硬化膜
がすぐわた剥離性を示すということから特には剥離紙用
として有用とされるものである。
関するもので、これは前記したようにA)(メタ)アク
リル官能性有機基および/またはエポキシ官能性有機基
を含有するオルガノポリシロキサンとB)スルホン酸エ
ステル系光開始剤およびC)必要に応じ添加される硬化
助剤とからなるものであるが、このものは室温下でも短
時間の光照射で容易に硬化させることができるので粘着
剤の背面処理剤や金属、プラスチックの保護コーティウ
ング剤、塗料ベースとして有用とされるが、この硬化膜
がすぐわた剥離性を示すということから特には剥離紙用
として有用とされるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリル
官能性有機基および/または少なくとも1個のエポキシ
基官能性有機基を含有する、25℃における粘度が50
〜3,000cpであるオルガノポリシロキサン100
重量部、 B)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここにR^1、R^2は炭素数6〜30の非置換また
は置換アリール基、R^3は水素原子または炭素数1〜
7の1価炭化水素基、R^4は水素原子または炭素数1
〜5の1価炭化水素基、R^5は水素原子または炭素数
1〜20の非置換または置換1価炭化水素基)で示され
るスルホン酸エステル系光開始剤0.1〜20重量部、 とからなることを特徴とする紫外線硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。 2、A)成分としてのオルガノポリシロキサン100重
量部とB)成分としてのスルホン酸エステル系光開始剤
0.1〜20重量部に、C)成分として式M^1(M^
2X_p)_q(ここにM^1はアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の陽イオン、M^2X_pは非求核性で
非塩基性の陰イオン、qは1または2の数)で示される
塩0.1〜20重量部を添加してなる請求項1に記載し
た紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 3、A)成分としてのオルガノポリシロキサンが、1分
子中に少なくとも1個の(メタ)アクリル官能性有機基
を含有するオルガノポリシロキサン1〜99重量部と、
1分子中に少なくとも1個のエポキシ官能性有機基を含
有するオルガノポリシロキサン99〜1重量部とからな
るものである請求項1に記載した紫外線硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138608A JPH089689B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US07/706,706 US5190988A (en) | 1990-05-30 | 1991-05-29 | Ultraviolet-curable organopolysiloxane composition containing a benzoinsulphonate initiator and metal catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2138608A JPH089689B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0433960A true JPH0433960A (ja) | 1992-02-05 |
| JPH089689B2 JPH089689B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=15226064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138608A Expired - Fee Related JPH089689B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5190988A (ja) |
| JP (1) | JPH089689B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018065809A (ja) * | 2015-12-09 | 2018-04-26 | 学校法人東京理科大学 | 新規化合物、及び該化合物の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6399206B1 (en) | 1992-09-30 | 2002-06-04 | The Dow Chemical Company | Electrostatically painted polymers and a process for making same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1919678A1 (de) * | 1969-04-18 | 1970-11-05 | Bayer Ag | Alpha-Methylol-benzoin-sulfonsaeureester |
| US4450360A (en) * | 1982-03-12 | 1984-05-22 | General Electric Company | Alkylaryliodonium salts and method for making |
| US4504372A (en) * | 1982-03-12 | 1985-03-12 | Ciba-Geigy Corporation | Acid-curable composition containing a masked curing catalyst, and a process for its preparation |
| US4576999A (en) * | 1982-05-06 | 1986-03-18 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2138608A patent/JPH089689B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-29 US US07/706,706 patent/US5190988A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018065809A (ja) * | 2015-12-09 | 2018-04-26 | 学校法人東京理科大学 | 新規化合物、及び該化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089689B2 (ja) | 1996-01-31 |
| US5190988A (en) | 1993-03-02 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |