JPH0268136A

JPH0268136A - 乳化分散方法

Info

Publication number: JPH0268136A
Application number: JP22009688A
Authority: JP
Inventors: Sanae Koyama; 早苗小山; Shinichi Suzuki; 伸一鈴木; Kazuyoshi Ichikawa; 市川　和義
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-09-02
Filing date: 1988-09-02
Publication date: 1990-03-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、写真感光材料などを得る際における乳化分散
方法に関する。

［従来の技術］この種の水中油滴型乳化物は、二丁真感光材料のほか、
化粧品、食品、塗料または薬品等の製造のために汎く使
用されている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合物（
カプラー）、拡散転写用化合物、色カブリ防止剤、退色
防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増白剤等を油溶性
物質として、乳化物を得ている。これら油溶性物質の水
中油型乳化物の調製は、一般に、まず油溶性物質が液状
の場合はそのまま、または必要に応じて有機溶媒と共に
または乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解させた乳化助
剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場合には加熱
または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳化助剤と共
に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶液（以下単
に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて乳化助剤の
加えられた水溶性バインダーを含む水相溶液（以下単に
「水相溶液」と称する）の液面上に添加、乳化分散せし
めて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子径の水中油型
乳化物として、調製されるものであった。

上記有機溶剤としては、水より低沸点の溶剤たとえば酢
酸エチルなどを用いることが多く、この溶剤は分散が終
了した時点では不要であるので、乳化タンクに真空ポン
プを接続して乳化タンク内を減圧することで除去するこ
とが好ましい。

他方、写真感光材料を多る場合の多くの処方が、乳化分
散した場合、発泡性を示す。

［発明が解決しようとする課題］しかるに、この発泡性親水コロイド溶液を乳化分散する
と、泡が乳化タンク内に充満し、蒸発面積を小さくし、
円滑に溶剤を除去できないとともに、減圧蒸留しながら
溶剤を除去しようとするとき、泡が排気配管中に移行し
てしまい、多量のロスが発生し、また１回ごとの乳化分
散終了の度に、排気配管内を洗浄しなければならない。

また、有機溶剤を除去する方法として、−旦ゲル化して
水洗する方法、加熱して溶剤を蒸発させる方法、特開昭
５３−１１２７３１号のように液滴として減圧管内へ噴
霧する方法、あるいは特開昭５３−７４０３１号のよう
に微孔膜による分離する方法などが知られているが、液
滴噴霧性以外は、溶媒の除去時間が長くなり、しかも除
去率も高くない。加熱蒸発法は、その問題に加えて、熱
により液が変性することがある。液滴噴霧法は、かかる
問題はないけれども、設備費が高くなる。

一方、泡の発生そのものを抑制することも知られている
。その代表例は消泡剤を用いるものであるが、液が変性
する虞れが多い。また、撹拌羽根を別途液面上に設け、
泡と衝突させることで破泡する方法（特開昭６１−５４
２１３号）、遠赤外線やレーザ光を照射する方法（特開
昭６２−２６９７１８号）、外気へリークする方法（特
願昭５９−２５５８４号）などがあるけれども、設備コ
ストが嵩んだり、乳化タンク内を洗浄する際に洗浄し難
いなどの難点があり、決定的なものがないのが現状であ
った。

そこで、本発明の主たる目的は、泡の発生が少く、しか
も溶剤の除去性に優れる乳化分散方法を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段］上記課題は、水および水より低沸点の溶剤を含む発泡性
の親水性のコロイド溶液を分散するにあたり；前記コロイド溶液としてその分散終了時の粘度が１００
０ｃｐ以上である乳化分散液を形成するとともに、分散
末期およびまたは分散後減圧蒸留して前記溶剤を分散タ
ンク外へ除去することで達成される。

［作　用］本発明では、分散終了時の粘度が１０００ｃｐ以上であ
るものを選択しているので、泡の発生が少く、乳化タン
ク内に泡が充満することがなく、もちろん減圧配管中に
泡が移行することがないので、減圧蒸留を円滑に行うこ
とができる。さらに、溶剤の除去に当り、減圧蒸留法に
よっているので、他の方法に比較して除去効率が高い。

［発明の具体例］以下本発明をさらに詳説する。

本発明の主要点は、水および水より低沸点の溶剤を含む
発泡性の親水性コロイド溶液として、その乳化分散終了
時の粘度が１０００ｃｐ以上のものが用いられる。

粘度はＢ型粘度計により測定される。粘度は望ましくは
３０００〜１０００００ｃｐ、特に５０００〜５０００
０ｃｐが好ましい。ある定められた液組成において、か
かる粘度を得るためには、油相溶液と水相溶液との比（
０／Ｗ比）や、バインダーたとえばゼラチン濃度を調製
することで得ることができる。

次に第１図に示す乳化分散設備例を示しながら説明する
と、１は乳化分散タンクで、その上方には水相調合タン
ク２および油相調合タンク３が配され、それらタンク１
．２．３には高速撹拌機ＩＡ、撹拌機２Ａ、２Ｂがそれ
ぞれ設けられている。

高速撹拌機ＩＡとしては、デイシルバー型、種型、プロ
ペラ型、ホモミキサー型などが採用される。乳化分散タ
ンクｌ内には、内面と望ましくは１ｃｍ１以下のクリア
ランスをもって境膜掻取機４が回転自在に配されている
。

乳化分散タンク１は密閉構造とされ、これに真空ポンプ
５が接続され、この真空ポンプ５を連続的、間欠的に、
乳化分散末期から乳化分散終了後から、不要の水より低
沸点の溶媒、たとえば酢酸エチルを除去するようにしで
ある。

６は加熱もしくは保温ジャケット、７は冷却ジャケット
で、これらの機能は後述する。

かかる乳化設備においては、たとえば水相調合タンク２
および油相調合タンク３のそれぞれにおいて、水相溶液
および油相溶液が調製された後、水相溶液Ｗが乳化分散
タンク１内に供給管８を介して所定量供給される。次い
で、高速撹拌機ＩＡを回転させた後、調合済油相溶液０
が乳化分散タンク１内の水相溶液中に液中添加管９を介
して好ましくは３０〜４５１７ｍの添加速度をもって液
中添加される。

その後、好ましくは高速撹拌機の回転数を高めた状態で
、最終的に所望の粒径になるまで乳化分散が図られる。

この乳化分散の末期から、好ましくは乳化分散終了後、
真空ポンプ５を起動して、乳化分散タンク１内を減圧し
て、水より低沸点の溶媒、たとえば酢酸エチルの除去を
図る。減圧度は５０〜２００Ｔｏｒｒが好ましい。

得られた乳化液は、写真感光材料の場合、支持体上に塗
布される。

上記例において、乳化分散性を高める、ならびに不要溶
媒を除去するために、乳化液りの加熱を加熱手段、たと
えば温水を流す加熱ジャケット６を設けるとともに、こ
の加熱ジャケット６を乳化液りの液面より下方、より好
ましく離隔距離りとして少くとも５ｃｍ離隔して配設す
るのが好ましい。

また、この加熱ジャケット６の配置態様とともに、液面
より下方から上方にかけて冷却手段、たとえば冷水を通
す冷却ジャケット７を設けるのが、液面およびその上方
における乾燥を防止する上で、より好ましい。

加熱ジャケット６および冷却ジャケット７は、場合によ
り高さ方向や周方向に分割してもよい。

熱媒として水のほか他の液体を用いてもよいし、たとえ
ば加熱源としてヒータなどを用いることもできる。また
、加熱または冷却手段はタンク１内にあることを妨げる
ものではなく、その態様として伝熱管を内部に配設する
ことを挙げろことができる。

加熱および冷却温度は限定されるものではなく、相対的
に下部が高温、上部が低温であればよいが、不要溶媒が
酢酸エチルの場合、加熱（温水）温度は６０〜６５℃、
冷却（冷水）温度は５〜１５℃、最高でも３０℃が好ま
しい。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光材料の乳化物
の製造に特に好適に適用されるので、これを次に説明す
る。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、一般にカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、銀イオンに対して４当量性あるいは２当
量性のいずれであっても良い。なお、前記カプラーには
、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現像
に伴って現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲカプラ
ーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カプラー
としては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。さらに前
記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、たとえば
特開昭５３−９１１６号に記載のものが使用できる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（ＤＤＲカプラー）、拡散性色素放出還元剤（
ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カプリ防止剤は、たとえばハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシベンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえばアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブク
ジエン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増白剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が３０〜１６０℃の
比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等が
ある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの１！誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルビニドリン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニリン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性界
面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族
第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類および脂肪族ま
たは複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

すなわち、乳化分散装置として第１図のものを用いた。

乳化分散タンクの内径は３００鰭φ、最大高さ３００ｍ
、翼径１００　寵鳳φのデイシルバー型高速撹拌機を７
５０Ｏｒｐｍで３０分間回転した。この乳化分散中の加
熱ジャケットへの温水温度は４５℃、冷却ジャケットへ
の冷水温度を２０℃とした。

乳化分散終了後、加熱ジャケット６０℃の温水を流通さ
せるとともに、冷却ジャケットへの通水を停止した状態
で、真空ポンプを起動して、乳化分散タンク内を減圧し
て、酢酸エチルの除去を３０分間行った。

以上の操作を処方が異なる６種の発泡性親木コロイド溶
液について行い、分散終了時の粘度と発泡高さとの関係
を調べたところ、第２図の結果を得た。また、第１表に
示す処方の３種の液について、溶剤除去率を調べたとこ
ろ、第１表に示す酢酸エチル除去率をみた。なお、溶液
ｌでは液の発泡が激しく配管中への泡の吸引がみられた
。

［発明の効果］以上の通り、本発明によれば、泡の発生が少く、しかも
溶剤性の除去性に優れるものとなる。

る。

【図面の簡単な説明】

第１図は乳化分散設備例の概要図、第２図は分散終了時
粘度と液面上発泡高さとの相関図である。１・・・乳化分散タンク、２・・・水相調合タンク、３
・・・油相調合タンク、５・・・真空ポンプ。手続補正書（自発）第２図昭和６３年１０月４日昭和６３年　特許願　第２２００９６号２、発明の名称
　　　乳化分散方法３、補正をする者事件との関係　　　　特許出願人住所名称４、代理人■１０１コニカ株式会社々依終ｑ彎鮨皮（ｃｐｌ６、補正の対象７、補正の内容（１）明細書１発明の詳細な説明の欄について以下の通
り補正する。 ■　８頁１５行目「また、加熱または・・・」〜１８行
目「きる。」までを削除する。 ■　９頁２行目〜３行目「５〜１５℃、最高でも３０℃
」とあるのを「５〜３０℃、最高でも４５℃」と訂正す
る。 ■　１５頁７行目〜８行目「流通させるとともに、冷却
ジャケットへの通水を停止した状態で、」とあるのを「
流通させ、冷却ジャケットへの通水は２０℃のままで」
と訂正する。手続補正書（自発）１、事件の表示昭和６３年　特許願２、発明の名称乳化分散方法３、補正をする者事件との関係第２２００９６号

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水および水より低沸点の溶剤を含む発泡性の親水
性のコロイド溶液を分散するにあたり；前記コロイド溶
液としてその分散終了時の粘度が１０００ｃｐ以上であ
る乳化分散液を形成するとともに、分散末期およびまた
は分散後減圧蒸留して前記溶剤を分散タンク外へ除去す
ることを特徴とする乳化分散方法。