JPH0271831A - 乳化分散装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料などを得る際における乳化分散
装置に関する。

〔従来の技術〕

この種の水中油滴型乳化物は、写真感光材料のほか、化
粧品１食品、塗料または薬品等の製造のために汎く使用
されている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合′Ｖ
！ＰＪ（カプラー）、拡散転写用化合物、色カフノ防止
剤、退色防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増白剤等
を油溶性物質として、乳化物を得ている。これら油溶性
物質の水中油型乳化剤の調製は、−ａに、有機溶媒と共
にまたは乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解させた乳化
助剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場合には加
熱または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳化助剤と
共に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶液（以下
単に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて乳化助剤
の加えられた水溶性バインダーを含む水相溶液（以下単
に「水相溶液」と称する）の液面上に添加、乳化分散せ
しめて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子径の水中油
型乳化剤として、８周製されるものであった。

上記有機溶剤としては、水より低沸点の溶剤たとえば酢
酸エチルなどを用いることが多く、この溶剤は分散が終
了した時点では不要であるので、乳化タンクに真空ポン
プを接続して乳化タンク内を減圧することで除去するこ
とが好ましい。

他方、写真感光材料を多る場合の多くの処方が、乳化分
散した場合、発泡性を示す。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに、この発泡性親木コロイド溶液を乳化分散する
と、泡が乳化タンク内に充満し、蒸発面積を小さくし、
円滑に溶剤を除去できないとともに、減圧蒸留しながら
溶剤を除去しようとするとき、泡が排気配管中に移行し
てしまい、多量のロスが発生し、また１回ごとに乳化分
散終了の度に、排気配管内を洗浄しなければならない。

また、を機溶剤を除去する方法として、−旦ゲル化して
水洗する方法、加熱して溶剤を蒸発する方法、特開昭５
３−１１２７３１号のように液滴として減圧釜内へ噴霧
する方法、あるいは特開昭５３−７４０３１号のように
微孔膜による分離する方法、などが知られているが、溶
媒の除去時間が長くなり、しかも除去率も高くない。加
熱蒸発法は、その問題に加えて、熱により液が変性する
ことがある。液滴噴霧法は、かかる問題はないけれども
、設備費が高くなる。溶剤除去性を高めるために、液を
減圧下で高速攪拌しながら薄膜状と公報に知られている
けれども、液滴噴霧法と共に発泡を生じる。

一方、泡の発生そのものを抑制することも知られている
。その代表例は消泡剤を用いるものであるが、液が変性
する虞れが多い。また、攪拌羽根を別途液面上に設け、
泡と衝突させることで破泡する方法（特開昭６１−５４
２１３号）、遠赤外線やレーザ光を照射する方法（特開
昭６２−２６９７１８号）、外気へリークする方法（特
開昭６２−２５５８４号）などがあるけれども、設備コ
ストが嵩んだり、乳化タンク内を洗浄する際に洗浄し難
いなどの難点があり、決定的なものがないのが現状であ
った。

そこで、本発明の主たる目的は、溶剤の除去性に優れる
乳化分散方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、水および水より低沸点の溶剤を含む発泡性
の親水性のコロイド溶液を分散する装置において； 分散するタンクの液面上に外気の取入口を設け、この取
入口とは別の個所に前記タンクの減圧を図る減圧排気管
を連通したことで解決できる。

〔作用〕

本発明は、分散タンク内を減圧することで水より低沸点
の溶媒の除去を高効率で行うことができる。その際、コ
ロイド溶液の液面上に外気の取入口を設けであるので、
蒸発する溶剤が外気の取入流に乗って減圧排気管へ移行
するようになり、外気取入口を設けない場合と比較して
、溶剤除去効率が大幅に高まる。

〔発明の具体例〕

以下、第１図に示す乳化分散設備例を示しながら本発明
をさらに説明すると、１は乳化分散タンクで、その上方
には水相調合タンク２および油相調合タンク３が配され
、それらタンク１，２．３には高速攪拌機ＩＡ、攪拌機
２Ａ、２Ｂがそれぞれ設けられている。

高速攪拌機ＩＡとしては、デイシルバー型、種型、プロ
ペラ型、ホモミキサー型などが採用される。乳化分散タ
ンク１内には、内面と望ましくは１ｃｍ以下のクリアラ
ンスをもって境膜播取機４が回転自在に配されている。

乳化分散タンクｌは密閉構造とされ、これに真空ポンプ
５が接続され、この真空ポンプ５を連続的１間欠的に動
作させ、乳化分散末期からまたは乳化分散終了後から、
不要の水より低沸点の溶媒、たとえば酢酸エチルを除去
するようにしである。

６は加熱もしくは保温ジャケット、７は冷却ジッケソト
で、これらの機能は後述する。

他方、乳化分散タンク１の上部には外気取入口１０が形
成され、これに取入流量調節弁１１を付設した外気取入
管１２が連通している９かかる乳化設備においては、た
とえば水相調合タンク２および油相調合タンク３のそれ
ぞれにおいて、水相溶液および油相溶液が調整された後
、水相溶液Ｗが乳化分散タンクｌ内に供給管８を介して
所定量供給される。次いで、高速攪拌機ＩＡを回転させ
た後、調合済油相溶液０が乳化分散タンク１内の水相溶
液中に液中添加管９を介して好ましくは３０〜４５１　
／ｍｉｎの添加速度をもって；夜中添加される。

その後、好ましくは高速攪拌機の回転数を高めた状態で
、最終的に所窒の粒径になるまでｔＬ化分散が図られる
。

この乳化分散の末期から、または乳化分散終了後、真空
ポンプ５を起動し、で、乳化分散タンク１内を減圧して
、水より低沸点の溶媒、たとえば酢酸エチルの除去を図
る。

その際、取入流１整弁１１を所定の開度に開け、外気Ａ
ｉを分散タンク１内に取入れろ。減圧に伴って、液面か
ら７発した水より低沸点の溶剤蒸気が減圧排気管１３へ
吸引され系外へ排出されろとともに、外気Ａ１が分散タ
ンク１内に流入し、この外気Ａｉ　と共に溶剤蒸気が減
圧排気管１３内へ移行する。現像的にみれば、真空ポン
プ５（こよる吸引に伴う外気の減圧排気管１３内への移
行Ｑこ溶剤蒸気が同伴するようになり、したがって液面
近くでは、常に新溶剤蒸気が旧溶剤蒸気と置換するよう
に溶剤蒸気の濃度勾配が高（なり、もって溶剤の除去効
率が高まる。

本発明における減圧度としては、液温や使用溶剤の種類
によって異なるが、１０〜４００Ｔｏｒｒ。

特に５０〜２５０Ｔｏｒｒが好ましい。また、外気取入
鼠は１〜３００β／ｍｉｎ、特に１０〜１ｏｏ７！／ｍ
ｉ口が望ましい。

外気取入に当って、外気取入口は減圧排気口より、好ま
しくは分散タンクの中央断面より遠く離れていた方がよ
く、その敞りでは、側壁や天蓋のいずれでもよい。外気
取入口および減圧排気口は複数であってもよい。

上記のようにしてえられた乳化分散液は、写真感光材料
のばあい、支持体−Ｌに塗布される。

上記例において、乳化分散性を高める、ならびに不要溶
媒を除去するために、乳化液■−１の加熱を加熱手段、
たとえば温水を流す保温ジャケット６を設けるとともに
、この保温ジャケソｌ−６を乳化）夜１．の液面より下
方、より好ましくは離隅距離りとして少くとも５ｃｍ離
隔して配設するのが好ましい。

また、この保温ジャケノ）・６の配置態様とともに、液
面より下方から上方にかけて冷却手段、たとえば冷水を
通ず冷却ジャケット７を設けるのが、液面およびその上
方；こおける乾燥を防止する上で、より好ましい。

保温ジャケット６および冷却ジャケット７は、場合によ
り高さ方向や周方向に分割してもよい。

熱媒と冷水のほか他の液体を用いてもよいし、たとえば
加熱源としてヒータなどを用いることもできる。

加熱および冷却温度は限定されるものではなく、相対的
に下部が高温、上部が低温であればよいが、不要ン容媒
が酢酸エチルの場合、加熱（温水）温度は６０〜６５℃
、冷却（冷水）温度は５〜３０℃、最高でも４５℃が好
ましい。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光（オ料の乳化
物の製造に特に好適に適用されるので、これを次に説明
する。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、−ａにカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、銀イオンに対して４当量性あるいは２当
量性のいずれであっても良い。なお、前記カプラーには
、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現像
に伴って現像制御剤を放出する、いわゆるＤＩＲカプラ
ーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カプラー
としては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピパロイル′アセトアニリド系化合物は有利で
ある。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
ど、を用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有
利である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。さらに前
記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、たとえば
特開昭５３−９１１６号に記載のものが使用できる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（ＤＤＲカプラー）、拡散性色素放出還元剤（
ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カブリ防止剤は、たとえばハイロドキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシヘンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえばアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ヘンシフエノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増白剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が約３０〜１６０℃
の比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
がある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体く例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物Ｍ）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキル−・タ
イン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性
界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香
族第４級アンモニウム塩ｔａ、ピリジニウム１、イミダ
ゾリウムなどの複素運筆４級アンモニウム塩類および脂
肪族または複素還を含むホスホニウムまたはスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１） すなわち、乳化分散装置として第１図のものを用いた。

乳化分散タンクの内径は３００ｍｍ中、最大高さ３００
ｍｍ、容積１００００ｃｃのもので、翼径１００ｍｍ中
のデイシルバー型高速攪拌機を７２００ｒｐｒｎで３０
分間回転した。この乳化分散中の保温ジャケットの温水
温度は４０°Ｃ１冷却ジヤゲツトへの冷水温度を２０℃
とした。

乳化分散終了後、保温ジャケットへ６０℃の温水を流通
させ、冷却ジャケットへの通水は２０　’Ｃのままで、
真空ポンプを起動して、乳化分散タンク内を１５０Ｔｏ
　ｒ　ｒに減圧して、酢酸エチルの除去庖３０分間行っ
た。その際、分散タンクの天蓋付近に予め形成した直径
１ｃｒｎの外気取入口より・４０　Ｒ／ｍｉｎの割合で
夕■気を取入れた。なお、この実施例では、外気取入流
ｆｉ３Ｊｌ整弁を設けながった。

なお、親水性コロイド溶液は、次の処方によるものであ
る。

（水相溶液） ゼ　　ラ　　チ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２７００ｃｃ１０％ドデシルベンスルホン酸ソー
ダ　１４０ｃｃ（油相溶液） 門−カブラ−（マカンタカブラー）：１−（２，４，６
−）リクｒ１０フェニル）−３−（３〜（２，４−ソー
ｔ−７ミルフエノキシ７セトアミト）ベンツ７ミト〕　
−５−ピラゾロン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３００ｇリン酸トリクレジル　　　　　　　　　３
００ｇ酢酸エチル　　　　７００ｃｃ 結果は、酢酸エチルの除去率として、３０分後において
９８％であった。

（比較例１） 外気取入口に栓をし、外気取入を全く行なわないほかは
実施例と同一としたところ、６０分後において、酢酸エ
チルの除去率は９０％であり、実施例１と比較して、除
去時間が長いにもがかわらず、低い除去率であった。

（発明の効果） 以上の通り、本発明によれば、溶剤の除去性がきわめて
高いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の乳化分散装置の概要図である。 １・・・乳化分散タンク、２・・・水相調合タンク、３
・・・油相調合タンク、５・・・真空ポンプ、１ｏ・・
・外気取入口、１１・・・取入流量調節弁、１３・・・
減圧排気管。 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水および水より低沸点の溶剤を含む発泡性の親水
   性のコロイド溶液を分散する装置において；分散するタ
   ンクの液面上に外気の取入口を設け、この取入口とは別
   の個所に前記タンクの減圧を図る減圧排気管を連通した
   ことを特徴とする乳化分散装置。