JPH0268174A - クリヤー塗膜の形成方法 - Google Patents

クリヤー塗膜の形成方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、上塗塗膜上に密着性の良好なりリヤー塗膜を
形成する方法に関する。
〔従来の技術〕
例えば自動車のボディその他外装部品に上塗りされた塗
装塗膜は、長期の屋外ばくろによって劣化し、変色、退
色あるいはフクレなどの不良現象を生じる。塗膜の劣化
はワックスかけ等により効果的に防止することはできる
が、この種のメンテナンスは需要者側に煩雑な負担をか
けることになる。
このような不都合を解消するため、上塗り塗膜上にフッ
素系樹脂の塗膜を形成して耐候性の向上を図る試みが提
案されている。
特開昭８１−１９７０７４号公報には、ソリッド系上塗
り塗膜のうえに、式　（１）： 〔式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子、Ｒはヒドロキ
シアルキル基またはカルボキシルアルキル基を表わす〕
で示される単位からなるフッ素系重合体を主成分とする
クリヤー塗料をドライψオン・ウェットにて塗布してク
リヤー塗膜を形成させる自動車の上塗り塗装方法が開示
されている。
また、特開昭６３−６９３７３号公報には、メタリック
顔料含有ベースコートの塗装面に、フルオロオレフィン
を含み、しかも水酸基およびカルボキシル基を有し、重
量平均分子量が３０００〜２００００未満、フッ素原子
含有率が１〜４０重量％である含フッ素重合体と架橋剤
とを主成分とする室温で有機溶剤可溶な組成物からなる
透明性トップコートを塗装するメタリック仕上げ方法が
提案されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、上記した従来技術による保護層の形成は
、上塗り塗膜とフッ素系樹脂の塗膜との密着性が良くな
いため十分な耐候性が付与されないうえ、色調外観を損
ねる等の問題点があった。
本発明は、先行技術における課題を解決するためになさ
れたもので、その目的とするところは、通常の上塗り塗
膜上にフッ素系樹脂を含むクリヤー層を密着性よく形成
する方法を提供するにある。
〔課題を解決するための手段〕
すなわち、本発明により提供されるクリヤー塗膜の形成
方法は、上塗塗膜の上にアクリル共重合樹脂からなるク
リヤー塗料Ａと次式で示された単位からなる含フッ素重
合体クリヤー塗料Ｂとをウェット・オン争ウェット１こ
て塗付してクリヤー塗膜を形成することを特徴とする。
〔式中Ｘはフッ素原子または塩素原子、Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４はそれぞれ水素原子、ヒドロキシアルキル基、
カルボキシルアルキル基の群から選ばれたものの少くと
も１つ以上を表わす〕上塗塗膜は、通常のアクリルメラ
ミン樹脂系、ポリエステルメラミン樹脂系、メラミンア
ルキド樹脂系などのソリッドまたはメタリック仕上げ塗
料により形成される。
アクリル共重合樹脂を主成分としたクリヤー塗料Ａは、
各種のアクリル酸、メタクリル酸のような酸型；アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル
、メタクリル酸ヒドロキシプロピルのようなヒドロキシ
ル型；アクリルアミド、メタクリルアミドのようなアミ
ド型；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
のようなグリシジル型；などの官能性モノマーを共重合
成分としたものであり、数平均分子量が、５０００〜３
００００　、好ましくはｔｏｏｏｏ〜２００００　、固
型分当りの水酸基価が３０〜１００、好ましくは４５〜
８０、固型分当りの酸価が５〜２０、好ましくは８〜１
５である。
クリヤー塗料Ｂを構成する含フッ素重合体は、次式で示
された単位からなる数平均分子量３０００〜２００００
　、固型分当りの水酸基（ｉｆ［ｉ４５〜１１Ｏ１固型
分当りの酸価５〜１２のものが用いられる。
〔式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子、Ｒ１゜Ｒ２、
Ｒａ　、Ｒ４はそれぞれフッ素原子、水素原子、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシルアルキル基の群から選ば
れたものの少（とも１つ以上を表わす〕 この含フッ素重合体を架橋硬化するための架橋剤として
は、メチロール化もしくはアルキルエーテル化されたメ
ラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ系樹脂；ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートなどのポリイソシアネート
およびこれらと多価アルコールとを付加させてなる１分
子中に遊離のイソシアネート基を２個以上もつポリイソ
シアネート化合物；これらのポリイソシアネート化合物
を水酸基含有化合物などでブロック化されたブロックポ
リイソシアネート化合物などが用いられ、含フッ素重合
体に対するアミノ樹脂の配合割合は、重量比で１００　
：　２５〜７０であることが望ましい。
又、含フッ素重合体に対するインシアネート系化合物の
配合割合は、イソシアネートＩ＆／水酸基のモル比で、
０．３〜１．５であることが望ましい。
これらの配合物は適宜な有機溶媒に２０〜５０％の濃度
になるように溶解してクリヤー塗料Ｂを調整する。適当
な有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸セロソルブ、テトラヒドロフラン、メタノール、エタ
ノール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミドなどが挙げられる。
本発明によるクリヤー塗膜は、上塗塗膜上に前記アクリ
ル共重合樹脂からなるクリヤー塗料Ａと含フッ素重合体
からなるクリヤー塗料Ｂをウェット・オン・ウェットで
順次塗装し、ついで二層の塗膜を同時に硬化せしめるこ
とにより形成され、具体的には以下のような手順で達成
される。
クリヤー塗料Ａを乾燥膜厚が５〜２０ρになるよう常法
に従って均一に塗装し、約２〜４分間セツティングした
のちクリヤー塗料Ｂを塗装する。クリヤー塗料Ｂは、ク
リヤー塗料Ａの未乾燥塗膜面に乾燥塗膜として２０〜４
０ｍになるよう常法に従って均一に塗装し、約１０分間
セツティングしたのちに焼付乾燥する。焼付乾燥の樵準
条件は、１４０℃、３０分間以内の処理でよい。
〔作　　用〕
このようにして形成されるクリヤー塗膜は、通常の上塗
塗膜上にアクリル共重合樹脂系のクリヤー塗料Ａを介し
て含フッ素重合体のクリヤー塗料ＢがウェットΦオン番
ウェットにより一体的に積層した構造となっており、ク
リヤー塗料Ａによる密着性改善作用とクリヤー塗料Ｂに
よる耐候性ならびに防汚性付与作用とが相俟って長期間
に亘り極めて安定した保護性能を保つために効果的に機
能する。
〔実　施　例〕
以下、本発明を実施例ならびに比較例に基づいて説明す
る。
第１表に示す重合処方にてオートクレーブ中で６５℃ｌ
Ｏ時間重合してフッ素樹脂を得た。
１５０℃で１時間加熱反応させて変性フッ素樹脂を得た
。
このようにして得られた変性フッ素樹脂の水酸基価、酸
価及び数平均分子量は第２表に示す通りであった。
変性フッ素樹脂製造例 水酸基価　　９０８０ 酸　　　　　価　　　　８５ 数平均分子量　　８０００　　　９０００次に第１表で
得られたフッ素樹脂製造例１〜２の共重合物については
、樹脂ソリッド分ｔｏｏ重量部に対して無水コハク酸ｌ
、４３及び０．９１１ｆｆ量部を上記変性フッ素樹脂製
造例１，２をキジロールで溶剤置換し固型分５０％の変
性フッ素樹脂ワニス１．２とした。
上記変性フッ素樹脂フェス１，２０１００重量部にアル
キルエーテル化メラミン樹脂（三井東圧化学■製ニーパ
ン２０Ｓ　Ｅ　８０）　２０．８重量部並びに、ツルペ
ッツ１００（エクソン化学■製）　１０重皿部、モダフ
ロー（モンサンド社製）　　０．２’ｆｒ量部を用いて
、常法により溶解して実施例１，２に用いるクリヤー塗
料Ｂ−１及びクリヤー塗料Ｂ−２の塗料とした。
実施例　１ アクリルメラミン樹脂系のメタリックベース塗料〔日本
ペイント■製、ＳＰ−Ｍ−８０シルバー〕および同系の
メタリッククリヤー塗料〔日本ペイント■製、５Ｐ−０
−８０クリヤー〕を塗装した上塗塗膜の上面に、クリヤ
ー塗料Ａとしてアクリル樹脂系メタリッククリヤー塗料
〔日本ペイント■製、ＳＰ−Ｍ−８０クリヤー〕、クリ
ヤー塗料Ｂ−１にメラミン硬化性の含フッ素トップクリ
ヤー塗料を用い、焼付条件を変えてウェット・オン・ウ
ェットによりクリヤー塗膜を積層形成した。
塗膜の焼付条件、膜厚および密着性、外観、研ぎ跡など
の評価結果を第３表に示した。
実施例　２ 実施例１と同一の上塗塗膜の上に、クリヤー塗料Ａにア
クリル樹脂系メタリッククリヤー塗料〔日本ペイント■
製、ＳＰ−Ｍ−８０クリヤー〕を、またクリヤー塗料Ｂ
−２にウレタン硬化性の含フッ素トップクリヤー塗料を
用いウェット・オン・ウェットによりクリヤー塗膜を積
層形成した。
塗膜の焼付条件、膜厚および密着性、外観、研ぎ跡など
の評価結果を第３表に示した。
実施例　３ 上９ｉ塗膜をポリエステルメラミン樹脂系のソリッドカ
ラー塗料〔日本ペイント■製、オルガー６５−ホワイト
〕で形成したほかは、実施例１と同一のクリヤー塗料Ａ
、Ｂ−１を用いて積層塗膜を形成した。
塗膜の焼付条件、膜厚および密着性、外観、研ぎ跡等の
評価結果を第３表に示した。
比較例　１ 実施例１と同一の上塗塗膜上に、直接、実施例１と同一
のクリヤー塗料Ｂの塗膜を形成した。
塗膜の焼付条件、膜厚および密着性、外観、研ぎ跡など
の評価結果を第３表に対比して示した。
比較例　２ 実施例３と同一の上塗塗膜の上に、直接、実施例３と同
一のクリヤー塗料Ｂの塗膜を形成した。
塗膜の焼付条件、膜厚および密着性、外観、研ぎ跡など
の評価結果を第３表に対比して示した。
第３表の結果から、アクリル共重合樹脂系のクリヤー塗
膜を介して含フッ素重合体クリヤー塗膜を形成した本発
明の実施例１〜３はいずれも密着性、外観、研ぎ跡とも
良好な結果が得られたが、アクリル共重合樹脂系のクリ
ヤー塗膜が介在しない比較例１，２は密着性が悪く、外
観および研ぎ跡も実施例より劣っていた。
〔発明の効果〕
本発明によれば、上塗塗膜上に密着性を改善するクリヤ
ー層と耐候性に優れるクリヤー層とによる一体的な保護
層が形成されるから、塗装作業上の課題が悉く解消され
るうえに、ワックスがけ等の煩雑なメンテナンスを伴う
ことなしに長期間、安定したクリヤー塗膜性能が保証さ
れる。
特許出願人　日産自動車株式会社 日本ペイント株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、上塗塗膜の上にアクリル共重合樹脂からなるクリヤ
    ー塗料Ａと次式で示された単位からなる含フッ素重合体
    クリヤー塗料Ｂとをウェット・オン・ウェットにて塗付
    してクリヤー塗膜を形成することを特徴とするクリヤー
    塗膜の形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘはフッ素原子または塩素原子、Ｒ＿１、Ｒ＿２
    、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ヒドロキシアル
    キル基、カルボキシルアルキル基の群から選ばれたもの
    の少くとも１つ以上を表わす〕
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