JPH0268128A - 界面活性剤 - Google Patents
界面活性剤Info
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- JPH0268128A JPH0268128A JP63218205A JP21820588A JPH0268128A JP H0268128 A JPH0268128 A JP H0268128A JP 63218205 A JP63218205 A JP 63218205A JP 21820588 A JP21820588 A JP 21820588A JP H0268128 A JPH0268128 A JP H0268128A
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- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は製紙工業における副生成物から化成される界
面活性剤に関する。
面活性剤に関する。
（従来の技術）
大抵のアルデヒドは水溶液の状態においてｍ亜硫酸すト
リウムと反応して式■で示すようなアルデヒド／重亜硫
酸錯体を生成する。
リウムと反応して式■で示すようなアルデヒド／重亜硫
酸錯体を生成する。
また、アルデヒド／重亜硫酸錯体は第１アミン及び第２
アミンと反応して、式■、■で示すようなジスルホナー
トにスルホン酸塩）及びスルホナート（スルホン酸塩）
を生成する。
アミンと反応して、式■、■で示すようなジスルホナー
トにスルホン酸塩）及びスルホナート（スルホン酸塩）
を生成する。
ケニル、ベンジル、ヒトＯキシエチル又はスルホエチル
である。
である。
さらに、アミドはアルデヒド／重亜硫酸錯体と反応する
。スルホメチル化（ｓｕｌｆｏｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ）
された長鎖（０１２〜Ｃ１９）のアミドは洗剤として知
られている。このようなアミドは西ドイツで製造サレ、
ＯＤＡ ＩＧＥＰＯＮ、＋１０１／８１及ヒＬＵ１４１
ＰＡｃ Ｒという商標を付して販売されている。この物
質は重亜硫酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの付加生
成物と固形脂肪族アミドとを２１０℃で反応ｃ ｒｖ
＞させることによって調製される。
。スルホメチル化（ｓｕｌｆｏｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ）
された長鎖（０１２〜Ｃ１９）のアミドは洗剤として知
られている。このようなアミドは西ドイツで製造サレ、
ＯＤＡ ＩＧＥＰＯＮ、＋１０１／８１及ヒＬＵ１４１
ＰＡｃ Ｒという商標を付して販売されている。この物
質は重亜硫酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの付加生
成物と固形脂肪族アミドとを２１０℃で反応ｃ ｒｖ
＞させることによって調製される。
（ＩＩ）
（ＩＩＩ）
Ｌ記の反応において、Ｉ又は一般に水素、短鎖のアル４
ニル又は短鎖のアリルであり、Ｒ，Ｒ２は一般にアルキ
ル、アリル、シクロアルキル、アル（１■） このような物質の調製について（よ米国特許第３、０４
７．５０９号に開示されている。
ニル又は短鎖のアリルであり、Ｒ，Ｒ２は一般にアルキ
ル、アリル、シクロアルキル、アル（１■） このような物質の調製について（よ米国特許第３、０４
７．５０９号に開示されている。
ステアリン酸とトリエチレンテトラミンとの綜合生成物
のスルホメチル化生成物はスイス国特許第５７１，４７
４号に開示されている。そして、これらの生成物は染色
助剤、皮革の乳状加脂剤、可塑剤及び紙の静電防止剤と
して使用されることが示されている。
のスルホメチル化生成物はスイス国特許第５７１，４７
４号に開示されている。そして、これらの生成物は染色
助剤、皮革の乳状加脂剤、可塑剤及び紙の静電防止剤と
して使用されることが示されている。
ポリアミンと無水ポリカルボン酸との反応生成物をホル
ムアルデヒド及び１亜硫酸塩でスルホメチル化した物質
はカチオン性及びアニオン性のビチューメンエマルジョ
ン用の両性乳化剤として利用できる。これについては、
米国特許第４、５６１．９０１号に開示されている。無
水ポリカルボン酸は無水マレイン酸とオレイン酸、エラ
イジン酸、又は兵役もしくは非共役リノール酸との反応
によって生成されるものである。
ムアルデヒド及び１亜硫酸塩でスルホメチル化した物質
はカチオン性及びアニオン性のビチューメンエマルジョ
ン用の両性乳化剤として利用できる。これについては、
米国特許第４、５６１．９０１号に開示されている。無
水ポリカルボン酸は無水マレイン酸とオレイン酸、エラ
イジン酸、又は兵役もしくは非共役リノール酸との反応
によって生成されるものである。
ポリアミンと、ポリカルボン酸と、スルホン化したカル
ボン酸との反応生成物をホルムアルデヒド及び重亜１ｌ
ＩＩ酸塩でスルホメチル化した物質アカチオン性及びア
ニオン性のビチューメンエマルジョン用の両性乳化剤と
して利用できる。これについては、米国特許第４ 、４
９４ 、９９２号及び同第４．４７８，６４２号に開示
されている。ここで使用されているポリカルボン酸はオ
レイン酸、エライジン酸及び兵役リノール酸をアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸又はマレイン酸と反応させ
ることによって生成されるＣ１９及びＣ２１のジカルボ
ン酸及びＣ２２のトリカルボン酸である。
ボン酸との反応生成物をホルムアルデヒド及び重亜１ｌ
ＩＩ酸塩でスルホメチル化した物質アカチオン性及びア
ニオン性のビチューメンエマルジョン用の両性乳化剤と
して利用できる。これについては、米国特許第４ 、４
９４ 、９９２号及び同第４．４７８，６４２号に開示
されている。ここで使用されているポリカルボン酸はオ
レイン酸、エライジン酸及び兵役リノール酸をアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸又はマレイン酸と反応させ
ることによって生成されるＣ１９及びＣ２１のジカルボ
ン酸及びＣ２２のトリカルボン酸である。
（発明の概要）
ポリアミンとクラフトリグニンとの反応生成物やポリア
ミンと脂肪酸ベースのトール油との反応生 酸物を重亜硫酸ナトリウムく又は亜硫酸ナトリウム）及
びホルムアルデヒドでスルホメチル化すると、優れた界
面活性剤が生成されることがわかった。この場合の反応
温度は２０℃〜９０℃である。
ミンと脂肪酸ベースのトール油との反応生 酸物を重亜硫酸ナトリウムく又は亜硫酸ナトリウム）及
びホルムアルデヒドでスルホメチル化すると、優れた界
面活性剤が生成されることがわかった。この場合の反応
温度は２０℃〜９０℃である。
クラフトリグニンは製紙工業における副生成物として生
成される天然の芳香族ポリマーである。
成される天然の芳香族ポリマーである。
製紙工程から回収されるリグニン又はそれを変性させた
もの（ｍｏｄＢｉｅｄ ｆｏｒｍ）を非水性媒体中にお
いてポリアミンと反応させると、アミドアミン、イミダ
ゾリン、イミダゾリジン及びイミンが生成される。また
、上記のリグニン等を水溶液中においてホルムアルデヒ
ド等のアルデヒド及びポリアルキレンアミンと反応させ
ること、あるいは米国特許筒４，４５５，２５７号に開
示されているような方法によって反応（マンニッヒ反応
）させることもできる。これらの構造（ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ）はｍ亜硫酸ナトリウム／ホルムアルデヒドでスル
ホメチル化することができる。
もの（ｍｏｄＢｉｅｄ ｆｏｒｍ）を非水性媒体中にお
いてポリアミンと反応させると、アミドアミン、イミダ
ゾリン、イミダゾリジン及びイミンが生成される。また
、上記のリグニン等を水溶液中においてホルムアルデヒ
ド等のアルデヒド及びポリアルキレンアミンと反応させ
ること、あるいは米国特許筒４，４５５，２５７号に開
示されているような方法によって反応（マンニッヒ反応
）させることもできる。これらの構造（ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ）はｍ亜硫酸ナトリウム／ホルムアルデヒドでスル
ホメチル化することができる。
この発明において有用な１・−ル油生成物（これも製紙
工程の副生成物として得られる）はロジン（樹脂酸）、
モノメリックアシッド （ｍｏｎｏｎ＋ｅｒｉｃ ａｃｉｄ）、ダイマー酸及び
樹脂酸とアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸又は無水
マレイン酸との反応生成物を含む。
工程の副生成物として得られる）はロジン（樹脂酸）、
モノメリックアシッド （ｍｏｎｏｎ＋ｅｒｉｃ ａｃｉｄ）、ダイマー酸及び
樹脂酸とアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸又は無水
マレイン酸との反応生成物を含む。
（実施例）
パルプ化の工程においてはリグニンはパルプ化リカー（
ｐｕｌｐｉｎｏ １ｉｑｕｏｒｓ）によって可溶化さ、
濾過操作によって繊維分（セルロース）から分離される
。クラフトリグニンは黒液中の固形分の約３０％を占め
、酸性化（この操作によってリグニン塩が沈澱する）し
た後濾過することによって分離される。クラフトリグニ
ンは化学的官能性及び分子の分布に関して不均一な暗色
の高分子物質である。そして、クラフトリグニンは脂肪
族側鎖で結合されるクワイアシル部分（ｑｕａｉａｃｙ
ｌ ｌｌ０ｉｔｉＯ３）すなわちセドロキシメトキアリ
ル（ｈＶｄｒｏｘｙ ｍｅｔｈｏｘｙａｒｙｌ）部分を
含む。
ｐｕｌｐｉｎｏ １ｉｑｕｏｒｓ）によって可溶化さ、
濾過操作によって繊維分（セルロース）から分離される
。クラフトリグニンは黒液中の固形分の約３０％を占め
、酸性化（この操作によってリグニン塩が沈澱する）し
た後濾過することによって分離される。クラフトリグニ
ンは化学的官能性及び分子の分布に関して不均一な暗色
の高分子物質である。そして、クラフトリグニンは脂肪
族側鎖で結合されるクワイアシル部分（ｑｕａｉａｃｙ
ｌ ｌｌ０ｉｔｉＯ３）すなわちセドロキシメトキアリ
ル（ｈＶｄｒｏｘｙ ｍｅｔｈｏｘｙａｒｙｌ）部分を
含む。
この反応性の構造（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）には、さらに
カルボキシル基及びカルボニル基が含まれている。
カルボキシル基及びカルボニル基が含まれている。
これらの反応性の基の数はリグニンの酸化、無水マレイ
ン酸又はフマル酸とのディールス・アルダ−（Ｄｉｅｌ
ｓ−Ａｌｄｅｒ）反応又はアリカリ性域におけるフェノ
ールヒドロキシル基とクロロ酢酸との反応によって増加
させることができる。
ン酸又はフマル酸とのディールス・アルダ−（Ｄｉｅｌ
ｓ−Ａｌｄｅｒ）反応又はアリカリ性域におけるフェノ
ールヒドロキシル基とクロロ酢酸との反応によって増加
させることができる。
非水性媒体中における反応にＪ３いては、以下の反応式
で示すように、リグニンのカルボキシル基はジエチレン
トリアミン（Ｄ［Ｔ＾）等のポリアルキレンアミンと反
応し、アミドアミン（式Ｖ、Ｖａ参照）又はイミダゾリ
ン（式Ｖｌ参照）が生成される。
で示すように、リグニンのカルボキシル基はジエチレン
トリアミン（Ｄ［Ｔ＾）等のポリアルキレンアミンと反
応し、アミドアミン（式Ｖ、Ｖａ参照）又はイミダゾリ
ン（式Ｖｌ参照）が生成される。
リグニン−〇〇〇Ｉ＋ 十にＨ２Ｃ８２ＣＨ２ＮＨＣ
ＩＩ２ＣＨ２８１１２１Ｊクニン−ＣＯＮＨＣ）１２Ｃ
８２８ＨＣＨ，，０Ｍ２８Ｈ２（Ｖ）又は 又は 又は 又は ＣＨ２ＣＨ２Ｎｌ２ （Ｖｌ ）リグニ
ンのカルボニル基はＤＥＴＡと反応し、イミン（シック
酸基）（式■、Ｖｉａ参照）又はイミダゾリン（式■参
照）が生成される。
ＩＩ２ＣＨ２８１１２１Ｊクニン−ＣＯＮＨＣ）１２Ｃ
８２８ＨＣＨ，，０Ｍ２８Ｈ２（Ｖ）又は 又は 又は 又は ＣＨ２ＣＨ２Ｎｌ２ （Ｖｌ ）リグニ
ンのカルボニル基はＤＥＴＡと反応し、イミン（シック
酸基）（式■、Ｖｉａ参照）又はイミダゾリン（式■参
照）が生成される。
無水マレイン酸とのディールス−アルダー反応によっ”
Ｃ得られる無水構造（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ５ｔｒｕｃ
ｔｕｒｅ）を含むリグニンもイミドアミン横道（式ｔＸ
参照）を生成する。
Ｃ得られる無水構造（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ５ｔｒｕｃ
ｔｕｒｅ）を含むリグニンもイミドアミン横道（式ｔＸ
参照）を生成する。
又は
リグニンとポリアミンとの反応は１６０〜２２０℃で起
る。
る。
リグニンとホルムアルデヒド及びり、 Ｅ Ｔ Ａとの
マンニッヒ反応は以下に示す通りである。
マンニッヒ反応は以下に示す通りである。
（Ｘａ）
ポリアミンに対するホルムアルデヒドの割合が高くなっ
た場合、リグニン同士の架橋結合が可能となる。この架
橋結合が起ると、より分Ｊ’−ｆｆｉの大きい生成物（
式ＸＩ参照）が生成される。
た場合、リグニン同士の架橋結合が可能となる。この架
橋結合が起ると、より分Ｊ’−ｆｆｉの大きい生成物（
式ＸＩ参照）が生成される。
ｔｌ
（Ｘ）
（ＸＩ）
アルカリ性域で行なわれるマンニッヒ反応は２５〜１０
０℃で起る。
０℃で起る。
トール油は脂肪酸、樹脂Ｍ（ロジン）及び鹸化不能物質
の混合物を含有する。一般にトール油全体の５０〜６０
％を占める脂肪酸は共役及び非共役のリノール酸、エラ
イジン酸及びオレイン酸を含む。−・般にこれらの脂肪
酸のうちの１つ又は複数のものがこの発明における反応
に関与し、新規な表面活性物質を生成する。
の混合物を含有する。一般にトール油全体の５０〜６０
％を占める脂肪酸は共役及び非共役のリノール酸、エラ
イジン酸及びオレイン酸を含む。−・般にこれらの脂肪
酸のうちの１つ又は複数のものがこの発明における反応
に関与し、新規な表面活性物質を生成する。
オレイン酸及びエライジン酸は共に弐Ｘ１１で表される
０１８の立体異性体である。
０１８の立体異性体である。
（Ｘｌｌｌａ ）
ＣＨ３（Ｃ１１２） ７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２） ７
ＣＱＯｔｌ （Ｘ ｆｌ ）脂肪酸はポリアルキ
レンアミンと反応して、脂肪族アミドアミン及びイミダ
ゾリンを含有する混合物を生成する。これらの物質とジ
エチレントリアミンとの反応については米国特許第４．
６！１８，０３６号に開示されている。
ＣＱＯｔｌ （Ｘ ｆｌ ）脂肪酸はポリアルキ
レンアミンと反応して、脂肪族アミドアミン及びイミダ
ゾリンを含有する混合物を生成する。これらの物質とジ
エチレントリアミンとの反応については米国特許第４．
６！１８，０３６号に開示されている。
オレイン酸及びエライジン酸はアミドアミン（式ｘｍａ
ａ照）及びイミダゾリン（式χＩｔ（ｂ参照）の混合物
を生成する。
ａ照）及びイミダゾリン（式χＩｔ（ｂ参照）の混合物
を生成する。
（Ｘ１ｌｌｂ ）
これらの物質をア°ミノエチルピペラジン等の一層複雑
なポリアミンと反応さゼることもできる。
なポリアミンと反応さゼることもできる。
そして、このポリアミン反応生成物を１モル又は２モル
のｍ亜硫酸ナトリウム／ホルムアルデヒドと反応させる
と、この発明における有用な界面活性剤が得られる。
のｍ亜硫酸ナトリウム／ホルムアルデヒドと反応させる
と、この発明における有用な界面活性剤が得られる。
最も簡単な反応においては、アミドアミン（弐Ｘ１ｌｌ
ａ参照）及びイミダゾリン（式Ｘ１１１ｂ参照）が重亜
硫Ｍ塩（ｍ亜硫酸塩ナトリウム、ｍ亜硫酸塩カリウム等
のアルカリ金属塩）／ホルムアルデヒトと反応して、次
式で示されるような界面活性剤が生成される。
ａ参照）及びイミダゾリン（式Ｘ１１１ｂ参照）が重亜
硫Ｍ塩（ｍ亜硫酸塩ナトリウム、ｍ亜硫酸塩カリウム等
のアルカリ金属塩）／ホルムアルデヒトと反応して、次
式で示されるような界面活性剤が生成される。
クリル酸、メタクリル酸及びフマル酸より成る群から選
択される酸と反応させたロジンがある。この反応によれ
ば、次式で示さ朴るような多環式のトリカルボン酸又は
その無水物の混合物が得られる。
択される酸と反応させたロジンがある。この反応によれ
ば、次式で示さ朴るような多環式のトリカルボン酸又は
その無水物の混合物が得られる。
（ＸＩＶ
（ＸＶ）
さらに別の出発物質としては樹脂Ｍ（ロジン）を含むも
のがある。このような物質としてはアビエチン酸、ビヒ
ドＯアビエチン酸及びデヒドロアビエチン酸の混合物、
又は無水マレイン酸又はア又は （ＸＶＩ （ＸＶＩＩ） また、ダイマー酸、すなわち様々の脂肪酸を二層化する
ことによって得られる長鎖のＱ３６脂肪族カルボン酸も
ポリアミンと反応させた後重亜硫酸塩（又は亜硫酸塩）
／ホルムアルデヒドと反応させる場合の出発物質として
利用できる。この種の酸としては、エメリー・インダス
トリーズ・インコーホレーテッド（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、）から「エンボール・ダイマ
ー・アシッド（ＥＩＩｐＯ１■Ｄｉｍｅ「＾ｃｉｄｓ）
Ｊという商標名で販売されているものがある。
のがある。このような物質としてはアビエチン酸、ビヒ
ドＯアビエチン酸及びデヒドロアビエチン酸の混合物、
又は無水マレイン酸又はア又は （ＸＶＩ （ＸＶＩＩ） また、ダイマー酸、すなわち様々の脂肪酸を二層化する
ことによって得られる長鎖のＱ３６脂肪族カルボン酸も
ポリアミンと反応させた後重亜硫酸塩（又は亜硫酸塩）
／ホルムアルデヒドと反応させる場合の出発物質として
利用できる。この種の酸としては、エメリー・インダス
トリーズ・インコーホレーテッド（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、）から「エンボール・ダイマ
ー・アシッド（ＥＩＩｐＯ１■Ｄｉｍｅ「＾ｃｉｄｓ）
Ｊという商標名で販売されているものがある。
イミドアミン（ｉｉｉｄｏａｍｉｎｅ）／イミダゾリン
やイミダゾリンを形成し冑る物質は２つの窒素に結合し
た少な（とも３つの水素を有する少なくとも１つのエチ
レンジアミン官能基を含むポリエチレンアミン及びポリ
アミンに限定される。アミドアミン及びイミダゾリンを
生成し得る化合物としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサジン等があり、
さらに分子量の大きい同族体としては？ミノエチルエタ
ノールアミン、Ｎ−アミノエチルプロパンジアミン、Ｎ
、Ｉｌ−ジアミノエチルプロパンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルブタンジアミン、Ｎ、Ｎ＝−ジアミノエチルブタ
ンジアミン、Ｎ−アミノエチルペンタンジアミン、Ｎ−
アミノエチルヘキサンジアミン、Ｎ、Ｎ＝−ジアミノヘ
キサンジアミン及びＮ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン答がある。
やイミダゾリンを形成し冑る物質は２つの窒素に結合し
た少な（とも３つの水素を有する少なくとも１つのエチ
レンジアミン官能基を含むポリエチレンアミン及びポリ
アミンに限定される。アミドアミン及びイミダゾリンを
生成し得る化合物としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサジン等があり、
さらに分子量の大きい同族体としては？ミノエチルエタ
ノールアミン、Ｎ−アミノエチルプロパンジアミン、Ｎ
、Ｉｌ−ジアミノエチルプロパンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルブタンジアミン、Ｎ、Ｎ＝−ジアミノエチルブタ
ンジアミン、Ｎ−アミノエチルペンタンジアミン、Ｎ−
アミノエチルヘキサンジアミン、Ｎ、Ｎ＝−ジアミノヘ
キサンジアミン及びＮ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン答がある。
これらの化合物は一般式（ＸＸＶＩＩ、ＸＩＸ ）で表
される。
される。
１−Ｉ ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ１−ＩＲ
（ＸＸＶＩＩ ）
Ｒ＝Ｈ−、Ｃト（３＋、 Ｃ２Ｈ５＋、 ｃ
３ １−１ ７− Ｃｌ−１２ＣＨ２０Ｈ，−（Ｃ１
１２Ｃ１１２８Ｈ） 、 ＨＸ ＝１ ２ ３ ４−
１０ 又は、 ＲＩ Ｒ２Ｎ （ＣＨ２） ｙ ＮＨＲ３＜
）ＨＸ ）Ｒ１−Ｈ−、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５゜ ｃ３ Ｈ７・−、ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｒ２＝Ｈ−、Ｃ
Ｈ３＋、ｃ２Ｈ５− Ｒ３＝Ｈ−、ＣＨ３−、ｃ２Ｈ５−、ｃ３Ｈ７−Ｎ ト
１ ２ ＣＨ２ＣＨ２− Ｖ ＝ ２．３，４，５，６゜ アミドアミンを生成するがイミダゾリンを生成しないア
ミンとしては、１．３−ジアミノプロパン、１．４−ジ
アミノブタン、１．５−ジアミノペンタン、１．６−ジ
アミツヘキサン、ピペラジン（１，４−ジアザシクロヘ
キサン）、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプ
ロピルプロパンジアミン、１．３−Ｎ−メチル−Ｎ−７
ミノプロビルブロバンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルプロパンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロ
パンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン及びＮ−アミ
ノヘキシルヘキサンジアミン−１，６がある。また、次
式（ＸＸ）で示されるエーテルアミン（Ｏｔｈｅｒ ａ
ｌｉｎｅ）も酸素ブリッジ（ｏｘｙｉ＋ｃｎ ｂｒｉｄ
Ｑｅ）を含むアミドアミンを生成し得る。
３ １−１ ７− Ｃｌ−１２ＣＨ２０Ｈ，−（Ｃ１
１２Ｃ１１２８Ｈ） 、 ＨＸ ＝１ ２ ３ ４−
１０ 又は、 ＲＩ Ｒ２Ｎ （ＣＨ２） ｙ ＮＨＲ３＜
）ＨＸ ）Ｒ１−Ｈ−、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５゜ ｃ３ Ｈ７・−、ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｒ２＝Ｈ−、Ｃ
Ｈ３＋、ｃ２Ｈ５− Ｒ３＝Ｈ−、ＣＨ３−、ｃ２Ｈ５−、ｃ３Ｈ７−Ｎ ト
１ ２ ＣＨ２ＣＨ２− Ｖ ＝ ２．３，４，５，６゜ アミドアミンを生成するがイミダゾリンを生成しないア
ミンとしては、１．３−ジアミノプロパン、１．４−ジ
アミノブタン、１．５−ジアミノペンタン、１．６−ジ
アミツヘキサン、ピペラジン（１，４−ジアザシクロヘ
キサン）、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプ
ロピルプロパンジアミン、１．３−Ｎ−メチル−Ｎ−７
ミノプロビルブロバンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルプロパンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロ
パンジアミン、１．３−Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン及びＮ−アミ
ノヘキシルヘキサンジアミン−１，６がある。また、次
式（ＸＸ）で示されるエーテルアミン（Ｏｔｈｅｒ ａ
ｌｉｎｅ）も酸素ブリッジ（ｏｘｙｉ＋ｃｎ ｂｒｉｄ
Ｑｅ）を含むアミドアミンを生成し得る。
８１１２Ｃ１１２Ｃ１１２（ＯＣ８２Ｃ１１２） ｘ８
１１．２ｘ −１−２，０（ＸＸ） 上記のモノ、ジ、トリの各アミドアミン、イミドアミン
又はイミダゾリンの変成例としてはエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド等の反
応性のオキサイド（ｏｘ ｉ ｒａｎｅｓｙｓｔｅｍｓ
）との反応生成物が必る。反応は第１及び第２の窒素（
すなわち、１つ又は２つの水素原子が共有結合を形成し
ている窒素）に対して優先的に起る。反応生成物はＮ−
ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル及びＮ
−２−ヒドロキシブチルの各アミドアミン又はイミダゾ
リンの種類に依存する。さらに変性させるための中間体
を得るためには、活性水素を有する窒素がこれら３員環
を有する酸化物と部分的にのみ反応される。
１１．２ｘ −１−２，０（ＸＸ） 上記のモノ、ジ、トリの各アミドアミン、イミドアミン
又はイミダゾリンの変成例としてはエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド等の反
応性のオキサイド（ｏｘ ｉ ｒａｎｅｓｙｓｔｅｍｓ
）との反応生成物が必る。反応は第１及び第２の窒素（
すなわち、１つ又は２つの水素原子が共有結合を形成し
ている窒素）に対して優先的に起る。反応生成物はＮ−
ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシプロピル及びＮ
−２−ヒドロキシブチルの各アミドアミン又はイミダゾ
リンの種類に依存する。さらに変性させるための中間体
を得るためには、活性水素を有する窒素がこれら３員環
を有する酸化物と部分的にのみ反応される。
上記反応は最終生成物の所望の組成に応じて酸の比率を
変えて行なわれる。樹脂酸とアクリル酸、メタクリル酸
、フマル酸又は無水マレイン酸との反応は一般に２００
〜２２０℃で２〜４時間かけて行なわれる。ポリアミン
の反応は一般に２００〜２６５℃で行なわれる。そして
、その後に行なわれるスルホメチル化は水溶液中又は水
とアルコールの混合溶液中において２５〜１００℃で行
なわれる発熱反応である。これは米国特許第３．０４７
，５０９号に開示されているアミドのスルホメチル化の
ように２１０℃以上の反応温度が要求される反応とは対
照的である。
変えて行なわれる。樹脂酸とアクリル酸、メタクリル酸
、フマル酸又は無水マレイン酸との反応は一般に２００
〜２２０℃で２〜４時間かけて行なわれる。ポリアミン
の反応は一般に２００〜２６５℃で行なわれる。そして
、その後に行なわれるスルホメチル化は水溶液中又は水
とアルコールの混合溶液中において２５〜１００℃で行
なわれる発熱反応である。これは米国特許第３．０４７
，５０９号に開示されているアミドのスルホメチル化の
ように２１０℃以上の反応温度が要求される反応とは対
照的である。
この発明における生成物の調製例を以下に示す。
例１
２８０ｇのＬ−５（ウエストバコ・コーポレーションか
ら販売されているトール油脂肪酸混合物）に１００ｇの
ＤＥＴＡを添加して２２０℃に加熱した。そして、全て
の縮合物（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）が回収されるまでそ
の温度を維持した。反応生成物をイソプロパツール／水
混合液で希釈して７０％溶液を調製した後、これに６０
９のホルムアルデヒド及び２００ｇの重亜硫酸ナトリウ
ムの濃厚水溶液を添加した。
ら販売されているトール油脂肪酸混合物）に１００ｇの
ＤＥＴＡを添加して２２０℃に加熱した。そして、全て
の縮合物（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）が回収されるまでそ
の温度を維持した。反応生成物をイソプロパツール／水
混合液で希釈して７０％溶液を調製した後、これに６０
９のホルムアルデヒド及び２００ｇの重亜硫酸ナトリウ
ムの濃厚水溶液を添加した。
１００ｇのクラフトリグニンを４００ｍの水に懸濁させ
、水酸化ナトリウムを用いてそのｐＨを１０．５に調節
した。これに３０ｇのＤＥＴＡを添加して１０分間撹拌
した後、９ｇのホルムアルデヒドを添加した。この混合
液を７０〜９０℃まで加熱して３時間保持した後５０℃
まで冷却した。これに３０ｇのホルムアルデヒド及び１
００ｇの重亜硫酸ナトリウムの濃縮水溶液を添加した後
５０℃で３時間保持した。そして、生成溶液の固形物含
有率を３０％に調整した。
、水酸化ナトリウムを用いてそのｐＨを１０．５に調節
した。これに３０ｇのＤＥＴＡを添加して１０分間撹拌
した後、９ｇのホルムアルデヒドを添加した。この混合
液を７０〜９０℃まで加熱して３時間保持した後５０℃
まで冷却した。これに３０ｇのホルムアルデヒド及び１
００ｇの重亜硫酸ナトリウムの濃縮水溶液を添加した後
５０℃で３時間保持した。そして、生成溶液の固形物含
有率を３０％に調整した。
例３
１００ｇのＤＥＴＡを１００℃に加熱し、撹拌しながら
粉末状のクラフトリグニンをゆっくりと添加した。こう
して得られた均−況合物を２２０℃に加熱し、全ての留
出物が回収されるまでその温度を維持した。この反応生
成物をアルミニウムのトレイに注ぎ、冷却した後粉砕し
た。次に、粉砕した生成物を水又は水／エチレングリコ
ール（重か比で５：１）混合液中に懸濁させた。この懸
濁液を５０℃に保ち、撹拌しながら３００９の重亜硫酸
ナトリウム及び９（ｌのホルムアルデヒドを水溶液の状
態で添加した。これに希水酸化ナトリウム溶液を滴下し
、均一な溶液を得た。
粉末状のクラフトリグニンをゆっくりと添加した。こう
して得られた均−況合物を２２０℃に加熱し、全ての留
出物が回収されるまでその温度を維持した。この反応生
成物をアルミニウムのトレイに注ぎ、冷却した後粉砕し
た。次に、粉砕した生成物を水又は水／エチレングリコ
ール（重か比で５：１）混合液中に懸濁させた。この懸
濁液を５０℃に保ち、撹拌しながら３００９の重亜硫酸
ナトリウム及び９（ｌのホルムアルデヒドを水溶液の状
態で添加した。これに希水酸化ナトリウム溶液を滴下し
、均一な溶液を得た。
４〜６（１表参照）
樹脂酸及びダイマー酸を第１表に示すポリアミンと反応
させた。このＩＩ／ポリアミンの縮合物を重亜硫酸ナト
リウム（Ｉ（ＳＯ３Ｎａ）及びホルムアルデヒド（ＣＨ
２０）溶液と反応させて界面活性剤を得た。そして、こ
のスルホメチル化生成物の水、希塩酸、海水、１０％塩
化カルシウム（ＣａＣ１２）溶液、１０％硫酸マグネシ
ウム（ＭｇＳＯ４）溶液に対する溶解度を測定した。
させた。このＩＩ／ポリアミンの縮合物を重亜硫酸ナト
リウム（Ｉ（ＳＯ３Ｎａ）及びホルムアルデヒド（ＣＨ
２０）溶液と反応させて界面活性剤を得た。そして、こ
のスルホメチル化生成物の水、希塩酸、海水、１０％塩
化カルシウム（ＣａＣ１２）溶液、１０％硫酸マグネシ
ウム（ＭｇＳＯ４）溶液に対する溶解度を測定した。
なお、溶解度はスルホメチル化生成物１ｇを対象とする
溶液１００ｍに添加することによって測定した。
溶液１００ｍに添加することによって測定した。
（以下次頁に続く）
この発明における生成物の用途は８潤剤、乳化剤、洗浄
剤、腐蝕抑制剤、発泡剤及び疎水性のキレート剤である
。また、スルホメチル化アミノリグニンは染料用、セメ
ント用、石膏用、二酸化チタン用あるいはカーボンブラ
ック用の分散剤、結晶成長条件剤、セメント硬化遅延剤
、キレート剤、金属イオン封鎖剤、エマルジョン安定剤
、スケール防止剤（ａｎｔｉ−ｓｃａｌｅｎｔｓ）等と
しても使用可能である。
剤、腐蝕抑制剤、発泡剤及び疎水性のキレート剤である
。また、スルホメチル化アミノリグニンは染料用、セメ
ント用、石膏用、二酸化チタン用あるいはカーボンブラ
ック用の分散剤、結晶成長条件剤、セメント硬化遅延剤
、キレート剤、金属イオン封鎖剤、エマルジョン安定剤
、スケール防止剤（ａｎｔｉ−ｓｃａｌｅｎｔｓ）等と
しても使用可能である。
海水及び塩化カルシウム溶液又は硫酸マグネシウム溶液
に対する溶解度から判所して、脂肪酸誘導体のうち若干
のものは掘穿泥水や第３オイルリカバリー（ｔｅｒｔｉ
ａｒｙ ｏｉｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ）に６使用可能性が
ある。
に対する溶解度から判所して、脂肪酸誘導体のうち若干
のものは掘穿泥水や第３オイルリカバリー（ｔｅｒｔｉ
ａｒｙ ｏｉｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ）に６使用可能性が
ある。
Claims (13)
- （１）アミン縮合物と重亜硫酸／ホルムアルデヒドとを
水溶液中で反応させることによつて調製され、前記アミ
ン縮合物が１分子当り少なくとも３つのアミノ基を有す
るポリアミンとリグニン、変性リグニン及びこれらの混
合物より成る群から選択される製紙工程の副生成物との
反応生成物である界面活性剤。 - （２）ポリアミンがジエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン及びアミノエチルピペラジンより成る群
から選択される特許請求の範囲第１項記載の界面活性剤
。 - （３）重亜硫酸／ホルムアルデヒドがホルムアルデヒド
及び重亜硫酸ナトリウム又は重亜硫酸カリウムの水溶液
から生成される特許請求の範囲第１項記載の界面活性剤
。 - （４）製紙工程の副生成物がリグニンであり、ポリアミ
ンがジエチレントリアミンである特許請求の範囲第２項
記載の界面活性剤。 - （５）アミン縮合物がアミドアミン、イミン、イミダゾ
リン、イミダゾリジン及びこれらの混合物より成る群か
ら選択される特許請求の範囲第４項記載の界面活性剤。 - （６）アミン縮合物が リグニン−ＣＯＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ
＿２ＮＨ＿２及び ▲数式、化学式、表等があります▼ より成る群から選択される特許請求の範囲第５項記載の
界面活性剤。 - （７）アミン縮合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ より成るイミンの群から選択される特許請求の範囲第５
項記載の界面活性剤。 - （８）アミン縮合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるイミダゾリンである特許請求の範囲第５項
記載の界面活性剤。 - （９）アミン縮合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるイミダゾリンである特許請求の範囲第５項
記載の界面活性剤。 - （１０）製紙工程の副生成物が変性リグニンであり、ポ
リアミンがジエチレントリアミン、テトラエチレンペン
タミン及びアミノエチルピペラジンより成る群から選択
される特許請求の範囲第１項記載の界面活性剤。 - （１１）変性リグニンがリグニンと無水マレイン酸との
ディールス−アルダー反応生成物であり、式▲数式、化
学式、表等があります▼ で表されるものである特許請求の範囲第１０項記載の界
面活性剤。 - （１２）ポリアミンがジエチレントリアミンであり、ア
ミン縮合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるイミドアミンである特許請求の範囲第１１項
記載の界面活性剤。 - （１３）アミン縮合物がリグニンと、ホルムアルデヒド
及びジエチレントリアミンとのマンニッヒ反応生成物で
あり、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるものより成る群から選択される特許請求の範
囲１０項記載の界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63218205A JPH0661441B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63218205A JPH0661441B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0268128A true JPH0268128A (ja) | 1990-03-07 |
| JPH0661441B2 JPH0661441B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16716269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63218205A Expired - Lifetime JPH0661441B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0661441B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101774358A (zh) * | 2010-03-04 | 2010-07-14 | 常州昊邦汽车零部件有限公司 | 可调式减震座椅 |
| CN115340682A (zh) * | 2021-08-06 | 2022-11-15 | 江南大学 | 一种高生物活性木质素及其制备方法 |
| CN117105807A (zh) * | 2023-06-20 | 2023-11-24 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种木质素基聚醚酰胺类表面活性剂及其制备方法 |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP63218205A patent/JPH0661441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101774358A (zh) * | 2010-03-04 | 2010-07-14 | 常州昊邦汽车零部件有限公司 | 可调式减震座椅 |
| CN115340682A (zh) * | 2021-08-06 | 2022-11-15 | 江南大学 | 一种高生物活性木质素及其制备方法 |
| CN115340682B (zh) * | 2021-08-06 | 2023-08-25 | 江南大学 | 一种高生物活性木质素及其制备方法 |
| CN117105807A (zh) * | 2023-06-20 | 2023-11-24 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种木质素基聚醚酰胺类表面活性剂及其制备方法 |
| CN117105807B (zh) * | 2023-06-20 | 2024-02-20 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种木质素基聚醚酰胺类表面活性剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0661441B2 (ja) | 1994-08-17 |
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