JPH0268143A - 水素化処理触媒の製造方法 - Google Patents
水素化処理触媒の製造方法Info
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- JPH0268143A JPH0268143A JP63218198A JP21819888A JPH0268143A JP H0268143 A JPH0268143 A JP H0268143A JP 63218198 A JP63218198 A JP 63218198A JP 21819888 A JP21819888 A JP 21819888A JP H0268143 A JPH0268143 A JP H0268143A
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- alumina
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、水素化処理触媒、特に炭化水素油の水素化処
理に好適な触媒の製造方法に関する。
理に好適な触媒の製造方法に関する。
従来、原油や石炭から得られる油状留分等の炭化水素油
の水素化処理工程では、アルミナ担体にニッケル、モリ
ブデン等の活性金属を担持した触媒が用いられている。
の水素化処理工程では、アルミナ担体にニッケル、モリ
ブデン等の活性金属を担持した触媒が用いられている。
これらの触媒は、通常、アルミナ水和物を成形後、３０
０〜６００℃程度で焼成してγ−アルミナ担体としたも
のにこれら活性金属の塩水溶液を含浸し、再度３００〜
６００℃程度で焼成することにより製造されている。
０〜６００℃程度で焼成してγ−アルミナ担体としたも
のにこれら活性金属の塩水溶液を含浸し、再度３００〜
６００℃程度で焼成することにより製造されている。
こうして得られる触媒においては、ニッケル、モリブデ
ン等が酸化物態で担持されているのでそのままでは活性
が示されない。そこで、通常、水素化処理に供する際に
は、水素化処理を行う反応器に該触媒を充填した後に触
媒層に水素とともに硫化剤を流通させることにより担持
ニッケルおよびモリブデンを硫化物前に転換する予備硫
化処理を施し、しかる後に水素化処理を実施する。
ン等が酸化物態で担持されているのでそのままでは活性
が示されない。そこで、通常、水素化処理に供する際に
は、水素化処理を行う反応器に該触媒を充填した後に触
媒層に水素とともに硫化剤を流通させることにより担持
ニッケルおよびモリブデンを硫化物前に転換する予備硫
化処理を施し、しかる後に水素化処理を実施する。
ところで、上記の製造方法においては、ニッケル、モリ
ブデン等の塩水溶液を含浸後にγ−アルミナ担体を焼成
する段階で、担持された活性金属成分、特にニッケルが
Ｔ−アルミナと反応してニッケルアルミネートを形成す
る。しかし、ニッケルアルミネートは予備硫化工程にお
いて硫化物前に転換されないため触媒活性に寄与しない
。したがって、上記の方法によって得られる触媒では、
ニッケル担持量に見合うだけの触媒活性を引き出すごと
ができないという問題がある。特に、ニッケル・モリブ
デン系触媒では、ニッケル硫化物とモリブデン硫化物と
の最適な組み合わせ、あるいは両者の相互作用が触媒活
性、選択性の向上に必要不可欠と考えられているが、ニ
ッケルが担体とアルミネートを形成すると両者の組み合
わせによる活性発現が阻害される。
ブデン等の塩水溶液を含浸後にγ−アルミナ担体を焼成
する段階で、担持された活性金属成分、特にニッケルが
Ｔ−アルミナと反応してニッケルアルミネートを形成す
る。しかし、ニッケルアルミネートは予備硫化工程にお
いて硫化物前に転換されないため触媒活性に寄与しない
。したがって、上記の方法によって得られる触媒では、
ニッケル担持量に見合うだけの触媒活性を引き出すごと
ができないという問題がある。特に、ニッケル・モリブ
デン系触媒では、ニッケル硫化物とモリブデン硫化物と
の最適な組み合わせ、あるいは両者の相互作用が触媒活
性、選択性の向上に必要不可欠と考えられているが、ニ
ッケルが担体とアルミネートを形成すると両者の組み合
わせによる活性発現が阻害される。
そこで、本発明の目的は、前記従来の水素化処理触媒の
問題点を解決し、担持される活性金属成分が有する潜在
的な触媒活性を十分に引き出すことができる、高活性の
水素化処理触媒の製造方法を提供することにある。
問題点を解決し、担持される活性金属成分が有する潜在
的な触媒活性を十分に引き出すことができる、高活性の
水素化処理触媒の製造方法を提供することにある。
本発明者らは、従来の製造方法において、ニッケルやモ
リブデンを担体に担持させる前にγ−アルミナ担体を一
定温度において焼成することにより、これら活性金属成
分のアルミネート化を抑止でき、触媒活性の向上を達成
できることを見出した。
リブデンを担体に担持させる前にγ−アルミナ担体を一
定温度において焼成することにより、これら活性金属成
分のアルミネート化を抑止でき、触媒活性の向上を達成
できることを見出した。
すなわち、本発明は、前記の目的を達成する手段として
、 γ−アルミナ担体を６００〜１，１００℃で焼成し、次
に、該担体に、ニッケル塩およびモリブデン塩の少なく
とも１種を担持させた後、３００〜６００℃で焼成する
ことからなる水素化処理触媒の製造方法を提供するもの
である。
、 γ−アルミナ担体を６００〜１，１００℃で焼成し、次
に、該担体に、ニッケル塩およびモリブデン塩の少なく
とも１種を担持させた後、３００〜６００℃で焼成する
ことからなる水素化処理触媒の製造方法を提供するもの
である。
本発明の方法に用いられるγ−アルミナ担体は、従来用
いられているものと同様であり、特に限定されず、例え
ば、アルミナ水和物を成形後３００〜６００℃程度で焼
成して得られるもの、市販のものなど使用できる。
いられているものと同様であり、特に限定されず、例え
ば、アルミナ水和物を成形後３００〜６００℃程度で焼
成して得られるもの、市販のものなど使用できる。
本発明の方法においては、まず、γ−アルミナ担体が６
００〜１，１００″Ｃ１好ましくは８００〜１，１００
℃で焼成される。雰囲気は、酸素含有ガス、代表的には
、空気などの気流中などであり、時間は温度にもよるが
、大体１〜４時間程度でよい、この焼成処理によりアル
ミナの結晶形態は、γ−相からδ−相へ、温度が高いと
さらにθ−相へ、場合によってはさらにα−相へと変化
が進行する。したがって、焼成の温度と時間によって異
なるが、一般に、数種の結晶形態の混成状態となる。し
かし、本発明の条件のもとでは、特にニッケルとアルミ
ネートを形成しにくいδ−相、θ−相が、通常、約１０
重量％以上生成したアルミナ担体が得られる。焼成温度
が６００℃未満であると、δ−相、θ−相の生成が困難
であり、１゜１００℃を超えると、δ−相、θ−相が減
少し、比表面積の小さいα−相が大量に生成して触媒担
体としての機能を低下させるので、６００〜１゜１００
℃で焼成することが必要である。
００〜１，１００″Ｃ１好ましくは８００〜１，１００
℃で焼成される。雰囲気は、酸素含有ガス、代表的には
、空気などの気流中などであり、時間は温度にもよるが
、大体１〜４時間程度でよい、この焼成処理によりアル
ミナの結晶形態は、γ−相からδ−相へ、温度が高いと
さらにθ−相へ、場合によってはさらにα−相へと変化
が進行する。したがって、焼成の温度と時間によって異
なるが、一般に、数種の結晶形態の混成状態となる。し
かし、本発明の条件のもとでは、特にニッケルとアルミ
ネートを形成しにくいδ−相、θ−相が、通常、約１０
重量％以上生成したアルミナ担体が得られる。焼成温度
が６００℃未満であると、δ−相、θ−相の生成が困難
であり、１゜１００℃を超えると、δ−相、θ−相が減
少し、比表面積の小さいα−相が大量に生成して触媒担
体としての機能を低下させるので、６００〜１゜１００
℃で焼成することが必要である。
この焼成処理の後、ニッケルおよびモリブデンの少なく
とも１種を担持させ、３００〜６００℃で焼成する工程
は、従来と同様に行われる。これら金属の担持は、例え
ば、硝酸ニッケル、モリブデン酸アンモニウム等の水溶
液に前記焼成処理後の担体を浸漬した後乾燥し、次いで
空気中で３００〜６００℃で焼成すればよい。焼成温度
が、３００℃未満であると、ニッケルやモリブデンが酸
化物前に転換されがたく、６００℃を超えると担体と複
合酸化物を形成するため好ましくない。この活性金属担
持工程で担持されるニッケルやモリブデンの量は、触媒
に対し、２重量％以上、特に２〜２０重量％の範囲が好
ましい。２重量％未満では、得られる触媒活性が不十分
である。
とも１種を担持させ、３００〜６００℃で焼成する工程
は、従来と同様に行われる。これら金属の担持は、例え
ば、硝酸ニッケル、モリブデン酸アンモニウム等の水溶
液に前記焼成処理後の担体を浸漬した後乾燥し、次いで
空気中で３００〜６００℃で焼成すればよい。焼成温度
が、３００℃未満であると、ニッケルやモリブデンが酸
化物前に転換されがたく、６００℃を超えると担体と複
合酸化物を形成するため好ましくない。この活性金属担
持工程で担持されるニッケルやモリブデンの量は、触媒
に対し、２重量％以上、特に２〜２０重量％の範囲が好
ましい。２重量％未満では、得られる触媒活性が不十分
である。
担持金属は、ニッケルおよびモリブデンのいずれか１種
でもよいが、好ましくはニッケル・モリブデンの組合せ
である。それぞれの担持量は酸化物換算で、ＮｉＯ２〜
１０重量％、Ｍｏｏ。
でもよいが、好ましくはニッケル・モリブデンの組合せ
である。それぞれの担持量は酸化物換算で、ＮｉＯ２〜
１０重量％、Ｍｏｏ。
５〜２５重景％重量囲から目的により選ばれる。
なお、先の焼成工程において、通常、アルミナ担体の１
０重量％以上の部分がアルミネートを形成しにくいδ−
アルミナ、θ−アルミナに転換されているので、このニ
ッケル等の担持工程においてアルミネートに転換するニ
ッケル等は極めて少なく、ニッケル、モリブデンのほと
んどは酸化物前で担持される。
０重量％以上の部分がアルミネートを形成しにくいδ−
アルミナ、θ−アルミナに転換されているので、このニ
ッケル等の担持工程においてアルミネートに転換するニ
ッケル等は極めて少なく、ニッケル、モリブデンのほと
んどは酸化物前で担持される。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
（実施例〕
ｌ施班上
市販のＴ−アルミナ円筒型押出成形体を１．０００℃で
２時間焼成して得られたアルミナ担体１００ｇに、硝酸
ニッケル４５．６ｇ（酸化ニッケル換算で１１．１ｇの
もの）を水に溶解して調製した含浸液８４ｍ１を含浸し
、１００℃で１６時間乾燥した後、５００ ’Ｃで２時
間焼成して酸化物換算で酸化ニッケル１０重量％、残部
がアルミナの組成を有する触媒を得た。
２時間焼成して得られたアルミナ担体１００ｇに、硝酸
ニッケル４５．６ｇ（酸化ニッケル換算で１１．１ｇの
もの）を水に溶解して調製した含浸液８４ｍ１を含浸し
、１００℃で１６時間乾燥した後、５００ ’Ｃで２時
間焼成して酸化物換算で酸化ニッケル１０重量％、残部
がアルミナの組成を有する触媒を得た。
得られた触媒のアルミナ分をＸ線回折により分析したと
ころ、次の組成からなることがわかった。
ころ、次の組成からなることがわかった。
δ−アルミナ １０重量％
θ−アルミナ ８０重量％
止較班上
市販のγ−アルミナ円筒型押出成形体１００ｇを、１，
０００℃における焼成に供しないで含浸液８４ｍ１を含
浸した以外は上記実施例とまったく同様にして酸化ニッ
ケル１０重量％、残部がアルミナからなる触媒を得た。
０００℃における焼成に供しないで含浸液８４ｍ１を含
浸した以外は上記実施例とまったく同様にして酸化ニッ
ケル１０重量％、残部がアルミナからなる触媒を得た。
実施上１
実施例１と同様に得られたアルミナ担体１００ｇに炭酸
ニッケル４．０ｇ（酸化ニッケル換算で１．８ｇのもの
）、酸化モリブデン７．７ｇを水に溶解して調製した含
浸液８４ｍ！を含浸し、１００℃で１６時間乾燥した後
、５００℃で２時間焼成して酸化物換算で酸化ニッケル
２重世％、酸化モリブチ２フ重壇％、残部がアルミナの
組成を有する触媒を得た。
ニッケル４．０ｇ（酸化ニッケル換算で１．８ｇのもの
）、酸化モリブデン７．７ｇを水に溶解して調製した含
浸液８４ｍ！を含浸し、１００℃で１６時間乾燥した後
、５００℃で２時間焼成して酸化物換算で酸化ニッケル
２重世％、酸化モリブチ２フ重壇％、残部がアルミナの
組成を有する触媒を得た。
止較聞ｌ
市販のγ−アルミナ円筒型押出成形体１００ｇを１．０
００℃における焼成に供しないで含浸液８４ｍ１を含浸
した以外上記実施例２とまったく同様にして酸化物換算
で酸化ニッケル２重世％、酸化モリブデン７重量％、残
部がアルミナの組成を存する触媒を得た。
００℃における焼成に供しないで含浸液８４ｍ１を含浸
した以外上記実施例２とまったく同様にして酸化物換算
で酸化ニッケル２重世％、酸化モリブデン７重量％、残
部がアルミナの組成を存する触媒を得た。
水素止括立Ω註五
実施例、比較例で調製した触媒を、下記の条件で予備硫
化に供した後、水素化活性を評価した。
化に供した後、水素化活性を評価した。
（１）予備硫化
容量１０ ｍ ｌの反応管に触媒１．５ｇを充填し、Ｈ
ｚ Ｓを５容量％含有するＨ、Ｓ／Ｈ，混合ガスを、流
ｉ１１００ｍｌ／ｍｉｎ 、温度４００ ’Ｃ１圧カフ
０ｋｇ／ｃｍ”の条件で２時間流通させた。
ｚ Ｓを５容量％含有するＨ、Ｓ／Ｈ，混合ガスを、流
ｉ１１００ｍｌ／ｍｉｎ 、温度４００ ’Ｃ１圧カフ
０ｋｇ／ｃｍ”の条件で２時間流通させた。
（２）水素化活性の測定
内容量５０ｍ１のマイクロオートクレーブ内に、予備硫
化処理を施した触媒０．５ｇと、■−メチルナフタレン
１０ｍ１を仕込み、さらに水素ガスを初圧７０ｋｇ／ｃ
ｍ”で導入し、実施例１、比較例１は４００℃に、実施
例２、比較例２は３５０ ’Ｃに１時間保持した。その
後、１−メチルテトラリンおよび５−メチルテトラリン
の生成量をガスクロマトグロフィーで測定し、■−メチ
ルナフタレンの転化率から触媒の水素化活性を求めた。
化処理を施した触媒０．５ｇと、■−メチルナフタレン
１０ｍ１を仕込み、さらに水素ガスを初圧７０ｋｇ／ｃ
ｍ”で導入し、実施例１、比較例１は４００℃に、実施
例２、比較例２は３５０ ’Ｃに１時間保持した。その
後、１−メチルテトラリンおよび５−メチルテトラリン
の生成量をガスクロマトグロフィーで測定し、■−メチ
ルナフタレンの転化率から触媒の水素化活性を求めた。
結果を次表に示す。
−と皿−水皇±塾血
実施例１ １７．１％
比較例１ １１．２％
実施例２ ５９．４％
比較例２ ５１．２％
〔発明の効果〕
本発明の水素化処理触媒の製造方法によれば、活性金属
として担持されるニッケル、モリブデン、特にニッケル
のアルミネート化が抑制され、その大部分が酸化物態の
形で担持されている。そのため、水素化処理前に施され
る予備硫化工程においてほとんどすべてのニッケル分が
活性化されるので、従来の水素化処理用ニッケル系ある
いはニッケル・モリブデン系触媒に比しより高い活性を
示す。
として担持されるニッケル、モリブデン、特にニッケル
のアルミネート化が抑制され、その大部分が酸化物態の
形で担持されている。そのため、水素化処理前に施され
る予備硫化工程においてほとんどすべてのニッケル分が
活性化されるので、従来の水素化処理用ニッケル系ある
いはニッケル・モリブデン系触媒に比しより高い活性を
示す。
Claims (1)
- （１）γ−アルミナ担体を６００〜１，１００℃で焼成
し、次に、該担体に、ニッケル塩およびモリブデン塩の
少なくとも１種を担持させた後、３００〜６００℃で焼
成することからなる水素化処理触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63218198A JP2609301B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63218198A JP2609301B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0268143A true JPH0268143A (ja) | 1990-03-07 |
| JP2609301B2 JP2609301B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=16716155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63218198A Expired - Lifetime JP2609301B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 水素化処理触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2609301B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007514837A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6447447A (en) * | 1987-05-08 | 1989-02-21 | Unilever Nv | Hydrogenating catalyst and hydrogenation of unsaturated hydrocarbon |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63218198A patent/JP2609301B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6447447A (en) * | 1987-05-08 | 1989-02-21 | Unilever Nv | Hydrogenating catalyst and hydrogenation of unsaturated hydrocarbon |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007514837A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2609301B2 (ja) | 1997-05-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |